CN106000314A - 一种负载微生物的活性炭及其制备方法 - Google Patents

一种负载微生物的活性炭及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种负载微生物的活性炭,所述活性炭上吸附有微生物,且所述活性炭的至少80%的表面积上吸附有微生物。所述微生物包括枯草芽孢杆菌属、乳酸菌属和光合细菌属。本发明还公开了一种负载微生物的活性炭的制备方法,本发明的一种负载微生物的活性炭及其制备方法,可同时利用活性炭和微生物的各自特性,使净化效果事半功倍。

Description

一种负载微生物的活性炭及其制备方法
技术领域
本发明属于生物活性炭领域,尤其涉及一种负载微生物的活性炭及其制备方法。
背景技术
活性炭的形状分为两类,一类是粉末状、块状、颗粒状或蜂窝状的无定形碳,还有一类是排列规整的晶体碳。
活性炭是一种很细小的炭粒,有很大的表面积,内部有细小的孔——毛细管,所以活性炭具有很强的吸附能力,可以起空气或水体净化作用。活性炭净化水体的原理是利用其多孔性,使水中一种或多种物质被吸附在其表面的孔内,去除对象包括有机物质、合成洗涤剂、微生物、病毒或重金属,使水体产生脱色、除臭的效果。此外,活性炭表面存在着许多氧化物,它们大都以-COOH、-OH、=C=O等形式存在,这些表面氧化物中以-COOH和-OH形式存在的在电解质溶液中显酸性,以-C=O的形式存在的显碱性,而如果在活性炭上负载微生物,则微生物的菌体表面蛋白质是两性化合物,能与酸碱起成盐作用,故可通过化学键引力结合,进一步净化水体或空气等。
微生物本身的代谢能分泌一些粘性代谢物质,例如多聚糖等。这些体外多聚糖类物质起到了生物“胶水”作用。使微生物可以单独或群集于炭孔隙周围及表面,而不影响活性炭的物理吸附作用。同时,粘液性物的存在,对活性炭本身也起着保护作用,特别是在反冲洗过程中,减轻了活性炭之间因摩擦造成的破损,间接地增强了活性炭的机械强度。同时,活性炭中浓缩了大量的作为微生物营养源的有机质,活性炭表面可使细菌形成聚集进行繁殖,是他们很好的生存场所。
然而现有技术中,在净化水体或空气方面,要么采用活性炭吸附,要么采用微生物净化,却没有将该二者结合的产品。在此领域,还存在待改进的地方。
发明内容
本发明的目的就是提供一种负载微生物的活性炭及其制备方法,可同时利用活性炭和微生物的各自特性,使净化效果事半功倍。
为了实现上述发明目的,本发明技术方案如下:
一种负载微生物的活性炭,所述活性炭上吸附有微生物,且所述活性炭的至少80%的表面积上吸附有微生物。
优选,所述微生物包括枯草芽孢杆菌属、乳酸菌属和光合细菌属。
为了实现上述发明目的,本发明技术方案如下:
一种负载微生物的活性炭的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
第一步、选取不同颗粒大小活性炭:定义为小颗粒组、中颗粒组和大颗粒组,并将每个颗粒组的活性炭均等量分成3组,所述小颗粒组编号A1-A3,所述中颗粒组编号B1-B3,所述大颗粒组编号C1-C3;
第二步、将所有颗粒组均经过高温500℃焙烧预处理;
第三步、用万用炉煮沸去离子水淋洗所有颗粒组4~5次,过滤,放入在真空干燥箱中在385K下干燥12h小时;
第四步、再将所有颗粒组加入到预先配制好的浓度在10- 4~10- 1mol/L的柠檬酸和乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液1中,进行改良螯合,将混合物于摇床上室温下振荡24h,振荡后的所有颗粒组经过滤分离后用去离子水充分清洗后烘干备用;
第五步、用质量比1:4的氢氧化钠溶液和氢氧化钾配制成混合溶液2,然后用混合溶液2浸泡第四步后的所有颗粒组;
第六步、取第一种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第二种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第三种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第四种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
第七步、将菌液稀释到预设浓度A,分成若干组,每组100ml,置于锥形瓶中,然后分别放入第六步后的各组颗粒组,将颗粒组与菌液在摇床上震荡吸附12h,吸附一定时间后静置24h;
第八步、测量各组剩余的微生物菌液浓度B,比较前后值的变化情况,得出最后的平均吸附率C,所述平均吸附率C的计算公式为C=(A-B)/A:;
第九步、选取最佳平均吸附率C的颗粒组,重复第七步,达到生产的目的。
优选,所述小颗粒组的粒度3900um,所述中颗粒组的粒度的840um,所述大颗粒组的粒度178um。
