CN105977457A - 一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用 - Google Patents

一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105977457A
CN105977457A CN201610289935.5A CN201610289935A CN105977457A CN 105977457 A CN105977457 A CN 105977457A CN 201610289935 A CN201610289935 A CN 201610289935A CN 105977457 A CN105977457 A CN 105977457A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tio
preparation
carbon composite
peel
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610289935.5A
Other languages
English (en)
Inventor
陈阳
崔晓莉
高正祺
江志裕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fudan University
Original Assignee
Fudan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fudan University filed Critical Fudan University
Priority to CN201610289935.5A priority Critical patent/CN105977457A/zh
Publication of CN105977457A publication Critical patent/CN105977457A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于二氧化钛的复合材料技术领域，具体为一种TiO2/碳复合材料制备方法和应用。本发明以果皮（如柚子皮，橘子皮，香蕉皮等）和钛盐（如钛酸丁酯）为原料，将果皮切碎，浸渍在钛盐的乙醇溶液中1‑3小时，生成无定型的TiO2；将混合物在N2气氛下热处理2‑4小时，果皮中的有机成分该纳米TiO2/碳复合粉体材料均被碳化，同时，无定型的TiO2转变为锐钛矿晶型，从而一步得到纳米TiO2/碳复合粉体材料。该纳米TiO2/碳复合粉体材料具有良好的储锂活性，可用于锂离子电池负极材料。本发明方法，工艺简单，所有原料无毒无害，制备过程无废液产生，同时能够实现柚子等果皮有机废弃物的有效综合利用，变废为宝。

Description

一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用
技术领域
本发明属于二氧化钛的复合材料技术领域，具体涉及一种TiO2/碳复合材料的制备方法和应用。
背景技术
作为一种实用化的储能器件，锂离子电池具有高能量密度、使用寿命长、安全稳定、环境友好等特点，在移动设备、绿色交通以及能源存储等多个领域具有广泛的应用前景。电极负极材料是电池的重要组成部分，是决定电池的性能关键因素之一。
目前，商用的钛酸锂(Li4Ti5O12)负极材料，相比于传统石墨类材料具有更高的安全性，但是这类材料的实际比容量为160~170 mAg-1，较低的容量限制其进一步发展；同时，不断上涨的上游原材料（如碳酸锂）以及有限的锂储量，也是未来实用化过程中需要面临和解决的问题。而用于制备Li4Ti5O12的前驱体材料——二氧化钛(TiO2)，具有无毒无害、储量丰富、价格低廉、化学结构稳定等特点，已广泛应用于光催化，太阳能电池以及锂离子电池等领域。
作为锂离子电池的负极材料，TiO2的理论容量为335 mAg-1，可以有效提高电池的实际容量；TiO2的脱嵌锂电位较高（1.5~1.8 V），可避免锂枝晶的生成，提升了电池的安全性；同时，TiO2的储锂机制为Li+的嵌入-脱出，不涉及合金化或氧化还原反应，在充放电过程中体积变化小（<4%），具有良好的循环稳定性，可以有效延长电池的使用寿命。因此，TiO2作为锂离子电池负极材料极具发展潜力与应用前景，
TiO2的电子传导率和离子扩散系数均较低，限制了TiO2作为负极材料的实际应用。近年来，采用碳纳米管、石墨烯等碳质材料复合的方法，制备具有高可逆比容量、优异循环性能以及良好倍率特性的锂离子电池TiO2负极材料是国内外研究的热点，本发明提出了一种利用有机废弃物制备TiO2/碳复合材料的简单方法，实验结果表明，所制备的复合材料具有良好的电化学特性，有望在锂离子电池负极材料领域获得应用。
发明内容
