CN105990600A - 一种锂离子二次电池 - Google Patents

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刘志远
陈启多
于立娟
韩晓辉
程君
李文良
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Shenzhen Highpower Technology Co Ltd
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Boke Energy System Shenzhen Co ltd
Shenzhen Highpower Technology Co Ltd
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Abstract

为克服现有技术中锂离子二次电池安全性能差的问题，本发明提供了一种锂离子二次电池，包括电池外壳和封装于所述电池外壳内的电芯；所述电芯包括卷绕或层叠的正极片、隔膜和负极片；所述正极片包括正极集流体和位于正极集流体上的正极材料；所述正极材料中包括正极活性材料，所述正极活性材料为纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂；所述正极活性材料中，磷酸铁锂的含量为0.1‑15wt％，钴酸锂的含量为85‑99.9wt％；所述正极片通过正极极耳电连接至正极端子，所述负极片通过负极极耳电连接至负极端子；所述负极极耳为铜镀镍极耳。本发明提供的锂离子二次电池可达到3mΩ内阻导线短路不起火、不爆炸、不漏液这一安全等级，安全性能好。

Description

一种锂离子二次电池
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池。
背景技术
锂离子二次电池作为一种新型能源，具有工作电压高，循环寿命长，比能量高，无记忆效应，自放电小等优点，广泛应用于手机、掌上电脑、手提电脑、便携摄像机、DVD、碟影机等数码设备，目前正加速开发应用于电动车(电动自行车、摩托车及汽车)领域。正是由于锂离子二次电池本身所具有的优异性能及非常广泛的应用前景，被誉为二十一世纪的绿色化学能源。其中，软包装电池具有安全性好、电池形状可根据需要任意设计等优点，也成为了锂离子二次电池发展的趋势。
随着锂离子二次电池不断发展，用户对电池安全性能要求越来越高。尤其是当电池处于短路等极端情况下时，易出现起火、爆炸等现象，特别是对于软包装电池，还会出现电解液漏出而污染空气、腐蚀设备，严重影响其使用安全性。对此，现有技术中对锂离子二次电池的安全性能进行不断改进，但是，目前的各种锂离子二次电池均只能达到60-100mΩ短路安全测试不起火、不爆炸这一安全等级，安全性能差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中锂离子二次电池安全性能差的问题，提供一种锂离子二次电池。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
提供一种锂离子二次电池，包括电池外壳和封装于所述电池外壳内的电芯；所述电芯包括卷绕或层叠的正极片、隔膜和负极片；所述正极片包括正极集流体和位于正极集流体上的正极材料；所述正极材料中包括正极活性材料，所述正极活性材料为纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂；所述正极活性材料中，磷酸铁锂的含量为0.1-15wt％，钴酸锂的含量为85-99.9wt％；所述正极片通过正极极耳电连接至正极端子，所述负极片通过负极极耳电连接至负极端子；所述负极极耳为铜镀镍极耳。
本发明提供的上述锂离子二次电池中，磷酸铁锂包覆于钴酸锂表面，在磷酸铁锂包覆层与钴酸锂界面间形成Li-Fe-Co-O薄层结构，即稳定的固溶体层。该固溶体层能有效避免电解液中残留的微量氢氟酸的腐蚀，防止金属离子析出，抑制钴酸锂在高电位下的析氧反应，使极端短路情况下产气量大幅度减少，不易因气压大导致封口爆开漏液。同时，负极极耳为铜镀镍材质，具有优异的导热性能，在极端短路情况下大电流产生的热量可以迅速传导、扩散，抑制因短路时热量大量积聚，导致正极材料、电解液快速分解产气，电芯不容易因气压大导致封口爆开漏液。使上述锂离子二次电池在3mΩ内阻导线极端短路测试条件下不起火、不爆炸，而且不漏液。同时，上述锂离子二次电池仍保持优异的充放电性能和循环性能。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供的锂离子二次电池包括电池外壳和封装于所述电池外壳内的电芯；所述电芯包括卷绕或层叠的正极片、隔膜和负极片；所述正极片包括正极集流体和位于正极集流体上的正极材料；所述正极材料中包括正极活性材料，所述正极活性材料为纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂；所述正极活性材料中，磷酸铁锂的含量为0.1-15wt％，钴酸锂的含量为85-99.9wt％；所述正极片通过正极极耳电连接至正极端子，所述负极片通过负极极耳电连接至负极端子；所述负极极耳为铜镀镍极耳。