优选,所述第六步中的第一种浓度的盐酸溶液、第二种浓度的盐酸溶液、第三种浓度的盐酸溶液或第四种浓度的盐酸溶液为浓度为30%~80%的盐酸溶液中的任意一种。
本发明提出的负载微生物的活性炭及其制备方法,通过实施有效的处理,选取了更为合适的活性炭粒径;通过进一步实验确定了活化剂的浓度;结合大小适宜的活性炭和活化剂,从而探索出活性炭吸附细菌的高效方法,解决了用于针对不同水体处理的适宜的负载微生物的活性炭的制备。此发明有助于开展工业上对活性炭的吸附效率的研究,目的在于不仅高效提高吸附率,也在于节约成本,节省生产开销。而且研发了一种负载微生物的活性炭,充分利用二者的优势,对水体或空气进行净化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明技术方案做进一步详细说明,以下实施例不构成对本发明的限定。
本发明的负载微生物的活性炭,该活性炭上吸附有微生物,且该活性炭的表面积上至少80%的面积吸附有微生物。
上述的微生物,包括枯草芽孢杆菌属、乳酸菌属和光合细菌属。
本发明的负载微生物的活性炭的制备方法,包括以下步骤:
第一步、选取不同颗粒大小活性炭:定义为小颗粒组、中颗粒组和大颗粒组,并将每个颗粒组的活性炭均等量分成3组,所述小颗粒组编号A1-A3,所述中颗粒组编号B1-B3,所述大颗粒组编号C1-C3;
第二步、将所有颗粒组均经过高温500℃焙烧预处理;
第三步、用万用炉煮沸去离子水淋洗所有颗粒组4~5次,过滤,放入在真空干燥箱中在385K下干燥12h小时;
第四步、再将所有颗粒组加入到预先配制好的浓度在10- 4~10- 1mol/L的柠檬酸和乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液1中,进行改良螯合,将混合物于摇床上室温下振荡24h,振荡后的所有颗粒组经过滤分离后用去离子水充分清洗后烘干备用;
第五步、用质量比1:4的氢氧化钠溶液和氢氧化钾配制成混合溶液2,然后用混合溶液2浸泡第四步后的所有颗粒组;
第六步、取第一种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第二种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第三种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第四种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
第七步、将菌液稀释到预设浓度A,分成若干组,每组100ml,置于锥形瓶中,然后分别放入第六步后的各组颗粒组,将颗粒组与菌液在摇床上震荡吸附12h,吸附一定时间后静置24h;
第八步、测量各组剩余的微生物菌液浓度B,比较前后值的变化情况,得出最后的平均吸附率C,所述平均吸附率C的计算公式为C=(A-B)/A:;
第九步、选取最佳平均吸附率C的颗粒组,重复第七步,达到生产的目的。
小颗粒组的粒度3900um,所述中颗粒组的粒度的840um,所述大颗粒组的粒度178um。
第六步中的第一种浓度的盐酸溶液、第二种浓度的盐酸溶液、第三种浓度的盐酸溶液或第四种浓度的盐酸溶液为浓度为30%~80%的盐酸溶液中的任意一种。
菌液也即微生物混合液,包含有大量常见的微生物,除了酵母等个别真菌外,主要细菌有枯草芽孢杆菌属、乳酸菌属、光合细菌属等占总菌液的90%以上,选取的均为对数期生长生命力强的菌种。利用新型生物菌种筛选和驯化技术,使得菌液中生物菌种针对水中有机物具有高效降解性,同时也保证了生物菌种的生物安全性;对菌种采用活性炭固定化方法,最大限度的提高了活性炭上固定菌种的数量,增加了菌种与活性炭结合的紧密程度,保证微生物菌种高活性,使得其能够快速有效降解水中微量有机污染物。同时,选取微生物混合菌液为吸附细菌的原液以便更好地说明活性炭对不同菌种的吸附的包容性,体现活性炭吸附能力的广泛性。
本发明记载的负载微生物的活性炭的制备方法的实施例,到第八步后得到以下数据;
对比不同大小活性炭可以得到以下几个结论:
一:颗粒较小的活性炭吸附菌液的速率更快也更高。
二:颗粒小的活性炭在应用时更有利于好氧菌的生长,理论上越有利于去除污水中的有机物。
三:在用活性炭治理污水时,颗粒越小的活性炭越容易浮在水面上,使水面变黑,不利于水面下的光和细菌和藻类进行光合作用。
因此针对一般水体采用20目大小的活性炭可以达到,并不会全上浮或全沉于水底,可达到均匀散布在水体的效果,这样有助于处理水体中的污染物。通过其他方式固定可选取粒径更小的活性炭。
具体地说,可以有下述实施例:
实施例一:
S1、选取不同颗粒大小活性炭:定义为小颗粒组、中颗粒组和大颗粒组,并将每个颗粒组的活性炭均等量分成3组,所述小颗粒组编号A1-A3,所述中颗粒组编号B1-B3,所述大颗粒组编号C1-C3,每一组的克重为8克;
S2、将所有颗粒组均经过高温500℃焙烧预处理;