本发明目的是提供一种无废液排放的、简单的制备纳米TiO2/碳复合粉体材料的新方法。
本发明的另一目的是提供了上述方法制备的纳米TiO2/碳复合粉体的应用。
为达到上述目的，本发明利用果皮中含有的水分促进有机物水解，提出了一种直接制备纳米TiO2/碳复合粉体的新方法。以果皮（如柚子皮，橘子皮，香蕉皮等）和钛盐（如钛酸丁酯）为原料，将果皮切碎，浸渍在钛盐的乙醇溶液中1-3小时，钛盐遇到果皮中的水分发生水解反应，生成无定型的TiO2；将混合物在N2气氛下热处理2-4小时，热处理温度为450-550°C，果皮中的有机成分均被碳化，同时，无定型的TiO2转变为锐钛矿晶型，从而一步得到纳米TiO2/碳复合粉体材料。
优选地，本发明中，所述的含水果皮包括柚子皮、香蕉皮，橘子皮等有机废弃物。
优选地，本发明中，所述的钛盐为钛酸丁酯、异丙醇钛或TiCl4等。
优选地，本发明中，控制含水果皮与钛盐的质量比为0.4 : 1 ~ 1 : 1。
优选地，本发明中，控制乙醇溶剂与钛盐的质量比为0 : 1 ~ 2 : 1。
实验表明，本发明所制备的纳米TiO2/碳复合粉体材料具有良好的储锂活性，可用于锂离子电池负极材料。
本发明所提供的纳米TiO2/碳复合粉体材料的制备方法，与现有技术相比，具有以下优点：工艺简单，所有原料无毒无害，制备过程无废液产生，同时能够实现柚子等果皮有机废弃物的有效综合利用，变废为宝。
附图说明
图1为本发明提出的纳米TiO2/碳复合粉体制备过程示意图。其中，a表示含水果皮颗粒，b表示果皮与钛盐的混合物，c表示热处理后得到的TiO2/碳复合粉体材料。
图2为本发明实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体材料的XRD图谱。
图3为本发明实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体材料的Raman图谱。
图4为本发明实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体材料的SEM图。
图5为本发明实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体材料作为锂离子电池负极的电位曲线。其中，a是首次放电曲线，b是首次充电曲线，c是第二次放电曲线，电流密度为100 mA g-1，电压范围为0.01~3.0 V。
图6为本发明实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体材料作为锂离子电池负极的循环曲线。电流密度为300 mA g-1（前5个循环电流密度为100 mA g-1），电压范围为0.01~3.0 V。
图7为本发明实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体作为锂离子电池负极的倍率特性曲线。电压范围为0.01~3.0 V。
图8为本发明实施例2制备的纳米TiO2/碳复合粉体的SEM图。
图9为本发明实施例2制备的纳米TiO2/碳复合粉体作为锂离子电池负极的循环曲线。电流密度为300 mA g-1（前5个循环电流密度为100 mA g-1），电压范围为0.01~3.0 V。
图10为本发明实施例2制备的纳米TiO2/碳复合粉体作为锂离子电池负极的倍率特性曲线。电压范围为0.01~3.0 V。
图11为本发明实施例3制备的纳米TiO2/碳复合粉体作为锂离子电池负极的循环曲线。电流密度为300 mA g-1（前5个循环电流密度为100 mA g-1），电压范围为0.01~3.0 V。
图12为本发明实施例3制备的纳米TiO2/碳复合粉体作为锂离子电池负极的倍率特性曲线。电压范围为0.1~3.0 V。
具体实施方式
以下通过实施例进一步地描述本发明，但不限于此。
实施例1
分别量取5毫升钛酸丁酯，5毫升无水乙醇加入150毫升烧杯中，称取2克柚子皮内瓤（白色）切成小颗粒，放入烧杯中静置2小时使其充分水解，得到深黄色样品。将所得的样品在N2气氛下450°C退火3小时，最后得到黑色的样品。XRD结果表明，所得样品中TiO2呈现良好锐钛矿晶型（图2）。Raman图谱（图3）中含有D峰（1358/厘米）和G峰（1582/厘米），表明所得样品中存在碳成分，且峰强比（ID/IG）为0.78，生成部分石墨化的碳。测定样品的表面形貌（SEM图，图4），所得纳米TiO2/碳复合粉体为直径在200纳米左右球形颗粒，同时还存在少量直径在1微米左右的微球。
将活性材料(实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体)、导电剂(Super P)、粘结剂(聚偏氟乙烯，PVDF)按一定质量比(8:1:1)加入溶剂(1-甲基-2-吡咯烷酮，NMP)中混合成浆料均匀涂于铜箔上，放置在真空干燥箱中100°C干燥24小时，切成直径为14毫米的圆片，称重后在充满氩气的手套箱中组装成CR2016型的扣式电池。其中，金属锂作为对电极，1 M LiPF6的EC/DMC(体积比为1:1) 溶液作为电解液，采用Celgard-2300隔膜。恒电流充放电测试在LAND测试系统上进行。