本发明提供的锂离子二次电池可以为常规的各种锂离子电池。由于软包装锂离子二次电池更易出现漏液等不安全现象，因此，采用本发明提供的锂离子二次电池作为软包装锂离子二次电池时，具有更显著的效果。
具体的，本发明中，上述锂离子二次电池包括电池外壳和封装于所述电池外壳内的电芯。
对于上述电池外壳，可采用现有技术中所常用的各种材质和结构，例如可以为铝壳、钢壳或铝塑膜。电池外壳的结构可根据具体需要支撑相应形状，例如可以为方形或圆柱形等。
如本领域技术人员所知晓的，锂离子二次电池的电池外壳内封装有电芯。具体的，电芯包括正极片、隔膜、负极片。所述正极片、隔膜、负极片依次叠置或卷绕。
其中，正极片包括正极集流体和位于正极集流体上的正极材料。所述正极集流体的种类已为本领域技术人员所公知，例如可以选自铝箔、铜箔、冲孔钢带。
所述正极材料可以使本领域技术人员所公知的各种正极材料，通常包括正极活性材料、正极粘结剂和选择性含有的正极导电剂
根据本发明，上述正极活性材料为纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂。并且，所述正极活性材料中，磷酸铁锂的含量为0.1-15wt％，钴酸锂的含量为85-99.9wt％。
对于上述正极活性材料，其中，所述磷酸铁锂的平均粒径为10-1000nm；所述钴酸锂的平均粒径为5-30μm。
上述纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂通过液相法制备得到。具体的液相法为：
先将Fe(CH3CO2)2·4H2O和NH4H2PO4慢慢溶解于去离子水中，再将LiCoO2加入上述溶液，搅拌混合后得到浆料。将CH3COOLi慢慢加入上述浆料中，快速搅拌混匀。CH3COOLi/Fe(CH3CO2)·4H2O/NH4H2PO4的摩尔比控制在1.0/1.0/1.0。最后在70-80℃的干燥炉中干燥6-12h，再在600℃的马佛炉中煅烧16h，上述过程都在95％Ar+5％H2还原堕性气氛中进行。
本发明中，正极材料内，正极活性材料的含量为90-99wt％。
本发明所述的正极材料对正极粘结剂没有特别的限制，可以采用本领域已知的各种可用于锂离子二次电池的正极粘结剂，例如，可以为聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯或LA132中的一种或几种。所述正极材料中，所述正极粘结剂的含量为0.5-5wt％。
本发明提供的正极材料还可以选择性的含有现有技术正极材料中通常所含有的正极导电剂。由于正极导电剂用于增加电极的导电性，降低电池的内阻，因此本发明优选含有正极导电剂。所述正极导电剂的含量和种类为本领域技术人员所公知，例如，所述正极材料中，所述正极导电剂的含量为0.5-5wt％。所述正极导电剂可以选自导电碳黑、乙炔黑、导电石墨、碳纤维、炉黑、碳纳米管、石墨烯等正极导电剂中的一种或几种。
根据本发明，上述正极片的制备方法为公知的，例如，正极片的制备方法包括在正极集流体上涂覆含有正极活性材料、正极粘结剂和选择性含有的正极导电剂的浆料，干燥、辊压，裁片后即得到正极片。所述干燥通常在条件下在50-160℃，优选80-150℃下进行。所述辊压和裁片为本领域技术人员公知，辊压完成后，按照所制备电池要求的正极尺寸进行裁切，得到正极片。
所述涂覆使正极材料在正极集流体上的涂层面密度为10-30mg/cm2，优选15-25mg/cm2。
与现有技术一样，所述负极片的制备方法包括在负极集流体上涂覆含有负极活性材料、负极粘结剂和选择性含有的负极导电剂、分散剂的浆料，干燥、辊压，裁片后即得到负极片。所述干燥通常在条件下在50-160℃，优选80-150℃下进行。所述辊压和裁片为本领域技术人员公知，辊压完成后，按照所制备电池要求的负极尺寸进行裁切，得到负极片。
所述涂覆使负极材料在负极集流体上的涂层面密度为2-15mg/cm2，优选4-10mg/cm2。
