CN106045851A - 一种水杨酸甲酯的制备方法 - Google Patents
一种水杨酸甲酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106045851A CN106045851A CN201610383630.0A CN201610383630A CN106045851A CN 106045851 A CN106045851 A CN 106045851A CN 201610383630 A CN201610383630 A CN 201610383630A CN 106045851 A CN106045851 A CN 106045851A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- side line
- reaction
- methyl salicylate
- tower
- decompression
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 113
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 81
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims abstract description 33
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 37
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 240000000203 Salix gracilistyla Species 0.000 claims description 2
- ULSIYEODSMZIPX-UHFFFAOYSA-N phenylethanolamine Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1 ULSIYEODSMZIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 abstract description 5
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 abstract 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 2
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016795 Cola Nutrition 0.000 description 1
- 235000011824 Cola pachycarpa Nutrition 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- WRLRISOTNFYPMU-UHFFFAOYSA-N [S].CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [S].CC1=CC=CC=C1 WRLRISOTNFYPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 239000009637 wintergreen oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种水杨酸甲酯的制备方法，将原料甲醇、水杨酸以及催化剂对甲苯磺酸加入反应侧线精馏塔，经反应精馏，反应侧线精馏塔侧线出料为水；塔顶出料为甲醇，循环至反应侧线精馏塔的反应釜中继续反应；反应侧线精馏塔反应釜得到的水杨酸甲酯粗产品加入减压侧线精馏塔分离，塔顶得到甲醇，侧线出料为水杨酸甲酯，塔釜出料为催化对甲苯磺酸剂。本发明所述方法流程简单，经反应侧线精馏塔侧线连续脱水，反应釜中产物水含量降至0.18wt％以下，水杨酸转化率达到97.0％以上，经侧线精馏塔进一步分离，水杨酸甲酯的浓度可达99.5wt％以上、收率达到96.0％。
Description
技术领域
本发明涉及一种化工合成方法，具体涉及一种水杨酸甲酯的制备方法。
背景技术
水杨酸甲酯是重要的化工产品，最初是从冬青类植物中提取,俗称为冬青油。它存在于鹿蹄草、小当药油等冬青类植物中,既具有冬青香气,又具有止痛退热作用；作为香料,常用作口腔药和涂剂等医药制剂中的赋香剂,并用于口香糖、冰激凌、可乐及漱口水中；可用作溶剂和中间体,用于制造杀虫剂、杀菌剂、香料、涂料、化妆品、油墨及纤维助染剂等。
