CN106053442A - 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法 - Google Patents
一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106053442A CN106053442A CN201610521365.8A CN201610521365A CN106053442A CN 106053442 A CN106053442 A CN 106053442A CN 201610521365 A CN201610521365 A CN 201610521365A CN 106053442 A CN106053442 A CN 106053442A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- decis
- preparation
- solution
- sensor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 title abstract description 6
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 title abstract description 6
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 45
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 27
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 27
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 238000001378 electrochemiluminescence detection Methods 0.000 claims description 27
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000001548 drop coating Methods 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- CMXPERZAMAQXSF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,4-bis(2-ethylhexoxy)-1,4-dioxobutane-2-sulfonate;1,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O.CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC CMXPERZAMAQXSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000008366 buffered solution Substances 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 12
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims description 11
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 9
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 5
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 claims description 3
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940097267 cobaltous chloride Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 238000001514 detection method Methods 0.000 abstract description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910002567 K2S2O8 Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000000427 antigen Substances 0.000 abstract description 4
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 abstract description 4
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 abstract description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 abstract 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 14
- 241000723353 Chrysanthemum Species 0.000 description 4
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000002055 nanoplate Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- YBOFEONRFJMHND-UHFFFAOYSA-N [Br].N#CC#N Chemical compound [Br].N#CC#N YBOFEONRFJMHND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 2
- -1 has chromatography Chemical compound 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002165 resonance energy transfer Methods 0.000 description 2