所述负极集流体可以使本领域技术人员所公知的各种集流体，如铜箔、镀镍钢带、冲孔钢带中的一种或几种等。
所述负极材料可以使本领域技术人员所公知的各种负极材料，通常包括负极活性材料、负极粘结剂和选择性含有的负极导电剂。
所述负极活性材料没有特别限制，可以使用本领域常规的可嵌入释出锂的负极活性材料，例如碳材料，所述碳材料为选自非石墨化炭、石墨或由多炔类高分子材料通过高温氧化得到的炭或热解炭、焦炭、有机高分子烧结物、活性炭中的一种或几种。本发明中，负极材料内，负极活性材料的含量为90-99wt％。
本发明所述的负极材料对负极粘结剂没有特别的限制，可以采用本领域已知的各种可用于锂离子二次电池的负极粘结剂，例如，可以为聚乙烯醇、聚四氟乙烯或丁苯橡胶中的一种或几种。所述负极材料中，所述负极粘结剂的含量为0.5-5wt％。
本发明提供的负极材料还可以选择性的含有现有技术负极材料中通常所含有的负极导电剂。由于负极导电剂用于增加电极的导电性，降低电池的内阻，因此本发明优选含有负极导电剂。所述负极导电剂种类为本领域技术人员所公知，例如，所述负极导电剂可以选自导电碳黑、乙炔黑、碳纤维、炉黑、碳纳米管、石墨烯等其他导电剂中的一种或几种。所述负极材料中，所述负极导电剂的含量为0.5-5wt％。
根据本发明，用于制备正极浆料和负极浆料的溶剂可以选自常规的溶剂，如可以选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二乙基甲酰胺(DEF)、二甲亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)以及水和醇类中的一种或几种。溶剂的用量使所述浆料能够涂覆到所述集流体上即可。通常，溶剂的用量为使浆料中正极活性材料或负极活性材料的浓度为40.0-90.0wt％，优选为50.0-85.0wt％。
本发明中，如现有的，隔膜设置于正极片和负极片之间，具有电绝缘性能和液体保持性能。所述隔膜可以选自锂离子二次电池中所用的各种隔膜，优选情况下，所述隔膜选自聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合膜。所述隔膜的位置、性质和种类为本领域技术人员所公知。
将上述正极片、隔膜、负极片通过常规的卷绕或层叠的方式制备形成电芯。将上述电芯放置于电池壳体内，并通过正极极耳将正极片与电池的正极焊接，使正极片与电池的正极电连接，通过负极极耳将负极片与电池的负极焊接，使负极片与电池的负极电连接。根据本发明，上述正极极耳可以为常规的铝极耳。需要注意的是，本发明中，上述负极极耳为铜镀镍极耳。
如本领域技术人员所公知的，将电芯置于电池外壳内之后，还需向电池外壳内注入电解液，使电芯浸没于电解液中，最后经过塑化和化成即可得到本发明提供的锂离子二次电池。
本发明对电解液没有特殊限制，可采用常规的各种，例如，如本领域技术人员所公知的，所述电解液由非水溶剂以及溶解于非水溶剂的电解质组成。上述非水溶剂没有特别限定，可使用迄今为止的非水溶剂。所述非水溶剂可以使现有技术中的各种高沸点溶剂、低沸点溶剂或者他们的混合物。例如，可以选自γ-丁内酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸丙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸二苯酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、磺内酯以及其他含氟、含硫或含不饱和键的环状有机酯类、有机酸酐、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、环丁砜、乙腈、二甲亚砜中的至少一种。
所述非水溶剂中溶解的电解质，本发明同样没有特别的限定，可使用通常用于非水电解液锂二次电池的电解质。如六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、六氟砷酸锂(LiSbF6)、高氯酸锂(LiClO4)、氟烃基磺酸锂(LiCF3SO3)、Li(CF3SO2)2N、LiC4F9SO3、高铝酸锂(LiAlO4)、Li N(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(式中x和y为1-10的自然数)、氯化锂(LiCl)及碘化锂(LiI)中的一种或几种。非水电解液中电解质的浓度一般为0.1-2.0mol/L，优选为0.7-1.6mol/L。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的锂离子二次电池。
