CN105968240A - 立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统 - Google Patents

立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统 Download PDF

Info

Publication number
CN105968240A
CN105968240A CN201610135952.3A CN201610135952A CN105968240A CN 105968240 A CN105968240 A CN 105968240A CN 201610135952 A CN201610135952 A CN 201610135952A CN 105968240 A CN105968240 A CN 105968240A
Authority
CN
China
Prior art keywords
unit
light
printing system
dimensional printing
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610135952.3A
Other languages
English (en)
Inventor
郑正元
张富腾
莉玛
章智龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of CN105968240A publication Critical patent/CN105968240A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y30/00—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
    • B29C64/129—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F120/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0833—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B29K2033/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/24—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped crosslinked or vulcanised

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)

Abstract

一种立体列印用光硬化树脂组成物，其可经由可见光而硬化，并包括76.5wt％～96.8wt％的感光性预聚物、0.01wt％～5wt％的光起始剂、0.01wt％～15wt％的辅助光起始剂及0.01～10wt％的溶剂。一种立体列印系统是包括：容置单元、升降单元、成形单元及控制单元。所述容置单元是用以容纳列印材料。所述成形单元是连接于所述升降单元，并为所述升降单元驱动而相对于发光单元而位移。所述控制单元是耦接于所述升降单元，用以控制所述升降单元的作动。所述发光单元可为行动电子装置、显示装置或数位电视。