- 208000001308 Fasciculation Diseases 0.000 description 1
- 206010019233 Headaches Diseases 0.000 description 1
- 206010028293 Muscle contractions involuntary Diseases 0.000 description 1
- 206010033733 Papule Diseases 0.000 description 1
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] Chemical compound [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N [P].[S] Chemical compound [P].[S] QCJQWJKKTGJDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000570 acute poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003759 clinical diagnosis Methods 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061428 decreased appetite Diseases 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 208000002173 dizziness Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 231100000869 headache Toxicity 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000005220 pharmaceutical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000011896 sensitive detection Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 230000001018 virulence Effects 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/75—Systems in which material is subjected to a chemical reaction, the progress or the result of the reaction being investigated
- G01N21/76—Chemiluminescence; Bioluminescence
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/48—Systems using polarography, i.e. measuring changes in current under a slowly-varying voltage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Pathology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型二维纳米复合材料——二氧化钛/二硫化钼复合材料,即铁、钴共掺杂二氧化钛纳米方块与二硫化钼原位复合的二维纳米复合材料FeCo‑TiO2/MoS2,利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积,负载上溴氰菊酯抗体,在进行检测时,由于铁、钴共掺杂二氧化钛可以催化过氧化氢原位生成O2,并与底液中的K2S2O8进行电化学反应,产生电致化学发光信号,再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响,使得电流强度降低,从而降低发光强度,最终实现了采用无标记的电致化学发光方法检测溴氰菊酯的电致化学发光传感器的构建。
Description
技术领域
本发明涉及一种电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。
背景技术
溴氰菊酯是菊酯类杀虫剂中毒力最高的一种,对害虫的毒效可达DDT的100倍、对硫磷的40倍,具有触杀和胃毒作用,触杀作用迅速,击倒力强,没有熏蒸和内吸作用,在高浓度下对一些害虫有驱避作用,持效期可达7~12天。溴氰菊酯属于中毒毒类。皮肤接触可引起刺激症状,出现红色丘疹;急性中毒时,轻者有头痛、头晕、恶心、呕吐、食欲不振、乏力;重者还可出现肌束震颤和抽搐。
目前,检测溴氰菊酯的方法主要有色谱法、质谱法等。此类方法仪器贵重、操作复杂,化验人员需要专业培训后才能进行检测。因此,研发成本低、检测快、灵敏度高、特异性强的溴氰菊酯传感器具有重要意义。
电致化学发光传感器由于其灵敏度高、特异性好、操作简便等优点被广泛应用于临床诊断、药物分析、环境监测等领域。制备性能优越的电致化学发光传感器,其最关键技术就是发光强度及稳定性和免疫分子的有效固定及重现性等性能的提高。二氧化钛是应用最为广泛的一种光催化剂材料,由于片状二氧化钛纳米材料能够暴露更多的高指数晶面,具有更高的光催化活性,二氧化钛纳米片具有比纳米粒子更好地应用前景,对于二氧化钛纳米片的研究也备受关注。同时,二氧化钛导电性差也限制了由单一二氧化钛纳米材料构建的电致化学发光传感器的灵敏度普遍不高,不利于实际应用。但是,在半导体纳米材料上修饰或复合特殊的纳米材料,可以有效提高半导体表面的共振能量转移,产生更强的发光强度,并大大提高检测灵敏度。因此,设计、制备高效、稳定的二氧化钛纳米片及其修饰物是制备电致化学发光传感器的关键技术。
二硫化钼(化学式为MoS2)纳米材料,具有二维层状结构,是应用最广泛的固体润滑剂之一。其剥离后的片状二维纳米材料,是性能优异的半导体纳米材料,除了具有大的比表面积,可以作为催化剂和生物抗体的载体,提高负载量,同时作为助催化剂也具有优良的电子传递性能。