图5，图6分别是实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体样品作为锂离子电池负极的电位曲线、循环性能曲线，电流密度为300 mA g-1（前5个循环电流密度为100 mA g-1），电压范围为0.01~3.0 V。图5表明，首次放电、充电容量分别为334.7mAh g-1和205.8 mAh g-1，第二次的放电容量为221.9mAh g-1。图6可以看出，第6次放电、充电容量分别为177.4mAh g-1和163.7 mAh g-1，100次循环后放电容量保持210.2mAh g-1，对应库伦效率为99.1%，表现出优异的循环稳定性。无论是电位曲线还是循环曲线，首次充放电存在较大容量损失，可以归因于SEI膜的形成，消耗了一定量的Li+，造成不可逆容量的产生。尽管如此，该发明提供的新方法制备的TiO2/碳复合电极材料相比于目前商业化的钛酸锂（Li4Ti5O12）具有更高的可逆容量。图7是实施例1制备的纳米TiO2/碳复合粉体样品作为锂离子电池负极的倍率特性曲线，电压范围为0.01~3.0 V。在2 A g-1的电流密度下，容量保持106.0mAh g-1，当电流密度从5 A g-1恢复到0.1 A g-1时，可逆容量为236.1mAh g-1，相比于初始容量无损失，表明该发明得到的样品具有良好的倍率性能。
实施例2
分别量取5毫升钛酸丁酯，10毫升无水乙醇加入150毫升烧杯中，称取5克柚子皮内瓤（白色）切成小颗粒，放入烧杯中静置1小时使其充分水解，得到深黄色样品。将所得的样品在N2气氛下550°C退火4小时，最后得到黑色的样品。测定样品的表面形貌（图8），SEM图显示该实施例2得到的纳米TiO2/碳复合粉体为直径在200纳米左右的球形颗粒，且分布均匀。
将活性材料(实施例2制备的纳米TiO2/碳复合粉体)、导电剂(Super P)、粘结剂(聚偏氟乙烯，PVDF)按一定质量比(8:1:1)加入溶剂(1-甲基-2-吡咯烷酮，NMP)中混合成浆料均匀涂于铜箔上，放置在真空干燥箱中100°C干燥24小时，切成直径为14毫米的圆片，称重后在充满氩气的手套箱中组装成CR2016型的扣式电池。其中，金属锂作为对电极，1 M LiPF6的EC/DMC(体积比为1:1) 溶液作为电解液，采用Celgard-2300隔膜。恒电流充放电测试在LAND测试系统上进行。
图9，图10分别是实施例2制备的纳米TiO2/碳复合粉体样品作为锂离子电池负极的循环性能曲线、倍率特性曲线，电流密度为300 mA g-1（前5个循环电流密度为100 mA g-1），电压范围为0.01~3.0 V。第6次放电、充电容量分别为241.1mAh g-1和217.7mAh g-1。100次循环后放电容量保持232.7mAh g-1，对应库伦效率为99.4%，容量保持率为96.5%，表现出优异的循环稳定性。从图10可以看出，在2 A g-1的电流密度下，容量保持88.9mAh g-1，当电流密度从5 A g-1恢复到0.1 A g-1时，可逆容量为289.5mAh g-1，容量保持率为97.8%，表现出良好的倍率性能。
实施例3
量取5毫升钛酸丁酯（密度为1克/毫升）加入150毫升烧杯中，称取5克柚子皮内瓤（白色）切成小颗粒，放入烧杯中静置3小时使其充分水解，得到深黄色样品。将所得的样品在N2气氛下500°C退火2小时，最后得到黑色的样品。
将活性材料(实施例3制备的纳米TiO2/碳复合粉体)、导电剂(Super P)、粘结剂(聚偏氟乙烯，PVDF)按一定质量比(8:1:1)加入溶剂(1-甲基-2-吡咯烷酮，NMP)中混合成浆料均匀涂于铜箔上，放置在真空干燥箱中100°C干燥24小时，切成直径为14毫米的圆片，称重后在充满氩气的手套箱中组装成CR2016型的扣式电池。其中，金属锂作为对电极，1 M LiPF6的EC/DMC(体积比为1:1) 溶液作为电解液，采用Celgard-2300隔膜。恒电流充放电测试在LAND测试系统上进行。
图11是实施例3制备的纳米TiO2/碳复合粉体样品作为锂离子电池负极的循环性能曲线，电流密度为300 mA g-1（前5个循环电流密度为100 mA g-1），电压范围为0.01~3.0 V。第6次放电、充电容量分别为215.9mAh g-1和194.5mAh g-1，100次循环后放电容量保持204.0mAh g-1，对应库伦效率为99.9%，容量保持率为94.5%，表现出优异的循环稳定性。图12是实施例3制备的纳米TiO2/碳复合粉体样品作为锂离子电池负极的倍率特性曲线，电压范围为0.1~3.0 V。在1 A g-1的电流密度下，容量保持82.4mAh g-1，当电流密度从1 A g-1恢复到50 mA g-1时，可逆容量为229mAh g-1，容量保持率为96.9%，表现出良好的倍率性能。