S3、用万用炉煮沸去离子水淋洗所有颗粒组5次,过滤,放入在真空干燥箱中在385K下干燥12h小时;
S4、再将所有颗粒组加入到预先配制好的浓度在10- 4mol/L的柠檬酸和乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液1中,进行改良螯合,将混合物于摇床上室温下振荡24h,振荡后的所有颗粒组经过滤分离后用去离子水充分清洗后烘干备用;
S5、用质量比1:4的氢氧化钠溶液和氢氧化钾配制成混合溶液2,然后用混合溶液2浸泡第四步后的所有颗粒组;
S6、取30%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取35%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取40%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取45%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
S7、将菌液稀释到预设浓度A,分成若干组,每组100ml,置于锥形瓶中,然后分别放入第六步后的各组颗粒组,将颗粒组与菌液在摇床上震荡吸附12h,吸附一定时间后静置24h;
S8、测量各组剩余的微生物菌液浓度B,比较前后值的变化情况,得出最后的平均吸附率C,所述平均吸附率C的计算公式为C=(A-B)/A:
S9、选取最佳平均吸附率C的颗粒组,重复第七步,达到生产的目的。
本实施例的数据显示如下:
得出结论:(A1)组为最佳吸附率的组别。
实施例二:
S1、选取不同颗粒大小活性炭:定义为小颗粒组、中颗粒组和大颗粒组,并将每个颗粒组的活性炭均等量分成3组,所述小颗粒组编号A1-A3,所述中颗粒组编号B1-B3,所述大颗粒组编号C1-C3,每一组的克重为8克;
S2、将所有颗粒组均经过高温500℃焙烧预处理;
S3、用万用炉煮沸去离子水淋洗所有颗粒组5次,过滤,放入在真空干燥箱中在385K下干燥12h小时;
S4、再将所有颗粒组加入到预先配制好的浓度在10- 4mol/L的柠檬酸和乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液1中,进行改良螯合,将混合物于摇床上室温下振荡24h,振荡后的所有颗粒组经过滤分离后用去离子水充分清洗后烘干备用;
S5、用质量比1:4的氢氧化钠溶液和氢氧化钾配制成混合溶液2,然后用混合溶液2浸泡第四步后的所有颗粒组;
S6、取30%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取35%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取40%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取45%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
S7、将菌液稀释到预设浓度A,分成若干组,每组100ml,置于锥形瓶中,然后分别放入第六步后的各组颗粒组,将颗粒组与菌液在摇床上震荡吸附12h,吸附一定时间后静置24h;
S8、测量各组剩余的微生物菌液浓度B,比较前后值的变化情况,得出最后的平均吸附率C,所述平均吸附率C的计算公式为C=(A-B)/A:
S9、选取最佳平均吸附率C的颗粒组,重复第七步,达到生产的目的。
本实施例的数据显示如下:
颗粒组 A*109cFU/mL B*109cFU/mL C*%
A1 2.05 0.35 83
A2 2.15 0.37 83
A3 2.15 0.48 78
B1 2.1 0.39 81
B2 1.8 0.37 79
B3 1.95 0.38 81
C1 2.05 0.53 74
C2 2 0.84 58
C3 1.9 0.53 72
得出结论:(A1、A2)组为最佳吸附率的组别。
实施例三:
S1、选取不同颗粒大小活性炭:定义为小颗粒组、中颗粒组和大颗粒组,并将每个颗粒组的活性炭均等量分成3组,所述小颗粒组编号A1-A3,所述中颗粒组编号B1-B3,所述大颗粒组编号C1-C3,每一组的克重为8克;
S2、将所有颗粒组均经过高温500℃焙烧预处理;
S3、用万用炉煮沸去离子水淋洗所有颗粒组4次,过滤,放入在真空干燥箱中在385K下干燥12h小时;
S4、再将所有颗粒组加入到预先配制好的浓度在10-1mol/L的柠檬酸和乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液1中,进行改良螯合,将混合物于摇床上室温下振荡24h,振荡后的所有颗粒组经过滤分离后用去离子水充分清洗后烘干备用;
S5、用质量比1:4的氢氧化钠溶液和氢氧化钾配制成混合溶液2,然后用混合溶液2浸泡第四步后的所有颗粒组;