Description

立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统
技术领域
本发明是有关于一种光硬化树脂组成物，尤其是有关于一种用于立体列印的光硬化树脂组成物、及立体列印系统。
背景技术
常见的立体列印机种大多采用熔融沉积成型法(Fused DepositionModeling，FDM)，所需要的成型时间较长，FDM是透过喷嘴加热而挤出线状材料，层层堆迭后产生立体工件，缺点是列印成品的热胀冷缩较为剧烈，容易产生翘曲导致列印失败。
进而改良的立体列印方法是将切片后的一片片图案照射在光固化树脂上，一层做完后就将物件稍微提高，再次投射下一层的图案，如此反复堆迭就会形成物件。目前已知的技术中，大多是利用数位光处理(Digital LightProcessing，DLP)来产生光罩图型。传统的DLP方法是利用微投影机来投影出紫外光的光罩图案以及利用紫外光树脂做为列印材料。在列印过程中，DLP的立体列印系统根据欲列印的物件每一层的不同的光罩图案利用所述微投影机来投影光罩图案至所述列印材料，以使列印材料产生交联硬化而形成所述物件的成品。
一般商用光硬化立体列印系统，特别是现代常被广泛利用的DLP列印，由于光源及列印材料的选用不同，以致时常造成诸如：高耗能、形成环境毒性、紫外光光害、危害使用者健康、制造成本提高等不良的影响。例如，在使用紫外光硬化树脂的列印系统中，因为大多使用紫外光波段的雷射光、或近紫外光如405nm波长的LED等的光源，照射紫外光使做为列印材料的光硬化树脂硬化而制成成品；因此就需要具备能提供高能量的光源，以致列印系统的设备成本昂贵，不利于工业化与普及化；而且紫外光光线对眼睛有害，不仅对于使用者来说有危险性而且在列印系统必须具备保护使用者的设计而增加系统硬体成本。此外，因为所述微投影机所需要的投影距离大、投影面积也要大，在进行大面积的立体列印时，则会导致解析度会变差的状况。此外，就列印材料而言，一般工业用的紫外光树脂，大部分是由环氧压克力树脂所组成，而本身具臭味及氨臭味或者具有毒性。
故此，如上述习知立体列印系统(如DLP)，由于受限制于使用紫外光光源及利用紫外光树脂的列印材料，故仍有待改进。
发明内容
有鉴于此，本发明提出能吸收可见光而硬化的光硬化树脂组成物及利用所述光硬化树脂组成物做为列印材料的立体列印系统。藉由使用本发明的光硬化树脂组成物，本发明的立体列印系统得以利用电子装置的萤幕(如行动电子装置的LCD萤幕等显示装置)做为可见光光源来显示光罩，可避免如前述的紫外光光源的光害等不良影响及可节省能量。又所述可见光光源的投光距离是可配置为较小的距离，可令利用本发明立体列印系统来实现大面积的立体列印时仍然能维持高解析度。
本发明的一观点在于提供一种立体列印用光硬化树脂组成物，其可经由可见光而硬化，并包括76.5wt％～96.8wt％的感光性预聚物、0.01wt％～5wt％的光起始剂、0.01wt％～15wt％的辅助光起始剂及0.01～10wt％的有机溶剂。例如，所述光硬化树脂组成物是可经由吸收波长为400nm～700nm的可见光而硬化的树脂组成物。
在一实施例中，感光性预聚物是包含自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸异癸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、1,6-乙二醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯构成的群组中所选出的至少一种。
在一实施例中，光起始剂是包含自安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、二苯基乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦、二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、荧光酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐构成的群组中选出的至少一种。
在一实施例中，辅助光起始剂是包含自N,N,N-三乙胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、三乙醇胺、N-苯基甘胺酸、乙酰苯基甘胺酸、对氯苯基甘胺酸、3-溴苯基甘胺酸、硼酸乙铵类、及丙烯酸胺酯类构成的群组中选出的至少一种。
在一实施态样中，溶剂是由二甲基乙酰胺所构成。
本发明的另一观点在于提供一种立体列印系统，其是包括：容置单元、升降单元、成形单元及控制单元。容置单元是用以容纳列印材料。成形单元是连接于所述升降单元，并为所述升降单元驱动而相对于发光单元而位移，其中所述发光单元包含显示萤幕。控制单元是耦接于所述升降单元，用以控制所述升降单元的作动。
在一实施例中，所述发光单元所产生的光的波长介于400nm至700nm的范围。
在一实施例中，所述立体列印系统在进行印列时，所述发光单元的所述显示萤幕显示光罩，所述控制单元针对所述光罩而控制所述升降单元的作动。
在一实施例中，所述立体列印系统在进行印列时，所述容置单元的一表面是面向所述发光单元，所述成形单元是相对于所述容置单元的所述表面移动。
在一实施例中，所述发光单元为行动电子装置、显示装置或数位电视。
在一实施例中，所述控制单元是以有线或无线连结与所述发光单元进行通讯。
在一实施例中，所述立体列印系统更进一步包括所述发光单元。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
本发明提出能吸收可见光而硬化的光硬化树脂组成物及利用所述光硬化树脂组成物做为列印材料的立体列印系统。藉由使用本发明的光硬化树脂组成物，本发明的立体列印系统得以利用电子装置的萤幕(如行动电子装置的LCD萤幕等显示装置)做为可见光光源来显示光罩，可避免如前述的紫外光光源的光害等不良影响及可节省能量。又所述可见光光源的投光距离是可配置为较小的距离，可令利用本发明立体列印系统来实现大面积的立体列印时仍然能维持高解析度。
为了让上述本发明的各方面以及其他方面更为明显易懂，于下文中将以多个实施态样助以对应相关的图式来进行详细的说明。
附图说明
图1是根据本发明一实施态样的立体列印系统的示意方块图。