Claims (6)

1. 一种纳米TiO2/碳复合粉体材料的制备方法，其特征在于具体步骤为：
（1）以含水果皮和钛盐为原料，将果皮切碎，浸渍在钛盐的乙醇溶液中1-3小时，钛盐遇到果皮中的水分发生水解反应，生成无定型的TiO2；
（2）将上述混合物在N2气氛下热处理2-4小时，热处理温度为450-550°C，果皮中的有机成分均被碳化，同时，无定型的TiO2转变为锐钛矿晶型，从而得到纳米TiO2/碳复合粉体材料。
2. 根据权利要求1所述的纳米TiO2/碳复合粉体材料的制备方法，其特征在于所述的含水果皮包括柚子皮、香蕉皮或橘子皮。
3. 根据权利要求1或2所述的纳米TiO2/碳复合粉体材料的制备方法，其特征在于所述的钛盐为钛酸丁酯、异丙醇钛或TiCl4。
4. 根据权利要求3所述的纳米TiO2/碳复合粉体材料的制备方法，其特征在于控制含水果皮与钛盐的质量比为0.4 : 1 ~ 1 : 1。
5. 根据权利要求1、2或4所述的纳米TiO2/碳复合粉体材料的制备方法，其特征在于控制乙醇溶剂与钛盐的质量比为0 : 1 ~ 2 : 1。
6. 由权利要求1-5之一所述制备方法得到的纳米TiO2/碳复合粉体材料作为锂离子电池负极材料的应用。
CN201610289935.5A 2016-05-04 2016-05-04 一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用 Pending CN105977457A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610289935.5A CN105977457A (zh) 2016-05-04 2016-05-04 一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610289935.5A CN105977457A (zh) 2016-05-04 2016-05-04 一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105977457A true CN105977457A (zh) 2016-09-28

Family

ID=56993694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610289935.5A Pending CN105977457A (zh) 2016-05-04 2016-05-04 一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105977457A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213868A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 江南大学 一种具有甲醛吸附降解功能安全绿色复合材料及制备方法
CN108767204A (zh) * 2018-03-30 2018-11-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂硫电池用TiO2/C复合材料的制备方法
CN113087014A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 杭州艺深新材料有限公司 一种碳/硒掺杂的二氧化钛锂硫电池正极材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1702202A (zh) * 2005-06-22 2005-11-30 中山大学 含纳米二氧化钛微粒的活性炭纤维及其制备方法和用途
CN101024168A (zh) * 2007-03-22 2007-08-29 天津神能科技有限公司 碳掺杂氧化钛分级孔光催化材料及其制备方法
CN103086368A (zh) * 2013-01-16 2013-05-08 黑龙江大学 以废弃柚子皮为碳源制备磁性纳米石墨碳的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1702202A (zh) * 2005-06-22 2005-11-30 中山大学 含纳米二氧化钛微粒的活性炭纤维及其制备方法和用途
CN101024168A (zh) * 2007-03-22 2007-08-29 天津神能科技有限公司 碳掺杂氧化钛分级孔光催化材料及其制备方法