目前,大多数的合成手段都是分开合成后,再将催化剂与载体进行复合,过程繁琐,产率不高。因此,对于原位复合制备具有优良电致化学发光性能的二维纳米复合材料具有广泛的应用前景和重要的科学意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备简单、灵敏度高、检测快速、特异性强的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法,所制备的传感器,可用于溴氰菊酯的快速、灵敏检测。基于此目的,本发明首先制备了一种新型二维纳米复合材料——二氧化钛/二硫化钼复合材料,即铁、钴共掺杂二氧化钛纳米方块与二硫化钼原位复合的二维纳米复合材料FeCo-TiO2/MoS2,利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积,负载上溴氰菊酯抗体,在进行检测时,由于铁、钴共掺杂二氧化钛可以催化过氧化氢原位生成O2,并与底液中的K2S2O8进行电化学反应,产生电致化学发光信号,再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响,使得电流强度降低,从而降低发光强度,最终实现了采用无标记的电致化学发光方法检测溴氰菊酯的电致化学发光传感器的构建。
本发明采用的技术方案如下:
1. 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法,其特征在于所述的电致化学发光溴氰菊酯传感器由工作电极、铁钴共掺杂二维纳米材料、溴氰菊酯抗体、牛血清白蛋白组成;所述的铁钴共掺杂二维纳米材料为铁、钴共掺杂二氧化钛纳米方块与二硫化钼原位复合的二维纳米复合材料FeCo-TiO2/MoS2;
其特征在于,所述的制备方法包括以下制备步骤:
a. 制备FeCo-TiO2/MoS2;
b. 制备电致化学发光溴氰菊酯传感器;
其中,步骤a制备FeCo-TiO2/MoS2的具体步骤为:
(1)取0.6 g二硫化钼粉末、0.2 ~ 2.0 mmol铁盐和0.2 ~ 2.0 mmol钴盐共同加入到3~10 mL正丁基锂溶液中,在氮气保护和30 ~ 60 ℃下,搅拌12 ~ 48小时,得到反应后的溶液;
(2)利用非极性溶剂洗涤步骤(1)中反应后的溶液,然后在30 ~ 60 ℃下进行水浴超声处理,处理完后,再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液,真空干燥,得到铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料;
(3)取10 ~ 500 mg步骤(2)制得的铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中,搅拌1小时后,边搅拌边缓慢加入0.5 ~ 0.8 mL氢氟酸,然后160~200 ℃下在反应釜中反应18 ~ 24小时;
(4)将步骤(3)所得的反应产物,用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后,50 ℃下真空干燥,即制得FeCo-TiO2/MoS2;
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液,浓度为1.6 mol/L;
所述的铁盐选自下列之一:硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、乙酸铁、有机铁化合物;
所述的钴盐选自下列之一:硫酸钴、氯化钴、硝酸钴、乙酸钴、有机钴化合物;
所述的非极性溶剂选自下列之一:己烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲苯;
所述的水浴超声处理,处理时间为1小时;
步骤b制备电致化学发光溴氰菊酯传感器的具体步骤为:
(1)以ITO导电玻璃为工作电极,在电极表面滴涂8~12 µL的FeCo-TiO2/MoS2溶胶,室温下晾干;
(2)将步骤(1)中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗,继续在电极表面滴涂8~12 µL 10 µg/mL的溴氰菊酯抗体溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(3)将步骤(2)中得到的电极用PBS清洗,继续在电极表面滴涂8~12 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(4)将步骤(3)中得到的电极用PBS清洗,在4 ℃ 冰箱中保存晾干后,即制得溴氰菊酯传感器;
所述的FeCo-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的FeCo-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中,并超声30 min后制得的水溶胶;
所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
2. 本发明所述的制备方法所制备的电致化学发光溴氰菊酯传感器的应用,其特征在于,包括如下应用步骤:
a. 标准溶液配制:配制一组包括空白标样在内的不同浓度的溴氰菊酯标准溶液;
b. 工作电极修饰:将如权利要求1所述的制备方法所制备的电致化学发光溴氰菊酯传感器为工作电极,将步骤a中配制的不同浓度的溴氰菊酯标准溶液分别滴涂到工作电极表面,4 ℃ 冰箱中保存;
c. 工作曲线绘制:将Ag/AgCl电极作为参比电极,铂丝电极作为对电极,与步骤b所修饰好的工作电极组成三电极系统,连接到电致化学发光检测设备上;在电解槽中先后加入15 mL的K2S2O8溶液和100 µL 的H2O2溶液;用循环伏安法对组装的工作电极施加循环电压;根据所得的电致化学发光的光信号强度与溴氰菊酯抗原标准溶液浓度之间的关系,绘制工作曲线;空白标样的光信号强度记为D 0 ,含有不同浓度的溴氰菊酯标准溶液的光信号强度记为D i ,响应光信号强度降低的差值为ΔD = D 0 -D i ,ΔD 与溴氰菊酯标准溶液的质量浓度C 之间成线性关系,绘制ΔD -C 工作曲线;
d. 溴氰菊酯的检测:用待测样品代替步骤a中的溴氰菊酯标准溶液,按照步骤b和c中的方法进行检测,根据响应光信号强度降低的差值ΔD 和工作曲线,得到待测样品中溴氰菊酯的含量;
所述的K2S2O8溶液由1 mol K2S2O8和1 mol KCl溶于10 L 的pH=6.5缓冲溶液中制备得到,所述的pH=6.5缓冲溶液为pH值为6.5的磷酸盐缓冲溶液;
所述的H2O2溶液为过氧化氢水溶液,所述的过氧化氢水溶液的浓度为10%。
本发明的有益成果