目前，关于水杨酸甲酯的制备方法研究主要以无机酸为催化剂进行釜式反应、以固体有机酸为催化剂进行釜式反应、以硅钨酸或以固载于有硅钨酸的分子筛为催化剂进行釜式反应及使用ZrO2-SiO2/SO2-4催化剂制成微型催化反应器进行催化反应。以硫酸作为催化剂,水杨酸与甲醇直接进行釜式反应，该工艺存在硫酸用量大、设备腐蚀严重、反应时间长、收率低、产品颜色深及三废多等弊端；以固体有机酸为催化剂进行釜式反应，催化剂可循环使用，转化率可提高至90％以上，但反应时间达5h以上，同时需加压；以ZrO2-SiO2/SO2-4为催化剂，进行微型催化反应，转化率可提高至90％以上，但合成容量小，难以规模化生产。总之，釜式液相反应和微型催化反应均存在反应条件苛刻及处理量小等问题。
发明内容
本发明的目的是克服传统方法的不足，提供一种新的水杨酸甲酯的生产方法,所述方法流程简单，经反应侧线精馏塔侧线连续脱水，反应侧线精馏塔反应釜中产物水含量降至0.18wt％以下，水杨酸转化率达到97.00％以上，经减压侧线精馏塔进一步分离，水杨酸甲酯的浓度可达99.50wt％以上、收率达到96.00％以上。
完成上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将原料甲醇、水杨酸以及催化剂对甲苯磺酸加入反应侧线精馏塔，经反应精馏，反应侧线精馏塔侧线出料为水，反应侧线精馏塔塔顶出料为甲醇，循环至反应侧线精馏塔的反应釜中继续反应至反应釜物料中水含量≤0.18wt％，反应侧线精馏塔反应釜出料为水杨酸甲酯粗产品；
(2)将反应侧线精馏塔反应釜出料的水杨酸甲酯粗产品加入减压侧线精馏塔，经减压精馏分离，减压侧线精馏塔塔顶得到甲醇，减压侧线精馏塔侧线出料为水杨酸甲酯，减压侧线精馏塔塔釜出料为催化剂对甲苯磺酸。
所述方法中，原料甲醇与水杨酸的质量比为0.95-1.2:1，优选为1.16：1；催化剂对甲苯磺酸与水杨酸的质量比为0.011-0.019:1，优选为0.015：1。
所述方法中，反应侧线精馏塔反应精馏1.5-3.5h后，将反应侧线精馏塔反应釜出料加入减压侧线精馏塔分离；优选为2.5h。
所述方法中，反应侧线精馏塔反应釜压力为0.1013MPa，反应侧线精馏塔反应釜温度(℃)为55.0-75.0，反应侧线精馏塔塔顶(℃)为64.1-66.3。
所述方法中，减压侧线精馏塔压力为0.022MPa，塔顶温度(℃)为29.2-31.5，侧线温度(℃)为147.7-148.3，塔底温度(℃)为169.5-170.9，回流比为2-3。
所述方法中，减压侧线精馏塔塔顶得到的甲醇含量≥92.0wt％，循环至反应侧线精馏塔反应釜；减压侧线精馏塔侧线得到的水杨酸甲酯含量≥99.5wt％；减压侧线精馏塔塔釜得到的催化剂对甲苯磺酸含量≥93.0wt％，循环至反应侧线精馏塔反应釜。
有益效果：本发明所述制备方法采用反应侧线精馏塔脱水制备水杨酸甲酯，与现有反应过程相比，工艺流程简单，经反应侧线精馏塔侧线连续脱水，反应釜中产物水含量降至0.18wt％以下，水杨酸转化率达到97.00％以上，经侧线精馏塔进一步分离，水杨酸甲酯的浓度可达99.50wt％以上、收率达到96.00％以上。
附图说明
图1为一种水杨酸甲酯的制备方法流程图。
图2为反应侧线精馏塔反应釜反应温度对水杨酸甲酯粗产品的纯度和水杨酸转化率的影响。
图3为反应侧线精馏塔反应釜中甲醇与水杨酸质量比对水杨酸甲酯粗产品的纯度和水杨酸转化率的影响。
图4为反应侧线精馏塔反应釜中催化剂对甲苯磺酸与水杨酸质量比对水杨酸甲酯粗产品的纯度和水杨酸转化率的影响。
图5为反应侧线精馏塔反应时间对水杨酸甲酯粗产品的纯度和水杨酸转化率的影响。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明所述的技术方案给予进一步详细的说明，但有必要指出以下实施例只用于对发明内容的描述，并不构成对本发明保护范围的限制。
本发明所述的一种水杨酸甲酯的制备方法，工艺流程图如图1所示，其中1为反应侧线精馏塔反应釜、2为反应侧线精馏塔提馏段、3为反应侧线精馏塔侧线出料口、4为冷凝器、5为冷凝器、6为减压侧线精馏塔、7为反应侧线精馏塔。
工艺流程中涉及的主要物流包括：①为水杨酸、②为甲醇、③为催化剂对甲苯磺酸、④为反应侧线精馏塔反应釜出料、⑤为反应侧线精馏塔侧线出料水、⑥为减压侧线精馏塔塔顶出料、⑦为减压侧线精馏塔侧线出料、⑧为减压侧线精馏塔塔底出料。
实施例1：
在反应侧线精馏塔反应釜1中分别加入50g水杨酸①、57.95g甲醇②及0.75g对甲苯磺酸③，常压条件下进行反应，控制反应侧线精馏塔反应釜1反应温度为67.0～71.0℃，反应侧线精馏塔塔顶出料甲醇经冷凝器4冷凝，连续循环至反应侧线精馏塔反应釜1，反应侧线精馏塔侧线出料口3连续排放合成生成的水⑤，加热反应侧线精馏2.5h后，反应侧线精馏塔反应釜出料④中水质量含量降至0.18％以下，水杨酸转化率达到97.10％；反应侧线精馏塔反应釜出料④经减压侧线精馏塔6分离，控制减压侧线精馏塔6的压力为0.022MPa,控制塔顶温度为29.2～31.5℃、侧线为147.7～148.3℃及底部温度169.5～170.9℃，侧线精馏塔侧线出料⑦中，水杨酸甲酯的浓度可达到99.52wt％以上、收率达到96.03％；侧线精馏塔塔顶出料⑥经冷凝器5冷凝后得到含量≥92.97wt％的甲醇，循环至反应侧线精馏塔反应釜1继续反应；侧线精馏塔塔底出料⑧为浓度≥93.53wt％的对甲基苯磺酸，并循环至反应侧线精馏塔反应釜1，继续催化反应。