S6、取65%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取70%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取75%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取80%的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
S7、将菌液稀释到预设浓度A,分成若干组,每组100ml,置于锥形瓶中,然后分别放入第六步后的各组颗粒组,将颗粒组与菌液在摇床上震荡吸附12h,吸附一定时间后静置24h;
S8、测量各组剩余的微生物菌液浓度B,比较前后值的变化情况,得出最后的平均吸附率C,所述平均吸附率C的计算公式为C=(A-B)/A:
S9、选取最佳平均吸附率C的颗粒组,重复第七步,达到生产的目的。
本实施例的数据显示如下:
颗粒组 A*109cFU/mL B*109cFU/mL C%
A1 2.05 0.25 88
A2 2.1 0.21 90
A3 2.15 0.19 91
B1 1.8 0.33 82
B2 2.15 0.38 82
B3 1.95 0.27 86
C1 2.05 0.46 78
C2 2 0.57 72
C3 1.9 0.86 55
得出结论:(A3)组为最佳吸附率的组别。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对其进行限制,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员当可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明所附的权利要求的保护范围。

Claims (5)

1.一种负载微生物的活性炭,其特征在于,所述活性炭上吸附有微生物,且所述活性炭的至少80%的表面积上吸附有微生物。
2.根据权利要求1所述的一种负载微生物的活性炭,其特征在于,所述微生物包括枯草芽孢杆菌属、乳酸菌属和光合细菌属。
3.一种负载微生物的活性炭的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
第一步、选取不同颗粒大小活性炭:定义为小颗粒组、中颗粒组和大颗粒组,并将每个颗粒组的活性炭均等量分成3组,所述小颗粒组编号A1-A3,所述中颗粒组编号B1-B3,所述大颗粒组编号C1-C3;
第二步、将所有颗粒组均经过高温500℃焙烧预处理;
第三步、用万用炉煮沸去离子水淋洗所有颗粒组4~5次,过滤,放入在真空干燥箱中在385K下干燥12h小时;
第四步、再将所有颗粒组加入到预先配制好的浓度在10-4~10-1mol/L的柠檬酸和乙二胺四乙酸(EDTA)混合溶液1中,进行改良螯合,将混合物于摇床上室温下振荡24h,振荡后的所有颗粒组经过滤分离后用去离子水充分清洗后烘干备用;
第五步、用质量比1:4的氢氧化钠溶液和氢氧化钾配制成混合溶液2,然后用混合溶液2浸泡第四步后的所有颗粒组;
第六步、取第一种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第二种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第三种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
取第四种浓度的盐酸溶液分别与各组颗粒组以1:1.5的比例混合,在集热式恒温加热磁力搅拌器中水浴恒300K下搅拌1.5h,微波功率650W处理10min,浸渍24h,随后用去离子水漂洗4~5次,最后在真空干燥箱中恒温385K下干燥24h;
第七步、将菌液稀释到预设浓度A,分成若干组,每组100ml,置于锥形瓶中,然后分别放入第六步后的各组颗粒组,将颗粒组与菌液在摇床上震荡吸附12h,吸附一定时间后静置24h;
第八步、测量各组剩余的微生物菌液浓度B,比较前后值的变化情况,得出最后的平均吸附率C,所述平均吸附率C的计算公式为C=(A-B)/A:;
第九步、选取最佳平均吸附率C的颗粒组,重复第七步,达到生产的目的。
4.根据权利要求3所述的一种负载微生物的活性炭的制备方法,其特征在于,所述小颗粒组的粒度3900um,所述中颗粒组的粒度的840um,所述大颗粒组的粒度178um。
5.根据权利要求3所述的一种负载微生物的活性炭的制备方法,其特征在于,所述第六步中的第一种浓度的盐酸溶液、第二种浓度的盐酸溶液、第三种浓度的盐酸溶液或第四种浓度的盐酸溶液为浓度为30%~80%的盐酸溶液中的任意一种。
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