(1)本发明所述的电致化学发光溴氰菊酯传感器制备简单,操作方便,实现了对溴氰菊酯的快速、灵敏、高选择性检测,并且成本低,可应用于便携式检测,具有市场发展前景;
(2)本发明首次采用原位复合的方法制备了二维纳米材料FeCo-TiO2/MoS2,该方法主要有三个优势:一是,由于铁、钴共同在二氧化钛纳米方块上的原位生长而充分与二氧化钛纳米方块接触,利用铁、钴的金属表面等离子体作用以及二者的协同作用,有效提高了半导体基质共振能量转移能力,解决了二氧化钛纳米片虽然比表面积比较大及介孔特性适用于电致化学发光基质材料,但是电致化学发光信号不稳定的技术问题;二是,由于二硫化钼片状二维纳米材料的负载特性和二氧化钛纳米方块在其上的充分分散,极大地增大了电致化学发光强度,解决了二氧化钛纳米片导电性差和电致化学发光强度弱而不利于制备电致化学发光传感器的技术问题;三是,由于铁、钴离子在该过程中既作为插层材料又作为反应掺杂材料,最后采用原位复合的方法实现了该复合材料的一锅制备,不但节省了时间、材料损耗,而且使得制备的铁、钴共掺杂的二氧化钛纳米方块能够更好地均匀分散到二硫化钼片状二维纳米材料上面。因此,该材料的有效制备,具有重要的科学意义和应用价值;
(3)本发明首次将FeCo-TiO2/MoS2应用于电致化学发光生物传感器的制备中,显著提高了电致化学发光的强度和稳定性,大大提高了电致化学发光传感器的检测灵敏度,使得电致化学发光生物传感器实现了在实际工作中的应用;该材料的应用,也为相关生物传感器,如光电化学传感器、电化学传感器等提供了技术参考,具有广泛的潜在使用价值。
具体实施方式
实施例1 FeCo-TiO2/MoS2的制备
(1)取0.6 g二硫化钼粉末、0.2 mmol铁盐和0.2 mmol钴盐共同加入到3mL正丁基锂溶液中,在氮气保护和60 ℃下,搅拌12小时,得到反应后的溶液;
(2)利用非极性溶剂洗涤步骤(1)中反应后的溶液,然后在60 ℃下进行水浴超声处理,处理完后,再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液,真空干燥,得到铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料;
(3)取500 mg步骤(2)制得的铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中,搅拌1小时后,边搅拌边缓慢加入0.5 mL氢氟酸,然后160 ℃下在反应釜中反应18小时;
(4)将步骤(3)所得的反应产物,用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后,50 ℃下真空干燥,即制得FeCo-TiO2/MoS2;
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液,浓度为1.6 mol/L;
所述的铁盐为硫酸铁;
所述的钴盐为硫酸钴;
所述的非极性溶剂为己烷;
所述的水浴超声处理,处理时间为1小时。
实施例2 FeCo-TiO2/MoS2的制备
(1)取0.6 g二硫化钼粉末、1.0 mmol铁盐和1.0 mmol钴盐共同加入到5 mL正丁基锂溶液中,在氮气保护和30 ℃下,搅拌24小时,得到反应后的溶液;
(2)利用非极性溶剂洗涤步骤(1)中反应后的溶液,然后在30 ℃下进行水浴超声处理,处理完后,再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液,真空干燥,得到铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料;
(3)取200 mg步骤(2)制得的铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中,搅拌1小时后,边搅拌边缓慢加入0.6 mL氢氟酸,然后180 ℃下在反应釜中反应20小时;
(4)将步骤(3)所得的反应产物,用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后,50 ℃下真空干燥,即制得FeCo-TiO2/MoS2;
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液,浓度为1.6 mol/L;
所述的铁盐为氯化铁;
所述的钴盐为氯化钴;
所述的非极性溶剂为四氯化碳;
所述的水浴超声处理,处理时间为1小时。
实施例3 FeCo-TiO2/MoS2的制备
(1)取0.6 g二硫化钼粉末、2.0 mmol铁盐和2.0 mmol钴盐共同加入到10 mL正丁基锂溶液中,在氮气保护和50 ℃下,搅拌48小时,得到反应后的溶液;
(2)利用非极性溶剂洗涤步骤(1)中反应后的溶液,然后在50 ℃下进行水浴超声处理,处理完后,再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液,真空干燥,得到铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料;
(3)取10 mg步骤(2)制得的铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中,搅拌1小时后,边搅拌边缓慢加入0.8 mL氢氟酸,然后200 ℃下在反应釜中反应24小时;
(4)将步骤(3)所得的反应产物,用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后,50 ℃下真空干燥,即制得FeCo-TiO2/MoS2;
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液,浓度为1.6 mol/L;
所述的铁盐为乙酸铁;
所述的钴盐为乙酸钴;
所述的非极性溶剂为苯;
所述的水浴超声处理,处理时间为1小时。
实施例4 电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法
(1)将宽为1 cm、长为4 cm的ITO导电玻璃作为工作电极,在电极表面滴涂8 µL的FeCo-TiO2/MoS2溶胶,室温下晾干;
(2)将步骤(1)中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗,继续在电极表面滴涂8 µL 10 µg/mL的溴氰菊酯抗体溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(3)将步骤(2)中得到的电极用PBS清洗,继续在电极表面滴涂8 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(4)将步骤(3)中得到的电极用PBS清洗,4 ℃ 冰箱中保存晾干后,即制得溴氰菊酯传感器;
