CN105964243A - 一种从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法 - Google Patents

一种从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法 Download PDF

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30Tungsten

Abstract

本发明提供了一种从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,包括步骤:(1)将初步破碎后的废弃钒钛基脱硝催化剂依次用水、氨水、硝酸溶液和硫氢化钠溶液对废弃钒钛基脱硝催化剂进行清洗,然后经干燥、煅烧、破碎、气流粉碎后,得到钒钛基脱硝催化剂粉末;(2)将钒钛基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、羧甲基纤维素、硬脂酸、二氧化铈和去离子水均匀混合,通过捏合机剪切捏合,得到泥料,将泥料放入真空挤出机进行挤压成型,得到蜂窝状陶瓷坯体;(3)将蜂窝状陶瓷坯体经干燥后,煅烧得到脱硝催化剂。本发明的方法制备的催化剂能使气体反应温度在150~450℃仍保持氮氧化物具有不低于96%的转化效率。

Description

-种从废弃飢铁基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法
技术领域
[0001] 本发明属于脱硝催化剂技术领域,特别设及一种从废弃饥铁基脱硝催化剂制备脱 硝催化剂的方法。
背景技术
[0002] 氮氧化物是大气的主要污染源,它不仅会引起酸雨、光化学烟雾等破坏地球生态 环境的一系列问题,而且还严重危害着人体的健康。因此,如何有效的去除氮氧化物已成为 目前环保领域中一个令人关注的重要课题。氨气选择性催化还原法(selective catal^ic reduction, SCR)由于成熟和高效而成为火力发电厂等固定源主流的脱硝技术,尤其是饥铁 基的脱硝催化剂已是商业化的产品,该产品是W锐铁矿Ti化为载体,负载饥氧化物作为活 性组分辅WW化为组催化剂的金属氧化物催化剂。在实际使用过程中,催化剂使用一段时间 后活性降低W,脱硝效率下降,造成SCR脱硝催化剂下降的原因有多种,包括催化剂中毒 (神碱金属^-^、碱±金属等),高溫引起的烧结[1^53,活性组分挥发催化剂阻塞 及机械磨损等。但是运种产品具有毒性,在产品更换后,如何去处理运些废弃催化剂,实现 资源的可循环使用,运个问题已经迫在眉睫。为此,人们对废弃脱硝催化技术的回收及再生 的研究在不断深化,W寻求更适用的工艺来对废弃脱硝催化剂进行回收及再生,消除废弃 饥铁基脱硝催化剂对环境的危害,实现资源的可循环使用。
[0003] 中国专利申请CN201010589554,发明名称为1 兑硝催化剂废料的回收方法及其制 备的脱硝催化剂",设及脱硝催化剂领域,特别设及脱硝催化剂废料的回收方法,具体为将 不合格脱硝催化剂或脱硝催化剂废料在500~700°C的条件下般烧10~20小时,研磨成粒径 为40~350WI1的粉末,得脱硝催化剂回收料;其制备的脱硝催化剂的方法为将二氧化铁、Ξ 氧化鹤、脱硝回收料、五氧化二饥、玻璃纤维、巧樣酸溶液、稀±氧化物按常规方法经混炼、 挤出、干燥、般烧,制备为脱硝催化剂,采用本回收方法操作简单,其可明显降低生产成本, 且回收料制备的产品比表面积高,孔体积大,抗压力强,磨损率低,本催化剂绿色环保,变废 为宝,运种采用新鲜二氧化铁和废料相结合加入的方式,其产品的化学性能和机械性能比 新鲜二氧化铁制备的产品差距较大,没有从根本上改变废弃料的循环使用。