在95％Ar+5％H2还原堕性气氛中，将Fe(CH3CO2)2·4H2O和NH4H2PO4慢慢溶解于去离子水中，再将LiCoO2加入上述溶液，搅拌混合后得到浆料。将CH3COOLi慢慢加入上述浆料中，快速搅拌混匀。CH3COOLi/Fe(CH3CO2)·4H2O/NH4H2PO4的摩尔比控制在1.0/1.0/1.0。最后在70-80℃的干燥炉中干燥6-12h，再在600℃的马佛炉中煅烧16h，得到纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂，其中，磷酸铁锂含量为0.5wt％，平均粒径为50nm，钴酸锂含量为99.5wt％，平均粒径为10μm。
以上述纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂(LiCoO2)作为正极活性物质，碳黑(Super P)作为正极导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)作为正极粘结剂，并采用铝箔作为正极集流体，按照如下方法制备正极片：
将2重量份正极粘结剂溶解在20重量份N-甲基吡咯烷酮溶剂中制得正极粘结剂溶液，然后将已混合均匀的96重量份正极活性物质与2重量份正极导电剂加入到上述正极粘结剂溶液中，搅拌混合均匀，得到正极浆料；用拉浆机将正极浆料均匀的涂覆到铝箔上。经过125℃下加热干燥后，辊压成型裁片制得正极片。
以石墨作为负极活性物质，碳黑(Super P)作为负极导电剂，丁苯橡胶(SBR)作为负极粘结剂，并采用铜箔作为负极集流体，按照如下方法制备负极片：
将96重量份负极活性物质与2.2重量份负极导电剂、1.8重量份负极粘结剂充分混合，溶解到溶剂中，搅拌均匀制得负极浆料。用拉浆机将负极浆料均匀的涂覆到铜箔表面。经过100℃加热干燥后，辊压成型裁片制得负极片。
采用聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合膜作为隔膜。
将负极片、隔膜、正极片依次卷绕并制成电芯。通过铝极耳作为正极极耳，将正极片与电池正极焊接，通过铜镀镍极耳作为负极极耳，将负极片与电池负极焊接。
然后采用铝塑膜进行包装。并注入电解液，其中，锂盐为浓度为1mol/L的六氟磷酸锂，非水溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯的混合溶剂，其中，EC:DEC:PC＝3:3:3。得到电池前体。
将电池前体在80℃、2500kPa下塑化处理10min，得到锂离子二次电池S1。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的锂离子二次电池。
在95％Ar+5％H2还原堕性气氛中，将Fe(CH3CO2)2·4H2O和NH4H2PO4慢慢溶解于去离子水中，再将LiCoO2加入上述溶液，搅拌混合后得到浆料。将CH3COOLi慢慢加入上述浆料中，快速搅拌混匀。CH3COOLi/Fe(CH3CO2)·4H2O/NH4H2PO4的摩尔比控制在1.0/1.0/1.0。最后在70-80℃的干燥炉中干燥6-12h，再在600℃的马佛炉中煅烧16h，得到纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂，其中，磷酸铁锂含量为1wt％，平均粒径为100nm，钴酸锂含量为99wt％，平均粒径为20μm。
以上述纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂(LiCoO2)作为正极活性物质，碳黑(Super P)作为正极导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)作为正极粘结剂，并采用铝箔作为正极集流体，按照如下方法制备正极片：
将2重量份正极粘结剂溶解在20重量份N-甲基吡咯烷酮溶剂中制得正极粘结剂溶液，然后将已混合均匀的96重量份正极活性物质与2重量份正极导电剂加入到上述正极粘结剂溶液中，搅拌混合均匀，得到正极浆料；用拉浆机将正极浆料均匀的涂覆到铝箔上。经过125℃下加热干燥后，辊压成型裁片制得正极片。
以石墨作为负极活性物质，碳黑(Super P)作为负极导电剂，丁苯橡胶(SBR)作为负极粘结剂，并采用铜箔作为负极集流体，按照如下方法制备负极片：
将96重量份负极活性物质与2.2重量份负极导电剂、1.8重量份负极粘结剂充分混合，溶解到溶剂中，搅拌均匀制得负极浆料。用拉浆机将负极浆料均匀的涂覆到铜箔表面。经过100℃加热干燥后，辊压成型裁片制得负极片。