所述的Co-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的FeCo-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中,并超声30 min后制得的水溶胶;
所述的PBS为10mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
实施例5 电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法
(1)将宽为1 cm、长为4 cm的ITO导电玻璃作为工作电极,在电极表面滴涂10 µL的FeCo-TiO2/MoS2溶胶,室温下晾干;
(2)将步骤(1)中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗,继续在电极表面滴涂10 µL 10 µg/mL的溴氰菊酯抗体溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(3)将步骤(2)中得到的电极用PBS清洗,继续在电极表面滴涂10 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(4)将步骤(3)中得到的电极用PBS清洗,在4 ℃ 冰箱中保存晾干后,即制得溴氰菊酯传感器;
所述的FeCo-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的Co-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中,并超声30 min后制得的水溶胶;
所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
实施例6 电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法
(1)将宽为1 cm、长为4 cm的ITO导电玻璃作为工作电极,在电极表面滴涂12 µL的FeCo-TiO2/MoS2溶胶,室温下晾干;
(2)将步骤(1)中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗,继续在电极表面滴涂12 µL 10 µg/mL的溴氰菊酯抗体溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(3)将步骤(2)中得到的电极用PBS清洗,继续在电极表面滴涂12 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(4)将步骤(3)中得到的电极用PBS清洗,在4 ℃ 冰箱中保存晾干后,即制得溴氰菊酯传感器;
所述的Co-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的FeCo-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中,并超声30 min后制得的水溶胶;
所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
实施例7 实施例1~6制备的电致化学发光溴氰菊酯传感器,应用于溴氰菊酯的检测,步骤如下:
(1)标准溶液配制:配制一组包括空白标样在内的不同浓度的溴氰菊酯标准溶液;
(2)工作电极修饰:将如权利要求1所述的制备方法所制备的电致化学发光溴氰菊酯传感器为工作电极,将步骤(1)中配制的不同浓度的溴氰菊酯标准溶液分别滴涂到工作电极表面,4 ℃ 冰箱中保存;
(3)工作曲线绘制:将饱和甘汞电极作为参比电极,铂丝电极作为辅助电极,与步骤(2)所修饰好的工作电极组成三电极系统,连接到电致化学发光检测设备上;在电解槽中先后加入15 mL的K2S2O8溶液和100 µL 的H2O2溶液;用循环伏安法对组装的工作电极施加循环电压;根据所得的电致化学发光的光信号强度与溴氰菊酯抗原标准溶液浓度之间的关系,绘制工作曲线;空白标样的光信号强度记为D 0 ,含有不同浓度的溴氰菊酯标准溶液的光信号强度记为D i ,响应光信号强度降低的差值为ΔD = D 0 -D i ,ΔD 与溴氰菊酯标准溶液的质量浓度C 之间成线性关系,绘制ΔD -C 工作曲线;溴氰菊酯的线性检测范围为:0.003~100 ng/mL,检出限为:1.1 pg/mL;
(4)溴氰菊酯的检测:用待测样品代替步骤a中的溴氰菊酯标准溶液,按照步骤b和c中的方法进行检测,根据响应光信号强度降低的差值ΔD 和工作曲线,得到待测样品中溴氰菊酯的含量;
所述的K2S2O8溶液由1 mol K2S2O8和1 mol KCl溶于10 L 的pH=6.5缓冲溶液中制备得到,所述的pH=6.5缓冲溶液为pH值为6.5的磷酸盐缓冲溶液;
所述的H2O2溶液为过氧化氢水溶液,所述的过氧化氢水溶液的浓度为10%。
Claims (4)
1.一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法,其特征在于所述的电致化学发光溴氰菊酯传感器由工作电极、铁钴共掺杂二维纳米材料、溴氰菊酯抗体、牛血清白蛋白组成;所述的铁钴共掺杂二维纳米材料为铁、钴共掺杂二氧化钛纳米方块与二硫化钼原位复合的二维纳米复合材料FeCo-TiO2/MoS2。
2.如权利要求1所述的基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法,其特征在于,所述的制备方法包括以下两个制备步骤:
a. 制备FeCo-TiO2/MoS2;
b. 制备电致化学发光溴氰菊酯传感器。
3.如权利要求1和2所述的基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法,其特征在于,所述的FeCo-TiO2/MoS2的具体制备步骤为:
(1)取0.6 g二硫化钼粉末、0.2 ~ 2.0 mmol铁盐和0.2 ~ 2.0 mmol钴盐共同加入到3~10 mL正丁基锂溶液中,在氮气保护和30 ~ 60 ℃下,搅拌12 ~ 48小时,得到反应后的溶液;