具体的说，本发明的方法步骤如下：
(1)将原料57.95g甲醇②、50g水杨酸①以及0.75g催化剂对甲苯磺酸③加入反应侧线精馏塔反应釜1中，控制反应侧线精馏塔反应釜1反应温度为67.0～71.0℃，经反应精馏，反应侧线精馏塔侧线出料为水⑤；反应侧线精馏塔7塔顶出料甲醇经冷凝器4冷凝之后，连续循环至反应侧线精馏塔反应釜1中继续反应；反应侧线精馏塔反应釜1出料为水杨酸甲酯粗产品④，其中水杨酸的纯度≥52.17wt％，水杨酸转化率达到97.10％，水质量含量降至0.18％以下；
(2)将反应侧线精馏塔反应釜1出料的水杨酸甲酯粗产品④加入减压侧线精馏塔6，控制减压侧线精馏塔6的压力为0.022MPa,控制塔顶温度为29.2～31.5℃、侧线为147.7～148.3℃及底部温度169.5～170.9℃，经减压精馏分离，减压侧线精馏塔6塔顶得到含量≥92.97wt％的甲醇⑥，循环至反应侧线精馏塔反应釜1继续反应；减压侧线精馏塔6侧线出料为水杨酸甲酯⑦，其浓度可达到99.52wt％以上、收率达到96.03％；减压侧线精馏塔6塔釜出料为浓度≥93.53wt％的对甲基苯磺酸⑧，并循环至反应侧线精馏塔反应釜1，继续催化反应。
上述过程的工艺条件：甲醇与水杨酸质量比、对甲基苯磺酸与水杨酸质量比、各塔温度压力控制、回流比、进料位置及塔板数见表1、表2所示，结果见表3所示。
表1反应侧线精馏塔制备水杨酸甲酯粗产品工艺的操作条件
| 进料参数 | 管式催化反应条件 |
| 甲醇/水杨酸质量比 | 1.16:1 |
| 对甲基苯磺酸/水杨酸 | 0.015:1 |
| 反应器温度(℃) | 67.0-71.0 |
| 反应器压力(MPa) | 0.1013 |
| 塔板数(N) | 27 |
| 侧线出料位置(Nc) | 13 |
| 塔顶温度(℃) | 64.1-66.3 |
表2减压侧线精馏塔的操作条件
| 进料参数 | 侧线精馏塔 |
| 塔板数(N) | 34 |
| 原料进料位置(Nf) | 18 |
| 侧线出料位置(Nc) | 28 |
| 回流比(R) | 2-3 |
| 压力(MPa) | 0.022 |
| 顶部温度(℃) | 29.2～31.5 |
| 侧线温度(℃) | 147.7～148.3 |
| 底部温度(℃) | 169.5～170.9 |
表3反应侧线精馏和侧线精馏结果
本发明所述制备方法流程简单，经反应侧线精馏塔侧线连续脱水，反应釜中产物水含量降至0.18wt％以下，水杨酸转化率达到97.10％以上，经侧线精馏塔进一步分离，水杨酸甲酯的浓度可达99.52wt％以上、收率达到96.03％。
实施例2：
改变反应侧线精馏塔反应釜的反应温度，采用与实施例1中相同的条件进行反应分离。在反应侧线精馏塔中，催化剂对甲基苯磺酸：水杨酸：甲醇＝0.015:1:1.16，控制反应时间2.5h，反应侧线精馏塔反应釜反应温度对水杨酸甲酯的纯度及转化率影响见图2所示，温度在55-71℃时，纯度和转化率有所提高，当温度继续增加，纯度和转化率基本保持不变。
实施例3：
改变原料甲醇与水杨酸质量比，采用与实施例1中相同的条件进行反应分离。在反应侧线精馏塔中，催化剂对甲基苯磺酸：水杨酸＝0.015:1，控制反应温度为67-71℃、时间为2.5h，甲醇与水杨酸加入量质量比对水杨酸甲酯的纯度及转化率影响见图3所示，甲醇与水杨酸加入质量比为0.95-1.16：1时，纯度和转化率有所提高，当质量比继续增加，纯度和转化率基本保持不变。
实施例4：
改变催化剂对甲基苯磺酸与水杨酸质量比，采用与实施例1中相同的条件进行反应分离。在反应侧线精馏塔中，甲醇：水杨酸＝1.16：1，控制反应温度为67-71℃、时间2.5h，对甲基苯磺酸与水杨酸加入量质量比对水杨酸甲酯的纯度及转化率影响见图4所示，对甲基苯磺酸与水杨酸加入质量比为0.011-0.015：1时，纯度和转化率有所提高，当质量比继续增加，纯度和转化率基本保持不变。
实施例5：
改变反应时间，采用与实施例1中相同的条件进行反应分离。在反应侧线精馏塔中，催化剂对甲基苯磺酸：水杨酸：甲醇＝0.015:1:1.16，控制反应温度为67-71℃，反应时间对水杨酸甲酯的纯度及转化率影响见图5所示，反应时间为1.5-2.5时，纯度和转化率有所提高，当时间继续增加，纯度和转化率基本保持不变。
Claims (6)
1.一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将原料甲醇、水杨酸以及催化剂对甲苯磺酸加入反应侧线精馏塔，经反应精馏，反应侧线精馏塔侧线出料为水，反应侧线精馏塔塔顶出料为甲醇，循环至反应侧线精馏塔的反应釜中继续反应至反应釜物料中水含量≤0.18wt％，反应侧线精馏塔反应釜出料为水杨酸甲酯粗产品；