采用聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合膜作为隔膜。
将负极片、隔膜、正极片依次层叠并制成电芯。通过铝极耳作为正极极耳，将正极片与电池正极焊接，通过铜镀镍极耳作为负极极耳，将负极片与电池负极焊接。
然后采用铝塑膜进行包装。并注入电解液，其中，锂盐为浓度为1mol/L的六氟磷酸锂，非水溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯的混合溶剂，其中，EC:DEC:PC＝3:3:3。得到电池前体。
将电池前体在80℃、2500kPa下塑化处理10min，得到锂离子二次电池S2。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的锂离子二次电池。
在95％Ar+5％H2还原堕性气氛中，将Fe(CH3CO2)2·4H2O和NH4H2PO4慢慢溶解于去离子水中，再将LiCoO2加入上述溶液，搅拌混合后得到浆料。将CH3COOLi慢慢加入上述浆料中，快速搅拌混匀。CH3COOLi/Fe(CH3CO2)·4H2O/NH4H2PO4的摩尔比控制在1.0/1.0/1.0。最后在70-80℃的干燥炉中干燥6-12h，再在600℃的马佛炉中煅烧16h，得到纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂，其中，磷酸铁锂含量为5wt％，平均粒径为200nm，钴酸锂含量为95wt％，平均粒径为30μm。
以上述纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂(LiCoO2)作为正极活性物质，碳黑(Super P)作为正极导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)作为正极粘结剂，并采用铝箔作为正极集流体，按照如下方法制备正极片：
将2重量份正极粘结剂溶解在20重量份N-甲基吡咯烷酮溶剂中制得正极粘结剂溶液，然后将已混合均匀的96重量份正极活性物质与2重量份正极导电剂加入到上述正极粘结剂溶液中，搅拌混合均匀，得到正极浆料；用拉浆机将正极浆料均匀的涂覆到铝箔上。经过125℃下加热干燥后，辊压成型裁片制得正极片。
以石墨作为负极活性物质，碳黑(Super P)作为负极导电剂，丁苯橡胶(SBR)作为负极粘结剂，并采用铜箔作为负极集流体，按照如下方法制备负极片：
将96重量份负极活性物质与2.2重量份负极导电剂、1.8重量份负极粘结剂充分混合，溶解到溶剂中，搅拌均匀制得负极浆料。用拉浆机将负极浆料均匀的涂覆到铜箔表面。经过100℃加热干燥后，辊压成型裁片制得负极片。
采用聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合膜作为隔膜。
将负极片、隔膜、正极片依次层叠并制成电芯。通过铝极耳作为正极极耳，将正极片与电池正极焊接，通过铜镀镍极耳作为负极极耳，将负极片与电池负极焊接。
然后采用铝塑膜进行包装。并注入电解液，其中，锂盐为浓度为1mol/L的六氟磷酸锂，非水溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸二乙酯、碳酸丙烯酯的混合溶剂，其中，EC:DEC:PC＝3:3:3。得到电池前体。
将电池前体在80℃、2500kPa下塑化处理10min，得到锂离子二次电池S3。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的锂离子二次电池。
采用实施例1的方法制备锂离子二次电池，不同的是，采用常规的镍极耳作为负极极耳。
得到锂离子二次电池D1。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的锂离子二次电池。
采用实施例1的方法制备锂离子二次电池，不同的是，采用常规的未包覆处理的钴酸锂作为正极活性材料。
得到锂离子二次电池D2。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的锂离子二次电池。
采用实施例1的方法制备锂离子二次电池，不同的是，采用常规的未包覆处理的钴酸锂作为正极活性材料；同时，采用常规的镍极耳作为负极极耳。
得到锂离子二次电池D3。
性能测试
对上述制备得到的锂离子二次电池S1-S3以及D1-D3进行如下性能测试：
1、短路测试
采用3mΩ的内阻导线连接电池正负极，监视电池温度变化，当温度下降比峰值低约10℃时，停止实验。