CN103086368A (zh) * 2013-01-16 2013-05-08 黑龙江大学 以废弃柚子皮为碳源制备磁性纳米石墨碳的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SELVARAJ MOHANA ROOPAN，ET AL.: ""Efficient phyto-synthesis and structural characterization of rutile TiO 2 nanoparticles using Annona squamosa peel extract"", 《SPECTROCHIMICA ACTA PART A: MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY》 *
YANG CHEN，ET AL.: ""In situ synthesis of carbon incorporated TiO2 with long-term performance as anode for lithium-ion batteries"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213868A (zh) * 2017-07-06 2017-09-29 江南大学 一种具有甲醛吸附降解功能安全绿色复合材料及制备方法
CN108767204A (zh) * 2018-03-30 2018-11-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂硫电池用TiO2/C复合材料的制备方法
CN113087014A (zh) * 2021-03-31 2021-07-09 杭州艺深新材料有限公司 一种碳/硒掺杂的二氧化钛锂硫电池正极材料的制备方法
CN113087014B (zh) * 2021-03-31 2022-07-01 江西普瑞森新能源科技有限公司 一种碳/硒掺杂的二氧化钛锂硫电池正极材料的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107221716B (zh) 一种可充电水系锌离子电池
CN1224122C (zh) 非水锂二次电池
CN104852013B (zh) 一种基于水性粘结剂的三维电极极片的制备方法
CN100565980C (zh) 一种锂离子电池复合负极材料及其制备方法
WO2014134967A1 (zh) 一种锂离子电池正极膜及其制备和应用
CN103219493B (zh) 一种硫导电氧化物复合材料及其作为锂硫电池正极材料的应用
CN102522563A (zh) 导电聚合物浸渍包覆的锂离子电池复合电极材料及其制备方法
CN102306759A (zh) 一种锂离子电池氧化亚硅复合负极材料及其制备方法
CN102244233B (zh) 一种类石墨烯掺杂与包覆钛酸锂复合负极材料的制备方法
CN103346302A (zh) 一种锂电池硅碳纳米管复合负极材料及其制备方法与应用
CN104538207A (zh) 铌酸钛/碳纳米管复合材料的制备方法及以该材料为负极的锂离子电容器
CN103390748B (zh) 一种氧化铝包覆钴酸锂正极材料的制备方法
CN104966814A (zh) 一种高安全性的金属锂负极及其制备方法
CN112614703B (zh) 一种离子电容器负极材料及其制备方法和应用
CN104659333A (zh) 锂离子二次电池Mg2Si/SiOx/C复合负极材料膜电极的制备方法
CN108807912B (zh) 一种C@SnOx(x=0,1,2)@C介孔状纳米中空球结构的制备与应用
CN105293467A (zh) 一种酚醛树脂/煤沥青复合基改性硬碳负极材料、其制备方法及其应用
KR102567300B1 (ko) 사전리튬화된 음극, 그 제조방법 및 사전리튬화된 음극을 포함하는 리튬 이온 전지 및 슈퍼 커패시터
CN102664268A (zh) 一种复合电极活性颗粒及其制备方法和应用
CN102299334A (zh) 一种碳包覆LiFePO4多孔正极及其制备方法
CN105977457A (zh) 一种纳米TiO2/碳复合材料的制备与应用
CN104934577B (zh) 嵌入石墨烯网络的介孔Li3VO4/C纳米椭球复合材料及其制备方法和应用
CN103730661A (zh) 一种锂离子电池阳极材料CuS@rGO及其制备方法
CN102610804A (zh) 锂离子电池负极材料的制备方法、锂离子电池负极及锂离子电池
CN111994896A (zh) 一种碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160928

RJ01 Rejection of invention patent application after publication