(2)将反应侧线精馏塔反应釜出料的水杨酸甲酯粗产品加入减压侧线精馏塔，经减压精馏分离，减压侧线精馏塔塔顶得到甲醇，减压侧线精馏塔侧线出料为水杨酸甲酯，减压侧线精馏塔塔釜出料为催化剂对甲苯磺酸。
2.根据权利要求1所述的一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法中，原料甲醇与水杨酸的质量比为0.95-1.2:1，催化剂对甲苯磺酸与水杨酸的质量比为0.011-0.019:1。
3.根据权利要求1所述的一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法中，反应侧线精馏塔反应精馏1.5-3.5h后，将反应侧线精馏塔反应釜出料加入减压侧线精馏塔分离。
4.根据权利要求1所述的一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法中，反应侧线精馏塔反应釜压力为0.1013MPa，反应侧线精馏塔反应釜温度(℃)为55.0-75.0，反应侧线精馏塔塔顶(℃)为64.1-66.3。
5.根据权利要求1所述的一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法中，减压侧线精馏塔压力为0.022MPa，塔顶温度(℃)为29.2-31.5，侧线温度(℃)为147.7-148.3，塔底温度(℃)为169.5-170.9，回流比为2-3。
6.根据权利要求1所述的一种水杨酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法中，减压侧线精馏塔塔顶得到的甲醇含量≥92.00wt％，循环至反应侧线精馏塔反应釜；减压侧线精馏塔塔釜得到的催化剂对甲苯磺酸含量≥93.5wt％，循环至反应侧线精馏塔反应釜；减压侧线精馏塔侧线得到的水杨酸甲酯含量≥99.50wt％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610383630.0A CN106045851B (zh) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | 一种水杨酸甲酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610383630.0A CN106045851B (zh) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | 一种水杨酸甲酯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106045851A true CN106045851A (zh) | 2016-10-26 |
| CN106045851B CN106045851B (zh) | 2018-07-27 |
Family
ID=57173009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610383630.0A Expired - Fee Related CN106045851B (zh) | 2016-06-02 | 2016-06-02 | 一种水杨酸甲酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106045851B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108498662A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-09-07 | 王修丽 | 一种骨科护理清洗用中药 |
| CN110563581A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-13 | 湖北美林药业有限公司 | 水杨酸甲酯的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101693661A (zh) * | 2009-10-15 | 2010-04-14 | 无锡百川化工股份有限公司 | 一种生产丙二醇甲醚乙酸酯的方法 |
| CN102001937A (zh) * | 2010-07-29 | 2011-04-06 | 张超 | 一种乙酸甲酯的制备方法 |
| CN102557931A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-07-11 | 唐山市冀东溶剂有限公司 | 醋酸间接加氢法单产或联产乙醇和醋酸乙酯的工艺 |
-
2016