图2是根据本发明另一实施态样的立体列印系统的示意方块图。
图3是根据本发明一实施例的立体列印系统的立体剖视图。
图4是根据本发明一实施例的发光单元的配置示意图。
图5是根据本发明一实施例的立体列印设备的一使用状态的示意图。
图6是根据本发明一实施例的立体列印设备的另一使用状态的示意图。
图7是根据本发明一实施例的立体列印设备的又一使用状态的示意图。
图8是根据本发明一实施例的立体列印系统的立体示意图。
图9至图12分别是本发明实施例5至实施例8的成品图。
其中：10：光硬化树脂组成物；11、12、13：薄层；100：机座；200：遮光罩；201：暗房；300：容置单元；301：第一表面；310：底面；400：夹具；500：升降单元；501：螺杆；600：成形单元；601：形成面；700：发光单元；710：平面发光源；720：光罩；800：聚光透镜；900：控制单元；910：控制模组。
具体实施方式
有关本发明的前述及其他技术内容、特点与功效，在以下配合参考图式的实施态样的详细说明中，将可清楚的呈现。以下实施例中所提到的方向用语，例如：上、下、左、右、前或后等，仅是用于参照随附图式的方向。因此，所述等方向用语仅是用于说明而非用于限制本发明，本发明当可以其他任何方式来实现。
以下提出立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统的多种实施态样以作说明。
根据本发明的一观点，提出一种立体列印用光硬化树脂组成物，其为可经由吸收可见光而硬化的树脂组成物，藉由利用本发明的光硬化树脂组成物做为立体列印系统的列印材料的成分，可利用可见光来完成立体列印。光硬化树脂组成物是包括76.5wt％～96.8wt％的感光性预聚物、0.01wt％～5wt％的光起始剂、0.01wt％～15wt％的辅助光起始剂及0.01～10wt％的溶剂。上述可见光的波长例如为400nm～700nm的范围。但本发明并不受到上述例示性的数值范围所限制。
在一实施例中，感光性预聚物的较佳例子为包含自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸异癸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、1,6-乙二醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯构成的群组中所选出的至少一种。但本发明并不以此为限，亦可使用其他感光性物质。根据本发明上述观点，对于感光性预聚物的量并无特别的限制。例如，在一些实施例中，相对于所述光硬化树脂组成物的总量而言，所述感光性预聚物的量可以是以下的任一范围：73.5wt％～99.8wt％、或74.5wt％～98.8wt％、或75.5wt％～97.8wt％、或76.5wt％～96.8wt％、或77.5wt％～95.8wt％、或78.5wt％～94.8wt％、或79.5wt％～93.8wt％、或80.5wt％～92.8wt％、或81.5wt％～91.8wt％、或82.5wt％～90.8wt％、或83.5wt％～89.8wt％、或84.5wt％～88.8wt％、或85.5wt％～87.8wt％，但不限于此等而已。
在一实施例中，光起始剂的较佳例子为包含自安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、二苯基乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦、二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、荧光酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐构成的群组中选出的至少一种。根据本发明上述观点，对于光起始剂的量并无特别的限制。例如，在一些实施例中，相对于所述光硬化树脂组成物的总量而言，所述光起始剂的量可以是以下的任一范围：0.01wt％～5wt％、或0.1wt％～4.9wt％、或0.2wt％～4.8wt％、或0.3wt％～4.7wt％、或0.4wt％～4.6wt％、或0.5wt％～4.5wt％，但不限于此等而已。
在一实施例中，光起始剂的较佳例子为包含自苯偶铟系化合物、苯偶酰系化合物、烷基苯酮系化合物、酰基磷氧化物、二苯甲酮系化合物、硫杂蒽酮系化合物及彼等衍生物、重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、三芳基硅氧醚、三芳基硫鎓盐、铁芳烃盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐、磺酰氧基酮及其混合物构成的群组中选出的至少一种。
在一实施例中，光起始剂的较佳例子为包含自2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯及其混合物构成的群组中选出的至少一种。
在一实施例中，辅助光起始剂的较佳例子为包含自N,N,N-三乙胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、三乙醇胺、N-苯基甘胺酸、乙酰苯基甘胺酸、对氯苯基甘胺酸、3-溴苯基甘胺酸、硼酸乙铵类、及丙烯酸胺酯类构成的群组中选出的至少一种。但本发明并不以上述光起始剂为限，亦可使用其他光起始剂。根据本发明上述观点，对于辅助光起始剂的量并无特别的限制。例如，在一些实施例中，相对于所述光硬化树脂组成物的总量而言，所述辅助光起始剂的量可以是以下的任一范围：0.01wt％～15wt％、或0.51wt％～14.5wt％、或1.01wt％～14.0wt％、或1.51wt％～13.5wt％、或2.01wt％～13.0wt％、或2.51wt％～12.5wt％，但不限于此等而已。
在一实施例中，溶剂是由二甲基乙酰胺所构成。但本发明并不以此为限，亦可使用其他有机溶剂。根据本发明上述观点，对于溶剂的量并无特别的限制。例如，在一些实施例中，相对于所述光硬化树脂组成物的总量而言，所述溶剂的量可以是以下的任一范围：0.01～10wt％、或0.51wt％～9.5wt％、或1.01wt％～9.0wt％、或1.51wt％～8.5wt％，但不限于此等而已。
另外，在一实施例中，在制备上述光硬化树脂组成物时，是使用光吸收范围为400nm至700nm的光起始剂。
根据本发明的另一观点，提出立体列印系统，可利用上述光硬化树脂组成物来做为列印材料，故可利用能显示可光见光罩的发光单元，如行动电子装置(如智慧型手机、平板电脑)、显示装置(如液晶显示器、各种OLED显示器或其显示面板)或数位电视(如液晶电视、电浆电视、OLED电视等)，来完成立体列印。在一实作例子中，此立体列印系统可以利用任何具有显示萤幕的电子装置做为发光单元，例如智慧型手机、平板电脑；使用者可将所述电子装置置放立体列印系统中以进行列印；列印完毕后，使用者可以将所述电子装置从立体列印系统中取出使用。在另一实作例子中，此立体列印系统可具有内建的发光单元，使用者利用所述电子装置以有线或无线的资料传输方式令此立体列印系统的发光单元显示光罩，以进行列印功能。以下提出立体列印系统的实施态样，皆可用以达成上述两种实作例子。
请参阅图1，其为根据本发明一实施态样的立体列印系统的示意方块图。在图1中，立体列印系统包括容置单元300、升降单元500、成形单元600、及控制单元900。
容置单元300是用以容纳列印材料，所述列印材料包含可经由吸收可见光而硬化的树脂组成物，如前述任一实施例的光硬化树脂组成物。在立体列印系统进行印列时，容置单元300的一第一表面301是面向发光单元700，成形单元600是相对于容置单元300的第一表面301移动。
成形单元600是连接于升降单元500，并为升降单元500驱动而相对于发光单元700而位移。成形单元600是相对于容置单元300的第一表面301而位移以于成形单元600上(如一形成面601上)令列印材料硬化而进行立体印列。
发光单元700是任何一种可显示可见光的光罩的光源，任何具有显示萤幕的电子装置，如前述的行动电子装置、显示装置或数位电视等电子装置皆可做为发光单元700。举例而言，发光单元700所产生的光的波长介于400nm至700nm的范围。例如，电子装置的LCD、OLED等各种平面或曲面显示萤幕皆可作为发光单元。
控制单元900耦接于升降单元500，是用以随着发光单元700所显示的光罩而控制升降单元500的作动。例如，控制单元900是以有线或无线连结(如无线通讯方式譬如Wi-Fi、蓝芽或其他)与发光单元700进行通讯通，使控制单元900因应立体列印的需要，针对发光单元700所显示的光罩图案而控制升降单元500的作动。因为所述光罩的图案是随着欲列印的立体物件的剖面图档产生变化。控制单元900控制升降单元500作动时的位移量及所述位移量对应的停留时间，从而相对于所述等剖面图档逐渐产生多层薄层并将其堆迭形成所述立体物件。
请参考图2，其为根据本发明另一实施态样的立体列印系统的示意方块图。相较于图1，图2的实施态样更具有机座100，机座100其可实施为具有固持或夹持发光单元700的机构，又图2中的控制单元900是可配置为利用讯号线(或透过网路)与升降单元500及/或发光单元700作电性耦接或通讯连接。在此实施态样中，控制单元900为可为任何具资料处理的电子装置，诸如行动电子装置、电脑(如笔记型、桌上型电脑)、数位相机。在一应用例子中，使用者是透过控制单元900下达立体列印的指示，并利用发光单元700来做为立体列印时显示光罩的光源。
除了发光单元700可藉由讯号线电性连接控制单元900。在一实施例中，可以藉由无线通讯连结与控制单元900沟通，并可藉由图档软体与控制单元900同步显示图档。为了立体列印进行时，升降单元500所需移动的位移(例如第一位移、第二位移、第三位移等等)及成形单元610所需停留的时间(例如第一停留时间、第二停留时间、第三停留时间等等)是储存于控制单元900的记忆体中，或以软体程式或韧体的方式来实现。控制单元900可以有线或无线通讯方式与升降单元500通讯连接，藉由控制模组910的控制模组910(如处理器或微控制器)输出指示讯号来控制升降单元500以驱动成形单元600配合光源的变化而作动。
此外，容置单元300可以是透明或是半透明的槽体，用以容纳列印材料，如含有上述实施例的光硬化树脂组成物者。为了使本发明的光硬化树脂组成物不受环境光源干扰其硬化成型，可加设一遮光罩200，遮光罩200可以是不透光的箱体或是罩体，遮光罩200罩盖机座100并且围设成一暗房201。
此外，本发明可作其他方式实现，例如于图1或图2中链条线所示意的范围或于其他有助避免环境光源干扰的处设置遮光罩(或系统的壳体)以形成暗房。此外，容置单元300亦可配置为使其第一表面301为透明或半透明，而其他侧面为具备遮光罩功用的构造。
另外参阅图3，图3是根据本发明一实施例的立体列印系统的立体剖视图。在图3中，立体列印系统的容置单元300可以悬设在夹具400的上方而藉此对齐发光单元700，但本发明不以此为限，例如容置单元300也可以放置于发光单元700上。
在一实施例中，成形单元600具备至少一个成形座，其是配置于对应容置单元300的底面310内侧(或发光单元700的萤幕)而与升降单元500连接，且能够被升降单元500驱动而相对于底面310作动，如上下位移动作或静止。成形座悬设在容置单元300上方，至少一部分接触容置单元300内的光硬化树脂组成物10，并且供光硬化树脂组成物10硬化成型于其上。此外，升降单元500可包括螺杆501来驱动成形座在朝向底面310(或发光单元700萤幕)方向上自由移动。
请进一步参阅图4，图4是根据本发明一实施例的发光单元的配置示意图。在图4中，发光单元700包含平面发光源710，发光单元700是藉由夹具400而夹持固定于机座100，且平面发光源710是配置为朝向容置单元300的底面310。于本实施例，发光单元700可以为一行动电子装置，平面发光源710则为设置在行动电子装置的液晶显示器(LCD，Liquid Crystal Display)，其光波波长介于400nm至700nm的范围。液晶显示器能够显示做为立体列印的光罩的图形，如图4中的光罩720是对应到立体物件的薄层。
此外，一般的液晶显示器的背光模组所投射出的光并非垂直光，故可在液晶显示器上方增加偏振片或增加液晶显示器本身的光源能量来补正光源透过偏振片的损耗，而偏振片亦可为聚光透镜。
请参考图5，图5是根据本发明一实施例的立体列印设备的一使用状态的示意图。发光单元700可以显示一几何形状以做为光罩，所述几何形状的光束穿透了聚光透镜800并被调整，而后穿透容置单元300的底面310而照射到容置单元300内的光硬化树脂组成物10。举例来说，控制单元900例如为电脑等装置，其依据7mm以下的第一位移及2.5分钟以内的第一停留时间来控制升降单元500以移动成形单元600，以使得光硬化树脂组成物10硬化成所述几何形状、厚度100μm以下的薄层11并且附着在成形座600。
请继续参阅图6，行动电子装置控制升降单元500将成形单元600上升而使前述的薄层11浮出液态的光硬化树脂组成物10并且接触液态光硬化树脂组成物10的液位面。液晶显示器显示另一几何形状以做为光罩，其光束是照射到容置单元300内的光硬化树脂组成物10；控制单元900则依据4.9mm以下的第二位移及2.5分钟以内的第二停留时间来控制升降单元500移动成形单元600，使得光硬化树脂组成物10硬化并附着在薄层11上而形成厚度为100μm以下的另一薄层12。重复前述步骤，能够将复数个层薄层(如11、12)堆迭而形成一立体物件。
请参阅图7，控制单元900依据2mm以下的第三位移及2.5分钟以内的第三停留时间来控制升降单元500去移动成形单元600，使得光硬化树脂组成物10硬化并附着在薄层12上而形成厚度为100μm以下的另一薄层13。重复前述步骤，能够将多层薄层(如11、12及13)堆迭而形成一立体物件。
《实施例》
以下，分别藉由实施例1～4来说明本发明的光硬化组成物的示例组成物1～4，并藉由实施例5～8来说明使用实施例1～4的光硬化树脂组成物及立体列印系统来分别制作螺旋状杯、涡轮叶片、空孔球及星状螺旋杯。
实施例1
把作为感光性预聚物(A)的丙烯酸丁酯(双键化工(股)制)、作为光聚合起始剂(B)的H-Nu535、H-Nu470、H-Nu635(SGL(股)制)、作为辅助光聚合起始剂(C)的N,N,N-三甲基-2-(1-氧代丁氧)-丁基三苯基硼酸乙铵(Ethanaminium,N,N,N-trimethyl-2-(1-oxobutoxy)-butyltriphenylborate)(商品名：BorateV，SGL(股)制)及N,N-二甲基丙烯酰胺(SGL(股)制)以表1所述的组成加以混合，以作为溶剂(D)的二甲基乙酰胺溶解后，用PTFE制的膜滤器(5μm)进行过滤，以制备组成物1。
H-Nu470、H-Nu535、H-Nu635的结构式是以式(1)来表示，其中H-Nu470的W、X、Y为氢，Z为丁氧基；H-Nu535的W为氢，X、Y为碘，Z为羟基；H-Nu635的W为胺基，X、Y为碘，Z为羟基。
实施例2
把作为感光性预聚物(A)的丙烯酸异癸酯(双键化工(股)制)、作为光聚合起始剂(B)的H-Nu535、H-Nu470、H-Nu635(SGL(股)制)、作为辅助光聚合起始剂(C)的N,N,N-三甲基-2-(1-氧代丁氧)-丁基三苯基硼酸乙铵(Ethanaminium,N,N,N-trimethyl-2-(1-oxobutoxy)-butyltriphenylborate)(商品名：BorateV，SGL(股)制)及N,N-二甲基丙烯酰胺(SGL(股)制)以表1所述组成加以混合，以作为溶剂(D)的二甲基乙酰胺溶解后，用PTFE制的膜滤器(5μm)进行过滤，以制备组成物2。
实施例3
把作为感光性预聚物(A)的聚乙二醇单丙烯酸酯(双键化工(股)制)、作为光聚合起始剂(B)的H-Nu 535、H-Nu 470、H-Nu 635(SGL(股)制)、作为辅助光聚合起始剂(C)的N,N,N-三甲基-2-(1-氧代丁氧)-丁基三苯基硼酸乙铵(Ethanaminium,N,N,N-trimethyl-2-(1-oxobutoxy)-butyltriphenylborate)(商品名：BorateV，SGL(股)制)及N,N-二甲基丙烯酰胺(SGL(股)制)以表1所述组成加以混合，以作为溶剂(D)的二甲基乙酰胺溶解后，用PTFE制的膜滤器(5μm)进行过滤，以制备组成物3。
实施例4
把作为感光性预聚物(A)的丙烯酸丁酯(双键化工(股)制)、作为光聚合起始剂(B)的H-Nu 535、H-Nu 470、H-Nu 635(SGL(股)制)、作为辅助光聚合起始剂(C)的N,N,N-三甲基-2-(1-氧代丁氧)-丁基三苯基硼酸乙铵(Ethanaminium,N,N,N-trimethyl-2-(1-oxobutoxy)-butyltriphenylborate)(商品名：BorateV，SGL(股)制)及N,N-二甲基丙烯酰胺(SGL(股)制)以表1所述组成加以混合，以作为溶剂(D)的二甲基乙酰胺溶解后，用PTFE制的膜滤器(5μm)进行过滤，以制备组成物4。
关于上述实施例1～实施例4的光硬化树脂组成物，如下所述地评价相溶性、消光是数、光硬化性、硬化膜的拉伸弹性模数、断裂强度及断裂伸长率。
《相溶性》
目视观察上述所得的光硬化树脂组成物的各成分是否完全溶解，则实施例1的光硬化树脂组成物中的各成分相容性良好。
《黏度》
使用E型粘度计TV-22(商品名；东机产业(股)、以下称为「TV-22」)，测定25℃下的光硬化树脂组成物1的粘度，组成物1～组成物4的粘度表示于表1。
《光硬化性》
准备4cm见方的玻璃基板，使用巴斯德吸管(Pasteur pipette)而于玻璃基板上滴下光硬化树脂组成物0.05g，迭合玻璃基板。其后，使用安装有牛尾电机(股)制造的光接收器UVD-405PD的累计光量计UIT-201来测定所照射的累计曝光量，结果是300mJ/cm2。照射LCD光源后而形成硬化膜，将迭合的玻璃基板的其中一方剥去，用显微镜观察手指接触基板表面时的硬化膜的表面状态，则于硬化膜表面完全未残留手指接触的痕迹。
《拉伸弹性模数、断裂强度、断裂伸长率》
下述试验依照ASTM D882而进行。于贴附有铝箔的玻璃基板上滴下光硬化树脂组成物，进行旋涂涂布(转速：300rpm)，将其收纳于LCD光照射用的置换箱中。其后，使用安装有牛尾电机(股)制造的光接收器UVD-405PD的累计光量计UIT-201来测定所照射的累计曝光量300mJ/cm2。
照射LCD光源后，自铝箔剥去硬化膜，制作试片(5mm×25mm×30μm)。其后，使用EZ Graph(商品名；岛津制作所)而将夹盘间的距离设为15mm、拉伸速度设为5mm/分钟来测定硬化膜的拉伸弹性模数、断裂强度、断裂伸长率，并以表1来表示所述些特性。
表1
实施例5
请参考如图2及8的立体列印系统，利用诸如Rhino、Netfabb等切层软体将预先设计好的螺旋状杯3D-CAD图档转档为STL(stereolithography)档并切层，再利用投影片程式设定放映秒数，以将每一层图片放映在作为发光单元700的手机上。将容置单元300置于手机的上方，并设定作为控制单元900的电脑中的iDisplay程式，使得电脑萤幕的画面与手机萤幕的画面同步化以显示光罩于手机萤幕上。在电脑中设定5mm的第一位移、2.5分钟的第一停留时间、4.9mm的第二位移、2.5分钟的第二停留时间来控制成形单元600的作动。
使用如图8所示的立体列印系统来进行立体列印：预先调配组成物1，并倒入10ml的组成物1于容置单元300内。开启手机(发光单元700)使得电脑萤幕的画面与手机萤幕的画面同步化，则手机萤幕开始放映储存在电脑(控制单元900)的图档，而成为光罩。成形单元600开始移动，在成形单元600上升了5mm并照射了2.5分钟的光后，则第一层树脂组成物硬化，成形单元600上升使得光硬化树脂组成物顺利补进容置单元300。经硬化后的树脂组成物已吸附在成形座上，与成形座600一起下降4.9mm并照射了2.5分钟的光，则第二层树脂组成物硬化。如此反复层层堆迭树脂组成物直至成型膜厚100μm的螺旋状杯(参考图9)。
实施例6
实施例6与实施例5的作法相似，在电脑中设定5mm的第一位移、2分钟的第一停留时间、4.8mm的第二位移、2分钟的第二停留时间来控制成形单元600的作动。
使用如图8所示的立体列印系统来进行立体列印：预先调配组成物2，并倒入10ml的组成物2于容置单元300内。开启手机(发光单元700)使得电脑萤幕的画面与手机萤幕的画面同步化，则手机萤幕开始放映预先储存在电脑(控制单元900)的图档，而成为光罩。成形单元600开始移动，在成形单元600上升了5mm并照射了2分钟的光后，则第一层树脂组成物硬化，成形单元600上升使得光硬化树脂组成物顺利补进容置单元300。经硬化后的树脂组成物已吸附在成形单元600上，与成形单元600一起下降4.8mm并照射了2分钟的光，则第二层树脂组成物硬化。如此反复层层堆迭树脂组成物直至成型膜厚80μm的涡轮叶片(参考图10)。
实施例7
实施例7与实施例5的作法相似，在电脑中设定7mm的第一位移、2.5分钟的第一停留时间、4.8mm的第二位移、2.5分钟的第二停留时间、2mm的第三位移、2.5分钟的第三停留时间来控制成形单元600的作动。
接着，使用如图8所示的立体列印系统来进行立体列印：预先调配组成物3，并倒入15ml的组成物3于容置单元300内。开启手机(发光单元700)使得电脑萤幕的画面与手机萤幕的画面同步化，则手机萤幕开始放映预先储存在电脑(控制单元900)的图档，而成为光罩。成形单元600开始移动，在成形单元600上升了7mm并照射了2.5分钟的光后，则第一层树脂组成物硬化，成形单元600上升使得光硬化树脂组成物顺利补进容置单元300。经硬化后的树脂组成物已吸附在成形单元600上，与成形单元600一起下降4.8mm并照射了2.5分钟的光，则第二层树脂组成物硬化。成形单元600继续下降2mm并照射了2.5分钟的光，则第三层树脂组成物硬化。如此反复层层堆迭树脂组成物直至成型膜厚100μm的空孔球(参考图11)。
实施例8
实施例7与实施例5的作法相似，在电脑中设定6mm的第一位移、2.5分钟的第一停留时间、4mm的第二位移、2.5分钟的第二停留时间、2mm的第三位移、2.5分钟的第三停留时间来控制成形单元600的作动。
接着，使用如图8所示的立体列印系统来进行立体列印：预先调配组成物4，并倒入15ml的组成物4于容置单元300内。开启手机使得电脑萤幕的画面与手机萤幕的画面同步化，则手机萤幕开始放映预先储存在电脑的图档，而成为LCD光罩。成形单元600开始移动，在成形单元600上升了6mm并照射了2.5分钟的光后，则第一层树脂组成物硬化，成形单元600上升使得光硬化树脂组成物顺利补进容置单元300。经硬化后的树脂组成物已吸附在成形单元600上，与成形单元一起下降4.5mm并照射了2.5分钟的光，则第二层树脂组成物硬化。接着成形单元600上升1.6mm并照射了2.5分钟的光，则第三层树脂组成物硬化。如此反复层层堆迭树脂组成物直至成型膜厚100μm的星状螺旋杯(参考图12)。
在上述实施例5-8中，虽然利用诸如Rhino、Netfabb等切层软体来制作STL(stereolithography)档并切层，然而本发明的实施方式当可采用其他程式来达成而不受此限于此。再者，在实施例5-8中，虽然利用投影片程式设定放映秒数，以将每一层图片放映在手机上，并利用作为控制单元的电脑来执行iDisplay软体，使得电脑萤幕的画面与手机萤幕的画面同步化以显示光罩，然而本发明在实作时，当可作其他不同的实施方式。
例如，在一些实施例中，令行动装置(如智慧型手机、平板电脑)本身即储存或从网路上得到切层的档案，并且安装了能依照3D列印所需方式而骤步显示切层的档案内容的程式，又令所述行动装置与如图1的实施态样的立体列印系统的控制单元900能进行同步通讯；藉此，使用者只要将手机置放于所述立体列印系统，所述行动装置与所述立体列印系统能协同运作而进行3D列印。
如上述实施例所示，本发明提出能吸收波长为400nm至700nm的可见光而硬化的光硬化树脂组成物及利用所述光硬化树脂组成物做为列印材料的立体列印系统，故可利用能显示可见光的图案的发光单元做为立体列印的光罩；藉由使用本发明的光硬化树脂组成物，本发明的立体列印系统得以使用能显示图案的电子装置(如手机或行动装置的LCD光源)的萤幕做为可见光的发光单元来显示光罩，以平面成型方法来成型，其成型速度快。由于光罩是由可见光光源来产生(如LCD光源)，所述可见光光源的投光距离得以配置为较小距离，可令利用本发明立体列印系统来实现大面积列印时仍然能维持高解析度；又与DLP投影方法相比，不会有增加投影面积而解析度会变差的问题。此外，由于所述投光距离的减少，能节省列印系统的体积，故本发明的立体列印系统亦可实现为客制化、小型化、或可携式产品，有利于进一步向业界及一般消费者推广及应用。
惟以上所述者，仅为本发明的实施态样而已，当不能以此限定本发明实施的范围，即大凡依本发明申请专利范围及发明说明内容所作的简单的等效变化与修饰，皆仍属本发明专利涵盖的范围内。另外本发明的任一实施态样或申请专利范围不须达成本发明所揭露的全部目的或优点或特点。此外，摘要部分和标题仅是用来辅助专利文件搜寻的用，并非用来限制本发明的权利范围。

Claims (10)

1.一种立体列印用光硬化树脂组成物，其可经由可见光而硬化，并包括76.5wt％～96.8wt％的感光性预聚物、0.01wt％～5wt％的光起始剂、0.01wt％～15wt％的辅助光起始剂及0.01～10wt％的溶剂；其中
所述感光性预聚物是包含自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸异癸酯、聚乙二醇单丙烯酸酯、2-苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、1,6-乙二醇二丙烯酸酯，二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯构成的群组中所选出的至少一种；
所述光起始剂是包含自苯偶铟系化合物、苯偶酰系化合物、烷基苯酮系化合物、酰基磷氧化物、二苯甲酮系化合物、硫杂蒽酮系化合物及彼等衍生物、重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、三芳基硅氧醚、三芳基硫鎓盐、铁芳烃盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐、磺酰氧基酮及其混合物构成的群组中选出的至少一种；
所述辅助光起始剂是包含自N,N,N-三乙胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、三乙醇胺、N-苯基甘胺酸、乙酰苯基甘胺酸、对氯苯基甘胺酸、3-溴苯基甘胺酸、硼酸乙铵类、及丙烯酸胺酯类构成的群组中选出的至少一种。
2.根据权利要求1所述的立体列印用光硬化树脂组成物，其中所述溶剂是由二甲基乙酰胺所构成。
3.根据权利要求1所述的立体列印用光硬化树脂组成物，其中所述光起始剂是包含自安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、二苯基乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦、二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、荧光酮、硫代丙氧基硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、苯甲酰甲酸甲酯及其混合物构成的群组中选出的至少一种。
4.根据权利要求1至3中任一权利要求所述的立体列印用光硬化树脂组成物，其是可经由吸收波长为400nm～700nm的可见光而硬化的树脂组成物。
5.一种立体列印系统，其包含：
容置单元，其是用以容纳列印材料；
升降单元；
成形单元，其连接于所述升降单元，并为所述升降单元驱动而相对于发光单元而位移，其中所述发光单元包含显示萤幕；以及
控制单元，其耦接于所述升降单元，用以控制所述升降单元的作动。
6.根据权利要求5所述的立体列印系统，其在进行印列时，所述发光单元的所述显示萤幕是用以显示光罩，所述控制单元针对所述光罩而控制所述升降单元的作动。
7.根据权利要求5所述的立体列印系统，其在进行印列时，所述容置单元的一表面是面向所述发光单元，所述成形单元是相对于所述容置单元的所述表面移动。
8.根据权利要求5至7中任一权利要求所述的立体列印系统，其中所述发光单元为行动电子装置、显示装置或数位电视。
9.根据权利要求8所述的立体列印系统，其中所述控制单元是以有线或无线连结与所述发光单元进行通讯。
10.根据权利要求5至7中任一权利要求所述的立体列印系统，其中所述立体列印系统更进一步包括所述发光单元。
CN201610135952.3A 2015-03-10 2016-03-10 立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统 Pending CN105968240A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW104107504 2015-03-10
TW104107504A TWI540163B (zh) 2015-03-10 2015-03-10 立體列印用光硬化樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105968240A true CN105968240A (zh) 2016-09-28

Family

ID=56887400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610135952.3A Pending CN105968240A (zh) 2015-03-10 2016-03-10 立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9987839B2 (zh)
CN (1) CN105968240A (zh)
TW (1) TWI540163B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106945281A (zh) * 2017-03-14 2017-07-14 北京金达雷科技有限公司 光固化3d打印机及其树脂池组件、打印方法
CN111391350A (zh) * 2018-12-26 2020-07-10 卡西欧计算机株式会社 显示装置、造型系统、显示方法以及计算机可读取的存储介质

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104786508A (zh) * 2015-05-15 2015-07-22 京东方科技集团股份有限公司 3d打印设备及其成像系统
WO2017051182A1 (en) * 2015-09-25 2017-03-30 Photocentric Limited Methods for making an object and formulations for use in said methods
WO2017156066A1 (en) * 2016-03-08 2017-09-14 Ndsu Research Foundation Eco-friendly materials and methods for renewable and sustainable applications in material chemistry
KR101826739B1 (ko) * 2016-11-21 2018-02-08 주식회사 신도리코 선형 레이저 광원을 이용한 ３차원 프린터
US10647055B2 (en) 2018-06-29 2020-05-12 Intrepid Automation Closed loop print process adjustment based on real time feedback
CN111303577A (zh) * 2020-02-28 2020-06-19 山东非金属材料研究所 一种增材制造用可见光敏液体树脂、其制备方法及使用方法
CN111590881B (zh) * 2020-03-18 2022-11-18 珠海天威增材有限公司 三维打印设备的打印方法
CN114685923B (zh) * 2022-04-13 2023-05-09 苏州博理新材料科技有限公司 阳离子—自由基混杂型3d打印溶胶和三维制品的增材制造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1812878A (zh) * 2003-05-21 2006-08-02 Z公司 用于来自三维印刷系统的外观模具的热塑性粉末物料体系
CN103180125A (zh) * 2010-10-27 2013-06-26 尤金·吉勒 用于制作三维物体的工艺和设备
CN103246164A (zh) * 2013-06-04 2013-08-14 苏州太速雷电子科技有限公司 一种用于立体光刻成型的光敏树脂及其制备方法
CN103381660A (zh) * 2012-05-03 2013-11-06 扬明光学股份有限公司 立体打印装置

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101526619B1 (ko) * 2007-05-11 2015-06-05 바스프 에스이 옥심 에스테르 광개시제
JP5340102B2 (ja) 2008-10-03 2013-11-13 富士フイルム株式会社 分散組成物、重合性組成物、遮光性カラーフィルタ、固体撮像素子、液晶表示装置、ウェハレベルレンズ、及び撮像ユニット

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1812878A (zh) * 2003-05-21 2006-08-02 Z公司 用于来自三维印刷系统的外观模具的热塑性粉末物料体系
CN103180125A (zh) * 2010-10-27 2013-06-26 尤金·吉勒 用于制作三维物体的工艺和设备
CN103381660A (zh) * 2012-05-03 2013-11-06 扬明光学股份有限公司 立体打印装置
CN103246164A (zh) * 2013-06-04 2013-08-14 苏州太速雷电子科技有限公司 一种用于立体光刻成型的光敏树脂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106945281A (zh) * 2017-03-14 2017-07-14 北京金达雷科技有限公司 光固化3d打印机及其树脂池组件、打印方法
CN111391350A (zh) * 2018-12-26 2020-07-10 卡西欧计算机株式会社 显示装置、造型系统、显示方法以及计算机可读取的存储介质
CN111391350B (zh) * 2018-12-26 2022-04-19 卡西欧计算机株式会社 显示装置、造型系统、显示方法以及计算机可读取的存储介质

Also Published As

Publication number Publication date
TWI540163B (zh) 2016-07-01
US20160264696A1 (en) 2016-09-15
TW201632577A (zh) 2016-09-16
US9987839B2 (en) 2018-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105968240A (zh) 立体列印用光硬化树脂组成物及立体列印系统
TWI690577B (zh) 光陽離子聚合組成物，接著方法，電子機器及其製造方法，顯示器裝置及其製造方法
KR101341081B1 (ko) 광학적 입체 조형용 수지 조성물
JP5970265B2 (ja) 光学的立体造形物の処理装置
TWI717379B (zh) 圖案化材料、圖案化方法、及圖案化裝置
JP2005066836A (ja) 可とう性成形型及びその製造方法ならびに微細構造体の製造方法
WO2006137329A1 (ja) 平滑化した造形端面を有する立体造形物
JP2008189782A (ja) 面露光による光学的立体造形用樹脂組成物
JP6535158B2 (ja) 多角形状光拡散フィルムおよび多角形状光拡散フィルムの製造方法
JP2005288933A (ja) 可とう性成形型及びその製造方法
CN1735491A (zh) 软模具,其制造方法以及制造精细结构的方法
JP2005314687A (ja) 光硬化性樹脂組成物、光カチオン重合開始剤、表示素子用接着剤及び表示素子
CN106590512B (zh) 一种紫外及湿气双重固化触摸屏粘胶剂
KR20030007743A (ko) 플라즈마 디스플레이 패널 기판용 립의 제조 방법
JP2008266628A (ja) 蛍光体粒子分散体、ならびにそれを用いた三次元表示装置および二次元表示装置
JP2006127815A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN1777822A (zh) 高折射率可聚合组合物
JP6877017B2 (ja) 光学的立体造形方法
TWI529193B (zh) 可光聚合的組成物及光學片
CN105291426A (zh) 三维对象制造系统及其制造方法
CN110928048A (zh) 背光模组及其制作方法
JP2016097626A (ja) ３次元造形装置
JP2011084071A (ja) 可とう性成形型
JP2000228411A (ja) 半導体デバイスの製造方法
JP2011063710A (ja) 材料組成物およびそれを用いた光学素子

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20170911

Address after: Yushan town of Kunshan city in Jiangsu Province Road Kunming City Zhongxin Plaza Building 2, room 16

Applicant after: Kunshan City States International Trading Co., Ltd.

Address before: Taipei City, Taiwan Chinese Daan District Keelung Road four No. 43 106

Applicant before: Zheng Zhengyuan

TA01 Transfer of patent application right
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160928

RJ01 Rejection of invention patent application after publication