[0004] 中国专利申请CN201210220296,发明名称为"选择性催化还原脱硝催化剂饥组分 回收的方法",设及一种选择性催化还原脱硝催化剂饥组分回收的方法,属于催化剂回收技 术领域。该发明将废弃饥鹤铁基催化剂粉碎,加入电解槽电解得到电解槽中负极混合液,将 负极混合液过滤分离得到含饥混合溶液;取含饥混合溶液继续二次电解,得到二次电解正 极混合液;用碱性溶液调节正极混合液抑,再用锭盐溶液过夜沉饥,过滤得到白色固体,经 灼烧后得到回收后的产品含饥的淡黄色固体。本发明可W在常溫下进行操作,反应条件较 为溫和,电解反应具有较好的化学反应选择性,并且基本上可W做到饥组分的完全回收,运 种采用电解方法提取单一组分的工艺,对工艺的副产物没有提取或者循环使用,造成了部 分资源的浪费,没有从根本上改变废弃料的循环使用。
[0005] 中国专利公开号CN101921916A,发明名称"从废烟气脱硝催化剂中回收金属氧化 物的方法",设及一种从废烟气脱硝催化剂中回收金属氧化物的方法,废烟气脱硝催化剂破 碎后进行高溫预赔烧预处理后,按比例加入碳酸钢并混合、粉碎、进行高溫赔烧。烧结块粉 碎后投入热水中揽拌浸出。所得铁酸盐加入硫酸,经过滤、水洗、赔烧。可得到Ti化。浸出后 的滤液加硫酸调节PH值至8.0~9.0,再加入过量的NH4C1沉饥,将过滤得到的NH4W)3经高溫 分解得到V2〇5成品。沉饥后的滤液加盐调节PH值至4.5~5.0,再加入化C12沉钢、鹤。过滤所 得的CaMo〇4和CaW〇4用盐酸处理再经赔烧可得W〇3和Mo〇3。运种分步逐一提纯的工艺复杂,成 本较高,增加了工艺的成本投入,不是一种理想的工艺。
[0006] 中国专利申请号CN201210035019,发明名称为"从SCR脱硝催化剂中回收Ξ氧化鹤 和偏饥酸锭的方法",设及一种从SCR脱硝催化剂中回收Ξ氧化鹤和偏饥酸锭的方法,包括 如下步骤:将SCR脱硝催化剂粉碎、过筛后制成催化剂粉末,渗入碳酸钢后充分揽拌均匀,然 后将混合粉末放入烧结炉中般烧成为烧结料,保溫1小时后粉碎、过筛制成烧结料粉末,再 倒入溫水使烧结料粉末中的化2W化和化V0流分溶解,经过滤、弃去沉淀后得到化2W04和 化V03混合溶液;调节抑值至6.5~7.5后,加入碳酸氨锭或者氯化锭溶液,析出偏饥酸锭沉 淀,过滤后先用稀碳酸氨锭溶液清洗2~3次,接着用30%的乙醇清洗1~2次,烘干后得偏饥 酸锭成品;剩余溶液里的化2W04已转换成仲鹤酸锭,将剩余溶液蒸发制得仲鹤酸锭晶体,再 进行般烧制得Ξ氧化鹤,运种分步逐一提纯的工艺复杂,成本较高,增加了工艺的成本投 入,不是一种理想的工艺。
[0007] 中国专利申请号CN201210103895,发明名称为"饥铁基蜂窝状SCR脱硝催化剂再生 工艺及装置",公开了饥铁基蜂窝状SCR脱硝催化剂的再生工艺及装置。工艺中减活的催化 剂依次经过加压水喷淋,超声清洗,二次加压水喷淋,酸洗,鼓风干燥,活性成分补充,二次 鼓风干燥,分步般烧等步骤进行再生。给出了再生工艺的参数,包括清洗液、酸洗液的成分 和活性补充液的成分。采用该工艺可W使减活的催化剂恢复脱硝活性,同时又能保持催化 剂的结构强度,降低S02氧化的频率。给出了实现该工艺所用的装置,包括依次放置的加压 水喷淋池、超声清洗池、二次加压水喷淋池、酸洗池、鼓风干燥池、活性成分补充池、二次鼓 风干燥池、般烧炉等装置,该套装置可W实现再生模块的吊装运输再生,具有装置简单、操 作方便、效率高的特点,运种再生的工艺虽然操作简便,但恢复出的催化剂产品在使用中性 能急速下降,且使用寿命较短,无法实现第二次再生,不能实现资源的可循环利用。
[0008] 选择性催化还原技术作为氮氧化物治理的主流的脱硝技术,尤其是W饥铁为主要 原料的火电厂烟气脱硝用催化剂作,具有较高的氮氧化物脱除率、较好的抗硫性能、较长的 使用寿命。但由于在催化剂回收问题上存在一定难度,无法对废弃脱硝催化剂回收,或者回 收后性能无法完全恢复,不能使资源完全循环利用,在回收及二次制备时一直是比较难W 克服的问题。
[0009] W上现有技术制备的脱硝催化剂材料存在使用寿命短、活性差,而且回收成本高 和不能完全做到资源的循环利用等缺陷。
发明内容
[0010] 为了解决现有废弃脱硝催化剂回收的活性成分制备的脱硝催化剂活性差、催化效 率低、寿命短等缺陷。本发明一方面提供了一种从废弃饥铁基脱硝催化剂制备脱硝催化剂 的方法,该方法对导致催化剂的中毒的组分进行针对性的分步清洗,使运些组分逐一被洗 出,保留了脱硝催化剂中的有利成分,而不需要再添加任何活性组分。
[0011] -种从废弃饥铁基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其包括W下步骤:
[001。( 1)制备饥铁基脱硝催化剂粉末:
[001引将初步破碎后的废弃饥铁基脱硝催化剂依次用水、氨水(10~30wt%)、硝酸溶液 (1~lOwt%)和硫氨化钢溶液(5~15wt%)对废弃饥铁基脱硝催化剂进行清洗W去除导致 废弃饥铁基脱硝催化剂失活的成分,然后经干燥、般烧、破碎、气流粉碎后,得到饥铁基脱硝 催化剂粉末;
[0014] (2)制备巧体:
[0015] 将所述废弃饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂 酸、二氧化姉和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥料,其中废 弃饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂酸、二氧化姉和去 离子水的质量比为60~70:8~10:1~5:5~8:1~6:1~2:0.8~1.5:20~30,将泥料放入真 空挤出机进行挤压成型,得到蜂窝状陶瓷巧体;
[0016] (3)般烧:
[0017] 将蜂窝状陶瓷巧体经干燥后,般烧得到脱硝催化剂。
[0018] 在本发明的另一优选例中,步骤(1)中所述废弃饥铁基脱硝催化剂依次用水、氨水 (10~30wt% )、硝酸溶液(1~lOwt% )和硫氨化钢溶液(5~15wt% )清洗的过程为:
[0019] (a)用去离子水对废弃饥铁基脱硝催化剂进行清洗W去除表面的灰尘和漂浮物, 然后将其浸入氨水(10~30wt%)中,在15~35°C下清洗1~2地,最后用去离子水清洗至中 性,其中氨水与废弃催化剂的质量比为150~200:80~120;
[0020] (b)将用氨水清洗过的废弃饥铁基脱硝催化剂浸入硝酸溶液(1~lOwt%),在15~ 35°C下清洗5~1地,然后用去离子水清洗至中性,其中硝酸溶液与废弃催化剂的质量比为 100~150:80~120;
[0021] ( C )将用硝酸溶液清洗过的废弃饥铁基脱硝催化剂浸入硫氨化钢溶液(2~ 20wt%),在15~35°C下清洗2~12h,然后用去离子水清洗至中性,其中硫氨化钢溶液与废 弃催化剂的质量比为150~200:80~120。
[0022] 在本发明的另一优选例中,步骤(1)中干燥溫度为120~180°C,干燥时间为2~12 小时,更优选干燥溫度为160°C,干燥时间为8小时。
[0023] 在本发明的另一优选例中,步骤(1)中般烧溫度为450~550°C,般烧时间为4~ 1地,更优选般烧溫度为500°C,般烧时间为1 Oh。
[0024] 在本发明的另一优选例中,步骤(2)中真空挤出机的真空度为0.6~0.9MPa,挤出 压力为550~750KN,更优选挤出机的真空度为O.SMPa,挤出压力为680KN。
[0025] 在本发明的另一优选例中,步骤(3)中的干燥包括两级干燥,一级干燥后的水分含 量为10~15%,二级干燥后的水分含量为1~2%,其中一级干燥溫度为100~150°C,二级干 燥溫度为150~200°C,更优选一级干燥后的水分含量为12%,二级干燥后的水分含量为 1.5%,一级干燥溫度为120°C,二级干燥溫度为180°C。
[0026] 在本发明的另一优选例中,步骤(3)中般烧溫度为500~700°C,般烧时间为4~ 1 Oh,更优选般烧溫度为600°C,般烧时间为化。
[0027] 在本发明的另一优选例中,初步破碎后的废弃饥铁基脱硝催化剂的颗粒直径约 2γπιτι ο
[0028] 本方面再一方面提供了一种废弃饥铁基脱硝催化剂的处理方法,该方法包括W下 步骤:
[0029] (1)制备饥铁基脱硝催化剂粉末:
[0030] 废弃饥铁基脱硝催化剂依次用水、氨水(10~30wt % )、硝酸溶液(1~lOwt % )和硫 氨化钢溶液(5~15wt%)对废弃饥铁基脱硝催化剂进行清洗W去除导致废弃饥铁基脱硝催 化剂失活的成分,然后经干燥、般烧、破碎、气流粉碎后得到饥铁基脱硝催化剂粉末。
[0031] (2)制备巧体:
[0032] 将所述饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂酸、 二氧化姉和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥料,其中废弃 饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、簇甲基纤维素、硬脂酸、二氧化姉和去离子水的质量比 为60~70:8~10:1~5:5~8:1~6:1~2:0.8-1.5:20~30,将泥料放入真空挤出机进行挤 压成型,得到蜂窝状陶瓷巧体;
[003;3] (3)般烧:
[0034] 将蜂窝状陶瓷巧体经干燥后,般烧得到脱硝催化剂。
[0035] 在本发明的另一优选例中,步骤(1)中所述废弃饥铁基脱硝催化剂依次用水、氨水 (10~30wt% )、硝酸溶液(1~lOwt% )和硫氨化钢溶液(5~15wt% )清洗的过程为:
[0036] (a)用去离子水对废弃饥铁基脱硝催化剂进行清洗W去除表面的灰尘和漂浮物, 然后将其浸入氨水(10~30wt%)中,在15~35°C下清洗1~2地,最后用去离子水清洗至中 性,其中氨水与废弃催化剂的质量比为150~200:80~120;
[0037] (b)将用氨水清洗过的废弃饥铁基脱硝催化剂浸入硝酸溶液(1~lOwt%),在15~ 35°C下清洗5~1地,然后用去离子水清洗至中性,其中硝酸溶液与废弃催化剂的质量比为 100~150:80~120;
[0038] (C)将用硝酸溶液清洗过的废弃饥铁基脱硝催化剂浸入硫氨化钢溶液(2~ 20wt%),在15~35°C下清洗2~12h,然后用去离子水清洗至中性,其中硫氨化钢溶液与废 弃催化剂的质量比为150~200:80~120。
[0039] 在本发明的另一优选例中,步骤(1)中干燥溫度为120~180°C,干燥时间为2~12 小时,更优选干燥溫度为160°C,干燥时间为8小时。
[0040] 在本发明的另一优选例中,步骤(1)中般烧溫度为450~550°C,般烧时间为4~ 1地,更优选般烧溫度为500°C,般烧时间为1 Oh。
[0041 ]在本发明的另一优选例中,步骤(2)中真空挤出机的真空度为0.6~0.9MPa,挤出 压力为550~750KN,更优选挤出机的真空度为O.SMPa,挤出压力为680KN。