(2)利用非极性溶剂洗涤步骤(1)中反应后的溶液,然后在30 ~ 60 ℃下进行水浴超声处理,处理完后,再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液,真空干燥,得到铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料;
(3)取10 ~ 500 mg步骤(2)制得的铁、钴共插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中,搅拌1小时后,边搅拌边缓慢加入0.5 ~ 0.8 mL氢氟酸,然后160~200 ℃下在反应釜中反应18 ~ 24小时;
(4)将步骤(3)所得的反应产物,用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后,50 ℃下真空干燥,即制得FeCo-TiO2/MoS2;
所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液,浓度为1.6 mol/L;
所述的铁盐选自下列之一:硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、乙酸铁、有机铁化合物;
所述的钴盐选自下列之一:硫酸钴、氯化钴、硝酸钴、乙酸钴、有机钴化合物;
所述的非极性溶剂选自下列之一:己烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲苯;
所述的水浴超声处理,处理时间为1小时。
4.如权利要求1和2所述的基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法,其特征在于,所述的电致化学发光溴氰菊酯传感器的具体制备步骤为:
(1)以ITO导电玻璃为工作电极,在电极表面滴涂8~12 µL的FeCo-TiO2/MoS2溶胶,室温下晾干;
(2)将步骤(1)中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗,继续在电极表面滴涂8~12 µL 10 µg/mL的溴氰菊酯抗体溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(3)将步骤(2)中得到的电极用PBS清洗,继续在电极表面滴涂8~12 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液,4 ℃ 冰箱中保存晾干;
(4)将步骤(3)中得到的电极用PBS清洗,在4 ℃ 冰箱中保存晾干后,即制得电致化学发光溴氰菊酯传感器;
所述的FeCo-TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的FeCo-TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中,并超声30 min后制得的水溶胶;
所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液,所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610521365.8A CN106053442B (zh) | 2016-07-05 | 2016-07-05 | 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610521365.8A CN106053442B (zh) | 2016-07-05 | 2016-07-05 | 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106053442A true CN106053442A (zh) | 2016-10-26 |
CN106053442B CN106053442B (zh) | 2018-10-12 |
Family
ID=57200916
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610521365.8A Active CN106053442B (zh) | 2016-07-05 | 2016-07-05 | 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106053442B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106645359A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-05-10 | 贵州民族大学 | 用电化学传感分析技术测定ⅱ型拟除虫菊酯农药残留的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104209131A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-17 | 上海师范大学 | 一种少层MoS2均匀修饰多级结构TiO2光催化剂及其制备方法 |
CN105618105A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-01 | 济南大学 | 一种二元金属共掺杂光催化剂的制备方法 |
CN105618053A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-01 | 济南大学 | 一种双金属掺杂二氧化钛多面体光催化剂的制备方法 |
CN105699646A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-22 | 济南大学 | 一种基于二氧化钛纳米片复合材料的电致化学发光壬基酚传感器的制备方法及应用 |
CN105717098A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-29 | 济南大学 | 一种基于氮掺杂二氧化钛纳米片的电致化学发光双酚a生物传感器的制备方法及应用 |
-
2016
- 2016-07-05 CN CN201610521365.8A patent/CN106053442B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104209131A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-17 | 上海师范大学 | 一种少层MoS2均匀修饰多级结构TiO2光催化剂及其制备方法 |