- 2016-06-02 CN CN201610383630.0A patent/CN106045851B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101693661A (zh) * | 2009-10-15 | 2010-04-14 | 无锡百川化工股份有限公司 | 一种生产丙二醇甲醚乙酸酯的方法 |
| CN102001937A (zh) * | 2010-07-29 | 2011-04-06 | 张超 | 一种乙酸甲酯的制备方法 |
| CN102557931A (zh) * | 2011-09-28 | 2012-07-11 | 唐山市冀东溶剂有限公司 | 醋酸间接加氢法单产或联产乙醇和醋酸乙酯的工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 张德华: "水杨酸甲酯的合成改进", 《湖北师范学院学报(自然科学版)》 * |
| 许友: "水杨酸甲酯的合成新方法", 《精细石油化工进展》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108498662A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-09-07 | 王修丽 | 一种骨科护理清洗用中药 |
| CN110563581A (zh) * | 2019-09-30 | 2019-12-13 | 湖北美林药业有限公司 | 水杨酸甲酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106045851B (zh) | 2018-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108290901A (zh) | 具有16-氧杂双环[10.3.1]十五烯骨架的化合物及其后续产品的制备方法 | |
| KR20090110879A (ko) | 매우 순수한 1,4-부탄디올의 제조 방법 | |
| CN108623540A (zh) | 一种从直接环氧化反应产物中提纯精制环氧丙烷的方法 | |
| CN109180442A (zh) | 一种萃取精馏-吸附耦合工艺回收制药过程废液中甲基叔丁基醚的方法 | |
| CN104355975A (zh) | 一种丙酮两步法合成甲基异丁基酮的方法 | |
| CN109970683B (zh) | 环氧氯丙烷的分离方法 | |
| CN101386570B (zh) | 二氧化碳超临界萃取香兰素或乙基香兰素粗制品的方法 | |
| CN106045851A (zh) | 一种水杨酸甲酯的制备方法 | |
| CN106588590A (zh) | 聚甲醛二甲基醚的精制方法 | |
| EP1960340B1 (en) | Method and apparatus for producing purified methyl isobutyl ketone | |
| CN101723793A (zh) | 一种分离裂解汽油中粗苯乙烯的装置与方法 | |
| CN108191743B (zh) | 一种利用共沸精馏塔侧线采出实现2-甲基吡啶脱水的方法 | |
| CN107556165A (zh) | 一种从粗酚中提取2,6‑二甲酚的方法及其装置 | |
| CN111377801B (zh) | 精制低碳醇的方法和系统 | |
| CN1328266C (zh) | N－甲酰吗啉的生产方法 | |
| CN108863793A (zh) | 一种乙酸异丙酯的制备方法 | |
| CN106631795B (zh) | 热集成变压精馏分离乙酸异丙酯和正庚烷共沸物的方法 | |
| CN109336847A (zh) | 一种回收环氧丙烷残液的精馏系统及其工作流程 | |
| CN109824498B (zh) | 一种二丙酮醇连续化生产装置及生产工艺 | |
| CN115340443A (zh) | 一种热耦合萃取精馏分离异丙醇-水-乙醇混合物的方法 | |
| CN108358762A (zh) | 聚甲氧基二甲醚的五级分离方法和装置 | |
| CN111018672B (zh) | 一种制备芳樟醇的方法 | |
| CN107602420B (zh) | 一种间歇反应精馏合成脲甲烯丙二酸二甲酯的工艺 | |
| CN105693686B (zh) | 4emd生产的反应精馏方法及装置 | |
| CN216639347U (zh) | 一种n，n-二甲基癸酰胺副产物分离的装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180727 Termination date: 20210602 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |