CN105967450A - 橡胶促进剂nobs生产中所用净水剂及废水处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于橡胶助剂废水处理技术领域，具体涉及一种橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂及废水处理方法。橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂，由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：固态吸附物料为：麦饭石10‑25、活性焦5‑20、炉渣5‑15；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5‑2.0、酵母菌菌粉0.4‑1.4、白腐菌菌粉0.2‑0.8、微杆菌菌粉0.3‑1.2；酶制剂为：植酸酶0.05‑0.1、氧化还原酶0.04‑0.12、链霉菌蛋白酶0.03‑0.08、腈水合酶0.02‑0.1。本发明采用固体净水剂与复合微生物菌剂、酶制剂共同作用于废水，避免了化学处理产生的二次污染，减少了污水的排放量，改善了废水的水质；本发明的方法使CODcr的排放量达到国家规定的标准。

Description

橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂及废水处理方 法
技术领域
本发明属于橡胶助剂废水处理技术领域，具体涉及一种橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂及废水处理方法。
背景技术
近年来，随着我国汽车工业的蓬勃发展，带动了轮胎工业的发展，进而刺激了橡胶助剂行业的发展。橡胶助剂作为橡胶工业重要的辅助原料，对改善橡胶加工工艺，提高产品质量等方面起到重要的作用。橡胶助剂通常被分为防老剂、硫化促进剂和加工助剂三大类。其中硫化促进剂可缩短橡胶的物理机械性能，是橡胶中不可缺少的配合剂之一。
橡胶工业中使用的促进剂种类很多，按照性质和化学组成不同可分为无机促进剂和有机促进剂，有机促进剂促进作用强，用量小，硫化胶性能好，得到广泛使用，按化学结构不同有机促进剂可以为：噻唑类、秋兰姆类、胍类、醛胺类、胺类、二硫化氨基甲酸盐类、硫脲类和次磺酰胺类等。根据促进剂的硫化速度不同，国际上习惯以2-巯基苯并噻只会为标准，凡硫化速度大于促进剂M的属于超速或超超速促进剂，硫化速度低于促进剂M的为中速或慢速促进剂，和M相同或相似的为准超促进剂。
橡胶促进剂NOBS，N-(氧化二亚乙基)-2-苯并噻唑次磺酰胺；2-(4-吗啉硫代)苯并噻唑；橡胶促进剂NOBS为磺酰胺类硫化促进剂，是一种迟效高速硫化促进剂，起始硫化很慢，但后效优良。可用作大多数橡胶的硫化促进剂，但不宜用于氯丁橡胶。硫化时易分散，硫化后的产品不喷雾、色变小，可用于轮胎、内胎、胶鞋、胶带等胶料。但是在橡胶促进剂NOBS的生产过程中，原料采用的是邻甲苯胺、苯胺和对苯二酚，在该防老剂生产的过程中，产生的废水含有大量的胺类、杂环类等有机污染物。
橡胶促进剂NOBS属于次磺酰胺类硫化开始阶段的后效性硫化促进齐，焦烧时间比较长，硫化速度较快，因而可以改善胶料的加工安全性，并可采用较高的加工温度以提高生产效率，尤其是随着细粒子炉法炭黑的广泛应用，对胶料的加工安全性要求更加苛刻，硫化促进剂NOBS是橡胶加工中所必须的硫化促进剂品种之一。
由于橡胶硫化促进剂NOBS合成反应机理较为复杂，副产物较多，生产出来的产品外观和熔程两项指标都难以达到令人满意的效果。有方法对其进行改进，刘怡志在《化学工程师》的《橡胶硫化促进剂NOBS最佳合成工艺研究》一文中披露了合成NOBS的最佳的合成工艺。但是无论采用何种方法生产NOBS，均会产生污染严重的废水。
因此，需要针对上述的废水进行处理，而单一的物理沉淀其效果并不理想，化学处理方法容易带来新的污染，产生其它的化学物质。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种由固态净水剂、复合微生物菌剂与酶制剂组成的净水剂，还提供了采用上述的净水剂处理橡胶促进剂NOBS生产废水的方法，该方法无需加入大量的化学试剂，对环境友好，而且其净水效果好。
本发明是通过下述的技术方案来实现的：
橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂，由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：
固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、炉渣5-20；
微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5-2.0、酵母菌菌粉0.5-1.5、白腐菌菌粉0.2-1.0、微杆菌菌粉0.5-1.5；
酶制剂为：植酸酶0.05-0.1、氧化还原酶0.04-0.15、链霉菌蛋白酶0.03-0.2、腈水合酶0.02-0.1。
优选的，上述的固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、炉渣15；
微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉1.5、酵母菌菌粉0.9、白腐菌菌粉0.6、微杆菌菌粉1.2；
酶制剂为：植酸酶0.08、氧化还原酶0.09、链霉菌蛋白酶0.06、腈水合酶0.06。
上述的净水剂处理橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、炉渣5-20；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-6小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5-2.0、酵母菌菌粉0.5-1.5、白腐菌菌粉0.2-1.0、微杆菌菌粉0.5-1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5-6.0，保持废水的温度为35-45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置3-8小时，酶制剂为植酸酶0.05-0.1、氧化还原酶0.04-0.15、链霉菌蛋白酶0.03-0.2、腈水合酶0.02-0.1。
优选的，橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、炉渣15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉1.5、酵母菌菌粉0.9、白腐菌菌粉0.6、微杆菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，植酸酶0.08、氧化还原酶0.09、链霉菌蛋白酶0.06、腈水合酶0.06。
优选的，橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10、活性焦5、炉渣5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5、酵母菌菌粉0.5、白腐菌菌粉0.2、微杆菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，酶制剂为植酸酶0.05、氧化还原酶0.04、链霉菌蛋白酶0.03、腈水合酶0.02。
优选的，橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石25、活性焦20、炉渣15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉2.0、酵母菌菌粉1.5、白腐菌菌粉1.0、微杆菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，酶制剂为植酸酶0.1、氧化还原酶0.15、链霉菌蛋白酶0.2、腈水合酶0.1。
本发明的有益效果在于，采用本发明的净水剂及采用上述的净水剂对橡胶促进剂NOBS生产中的废水进行处理，采用固体净水剂与复合微生物菌剂、酶制剂共同作用于废水，避免了化学处理产生的二次污染，减少了污水的排放量，改善了废水的水质；而且本发明所采用的复合微生物菌种能够提高系统抗冲击负荷的能力，以应付有机物质负荷过高的情况；本发明的方法使CODcr的排放量达到国家规定的标准。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
实施例1
以下废水取自某橡胶助剂生产厂家，该废水具体为上述的厂家在生产NOBS时所产生的废水，废水的水体较浑浊，而且有刺激性气味儿，采用本发明的方法进行以下处理(以下的实施例2、3中所取的废水样均为同一批次)：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、炉渣15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉1.5、酵母菌菌粉0.9、白腐菌菌粉0.6、微杆菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，植酸酶0.08、氧化还原酶0.09、链霉菌蛋白酶0.06、腈水合酶0.06。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
COD的去除率为90.5％，
pH值为7.24左右，达到国家规定的排放标准，
SS去除率为89.6％。
实施例2
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10、活性焦5、炉渣5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5、酵母菌菌粉0.5、白腐菌菌粉0.2、微杆菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，酶制剂为植酸酶0.05、氧化还原酶0.04、链霉菌蛋白酶0.03、腈水合酶0.02。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
COD的去除率为89.9％，
pH值为7.24左右，达到国家规定的排放标准，
SS去除率为89.1％。
实施例3
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石25、活性焦20、炉渣15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉2.0、酵母菌菌粉1.5、白腐菌菌粉1.0、微杆菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，酶制剂为植酸酶0.1、氧化还原酶0.15、链霉菌蛋白酶0.2、腈水合酶0.1。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
COD的去除率为89.7％，
pH值为7.24左右，达到国家规定的排放标准，
SS去除率为89.2％。