CN105618105A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-01 | 济南大学 | 一种二元金属共掺杂光催化剂的制备方法 |
CN105618053A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-01 | 济南大学 | 一种双金属掺杂二氧化钛多面体光催化剂的制备方法 |
CN105699646A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-22 | 济南大学 | 一种基于二氧化钛纳米片复合材料的电致化学发光壬基酚传感器的制备方法及应用 |
CN105717098A (zh) * | 2016-02-25 | 2016-06-29 | 济南大学 | 一种基于氮掺杂二氧化钛纳米片的电致化学发光双酚a生物传感器的制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
LINGXIA ZHENG 等: ""Hierarchical MoS2 Nanosheet@TiO2 Nanotube Array Composites with Enhanced Photocatalytic and Photocurrent Performances"", 《SMALL》 * |
MANG NIU ET AL.: ""Understanding the Mechanism of Photocatalysis Enhancements in the Graphene-like Semiconductor Sheet/TiO2 Composites"", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY C》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106645359A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-05-10 | 贵州民族大学 | 用电化学传感分析技术测定ⅱ型拟除虫菊酯农药残留的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106053442B (zh) | 2018-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105572193A (zh) | 一种基于复合铈掺杂的多孔纳米复合材料的电化学杀虫脒传感器的制备方法及应用 | |
CN106198501B (zh) | 一种检测黄曲霉毒素的电致化学发光传感器的制备方法 | |
CN105699645B (zh) | 一种电化学沙丁胺醇传感器的制备方法及应用 | |
CN105717181A (zh) | 一种基于双金属原位复合二维纳米材料的电化学马拉硫磷生物传感器的制备方法及应用 | |
CN105572108A (zh) | 一种电致化学发光内吸磷传感器的制备方法及应用 | |
CN106124588B (zh) | 一种基于掺杂二氧化钛/二硫化钼复合材料的电化学壬基酚传感器的制备方法 | |
CN105717178A (zh) | 一种基于二氧化钛基二维纳米复合材料的电化学己烯雌酚传感器的制备方法及应用 | |
CN105738353B (zh) | 一种光电化学溴氰菊酯传感器的制备方法及应用 | |
CN106053442A (zh) | 一种基于铁钴共掺杂二维纳米材料的电致化学发光溴氰菊酯传感器的制备方法 | |
CN106124591B (zh) | 一种基于二氧化钛/二硫化钼复合材料的雌二醇传感器的制备方法 | |
CN106053572B (zh) | 一种电化学双酚a传感器的制备方法 | |
CN105738350A (zh) | 一种基于钴掺杂二维纳米复合材料的电致化学发光氨基甲酸酯传感器的制备方法及应用 | |
CN106198683B (zh) | 一种基于二维纳米光电材料的光电化学氯霉素生物传感器的制备方法 | |
CN106124589B (zh) | 一种基于铁掺杂二维纳米材料构建的电化学生物传感器的制备方法 | |
CN106198672B (zh) | 一种检测氨基甲酸酯的电化学传感器的制备方法 | |
CN105717098A (zh) | 一种基于氮掺杂二氧化钛纳米片的电致化学发光双酚a生物传感器的制备方法及应用 | |
CN106198682A (zh) | 一种基于双金属共掺杂二维光敏剂的光电化学呋喃唑酮传感器的制备方法 | |
CN105717179B (zh) | 一种光电化学有机氯农药生物传感器的制备方法及应用 | |
CN106053566B (zh) | 一种基于二维磁性纳米光电材料的光电化学沙丁胺醇传感器的制备方法 | |
CN106198668B (zh) | 一种基于钴掺杂二维纳米光电材料的光电化学内吸磷传感器的制备方法 | |
CN105717099A (zh) | 一种电致化学发光呋喃唑酮生物传感器的制备方法及应用 | |
CN105699646B (zh) | 一种基于二氧化钛纳米片复合材料的电致化学发光壬基酚传感器的制备方法及应用 | |
CN106198502B (zh) | 一种基于铁掺杂二维纳米复合材料的莱克多巴胺传感器的制备方法 | |
CN106198500A (zh) | 一种检测有机氯农药的电致化学发光生物传感器的制备方法 | |
CN106198657B (zh) | 一种基于二维纳米材料构建的对硫磷传感器的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231101 Address after: 201499 228 Qingling Road, Qingcun Town, Fengxian District, Shanghai Patentee after: SHANGHAI YOKE INSTRUMENTS & METERS CO.,LTD. Address before: No. 336, West Road, South Xin Zhuang, Shandong, Shandong Patentee before: University of Jinan |
|
TR01 | Transfer of patent right |