电芯不起火、不爆炸、不漏液，表面温度不超过150℃即为测试合格。
得到的测试结果填入表1。
表1
2、倍率测试
以0.5C的电流，恒流恒压充至满电，截止电流均为0.01C，然后分别以0.2C，0.5C，1C，2C的电流放电至3.0V。
合格标准为0.2C容量≥额定容量；0.5C容量≥0.2C容量的97％；1C容量≥0.2C容量的95％；2C容量≥0.2C容量的80％。
得到的测试结果填入表2。
表2
3、循环测试
电芯以1C充放电循环500次。
合格标准为容量≥初始容量的80％。
得到的测试结果填入表3。
表3
样品 1C 300周循环后容量保持率
S1 91.2％
S2 91.8％
S3 92.3％
D1 89.9％
D2 90.4％
D3 90.0％
从表1-表3的测试结果可以看出，本发明的短路不漏液锂离子电池在3mΩ极端短路安全测试下，电芯不起火、不爆炸、不漏液，安全性能好。同时具有优异的倍率、循环性能。
并且，仅在正极活性材料采用上述纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂，并且负极极耳采用铜镀镍极耳时，方可得到优异的安全性能，同时保证锂离子二次电池的倍率和循环性能。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种锂离子二次电池，其特征在于，包括电池外壳和封装于所述电池外壳内的电芯；
所述电芯包括卷绕或层叠的正极片、隔膜和负极片；
所述正极片包括正极集流体和位于正极集流体上的正极材料；所述正极材料中包括正极活性材料，所述正极活性材料为纳米磷酸铁锂包覆的钴酸锂；所述正极活性材料中，磷酸铁锂的含量为0.1-15wt％，钴酸锂的含量为85-99.9wt％；
所述正极片通过正极极耳电连接至正极端子，所述负极片通过负极极耳电连接至负极端子；
所述负极极耳为铜镀镍极耳。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述磷酸铁锂的平均粒径为10-1000nm；所述钴酸锂的平均粒径为5-30μm。
3.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述电池外壳为铝塑膜。
4.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述正极材料包括所述正极活性材料、正极粘结剂和正极导电剂，所述正极材料中，所述正极活性材料的含量为90-99wt％，所述正极粘结剂的含量为0.5-5wt％，所述正极导电剂的含量为0.5-5wt％。
5.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述正极粘结剂选自聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯中的一种或多种，所述正极导电剂选自导电碳黑、乙炔黑、导电石墨、碳纤维、炉黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述正极集流体选自铝箔、铜箔、冲孔钢带中的一种。
7.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述负极包括负极集流体和位于负极集流体上的负极材料；
所述负极材料包括负极活性材料、负极粘结剂和负极导电剂，所述负极材料中，所述负极活性材料的含量为90-99wt％，所述负极粘结剂的含量为0.5-5wt％，所述负极导电剂的含量为0.5-5wt％。
8.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述负极活性材料选自非石墨化炭、石墨、焦炭、活性炭中的一种或多种；所述负极粘结剂选自聚乙烯醇、聚四氟乙烯或丁苯橡胶中的一种或多种，所述负极导电剂选自导电碳黑、乙炔黑、碳纤维、炉黑、碳纳米管、石墨烯中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述负极集流体选自铜箔、镀镍钢带、冲孔钢带中的一种。
10.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其特征在于，所述隔膜选自聚乙烯隔膜、聚丙烯隔膜或聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯复合膜。
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