Claims (8)

1.橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂，其特征在于，所述的净水剂由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：
所述的固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、炉渣5-20；
所述的微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5-2.0、酵母菌菌粉0.5-1.5、白腐菌菌粉0.2-1.0、微杆菌菌粉0.5-1.5；
所述的酶制剂为：植酸酶0.05-0.1、氧化还原酶0.04-0.15、链霉菌蛋白酶0.03-0.2、腈水合酶0.02-0.1。
2.如权利要求1所述的橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂，其特征在于，所述的固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、炉渣15。
3.如权利要求1所述的橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂，其特征在于，所述的微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉1.5、酵母菌菌粉0.9、白腐菌菌粉0.6、微杆菌菌粉1.2。
4.如权利要求1所述的橡胶促进剂NOBS生产中所用净水剂，其特征在于，所述的酶制剂为：植酸酶0.08、氧化还原酶0.09、链霉菌蛋白酶0.06、腈水合酶0.06。
5.采用如权利要求1所述的净水剂处理橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石10-30、活性焦10-20、炉渣5-20；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-6小时；所述的微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5-2.0、酵母菌菌粉0.5-1.5、白腐菌菌粉0.2-1.0、微杆菌菌粉0.5-1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5-6.0，保持废水的温度为35-45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置3-8小时，所述的酶制剂为植酸酶0.05-0.1、氧化还原酶0.04-0.15、链霉菌蛋白酶0.03-0.2、腈水合酶0.02-0.1。
6.如权利要求5所述的橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石24、活性焦15、炉渣15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；所述的微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉1.5、酵母菌菌粉0.9、白腐菌菌粉0.6、微杆菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，所述的植酸酶0.08、氧化还原酶0.09、链霉菌蛋白酶0.06、腈水合酶0.06。
7.如权利要求5所述的橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石10、活性焦5、炉渣5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；所述的微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉0.5、酵母菌菌粉0.5、白腐菌菌粉0.2、微杆菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，所述的酶制剂为植酸酶0.05、氧化还原酶0.04、链霉菌蛋白酶0.03、腈水合酶0.02。
8.如权利要求5所述的橡胶促进剂NOBS生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石25、活性焦20、炉渣15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；所述的微生物净水剂为：金黄杆菌菌粉2.0、酵母菌菌粉1.5、白腐菌菌粉1.0、微杆菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，所述的酶制剂为植酸酶0.1、氧化还原酶0.15、链霉菌蛋白酶0.2、腈水合酶0.1。
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