[0042] 在本发明的另一优选例中,步骤(3)中的干燥包括两级干燥,一级干燥后的水分含 量为10~15%,二级干燥后的水分含量为1~2%,其中一级干燥溫度为100~150°C,二级干 燥溫度为150~200°C,更优选一级干燥后的水分含量为12%,二级干燥后的水分含量为 1.5%,一级干燥溫度为120°C,二级干燥溫度为180°C。
[0043] 在本发明的另一优选例中,步骤(3)中般烧溫度为500~700°C,般烧时间为4~ 1 Oh,更优选般烧溫度为600°C,般烧时间为化。
[0044] 本发明的从废弃饥铁基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,在废弃脱硝催化剂的 清洗过程中对组分进行针对性的分步清洗,使催化剂的中毒组分逐一被洗出,保留了脱硝 催化剂中的有利成分,而不需要再添加任何活性组分。
[0045] 本发明制备得到的脱硝粉体,具有与新鲜原料持平的比表面积,经处理模拟电厂 烟气净化试验表明,在气体反应溫度为150~450°C时,仍然保持对氮氧化物具有不低于 96%的转化效率。
[0046] 本发明的废弃饥铁基脱硝催化剂的处理方法,有效地实现了资源的重新利用,在 减少环境污染的同时,得到了可用于有效地去除氮氧化物的脱硝催化剂。
[0047] 具体来说,本发明产生了 W下技术效果:
[0048] 本工艺将逐一清洗的废弃脱硝催化剂加工后作为脱硝催化剂的原料,即将废弃脱 硝催化剂经去离子水清洗W去除催化剂表面的灰尘和漂浮物,然后依次经氨水和硝酸溶液 清洗W除去造成催化剂活性下降的碱金属、碱±金属、神等,再用硫氨化钢对废弃催化剂进 行清洗W除去隶,再经干燥、般烧、破碎、气流粉碎等工艺得到脱硝粉体。
[0049] 将回收的饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂 酸、二氧化姉和去离子水均匀混合得到泥料,二氧化姉的加入激发了催化活性。
[0050] 在废弃脱硝催化剂的清洗过程中对导致催化剂中毒的组分进行针对性的分步清 洗,使它们逐一被洗出,保留了脱硝催化剂中的有利成分,而不需要再添加任何活性组分, 实现了资源的可循环利用。本发明经干燥得到脱硝催化剂处理模拟火电厂烟气净化试验表 明,与新鲜原料制备的脱硝催化剂性能持平,气体反应溫度在150~45(TC仍保持氮氧化物 具有不低于96%的转化效率。
附图说明
[0051] 图1为本发明的制备工艺流程图。
具体实施方式
[0052] -种从废弃饥铁基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的工艺流程如图1所示,主要包括: 用去离子水对废弃脱硝催化剂进行清洗W去除表面的灰尘和漂浮物,用氨水(10-30wt%) 和硝酸溶液(1-lOwt%)对废弃脱硝催化剂进行清洗W去除碱金属、碱±金属、神等化合物, 用硫氨化钢溶液(5~15wt%)对废弃脱硝催化剂进行清洗W去除隶,之后进行去离子水清 洗、干燥、般烧、破碎、气流粉碎等得到脱硝粉体;将废弃饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、 甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂酸、二氧化姉和去离子水均匀混合W制备巧体;巧体经干 燥后,般烧得到脱硝催化剂。
[0053] 氨水的浓度优选25wt%,其可W除去大部分的导致饥铁基催化剂中毒的钢、儀、 巧、神等。硝酸溶液优选8wt%,用于进一步去除导致催化剂中毒的成分。硫氨化钢溶液优选 18wt%,用于去除导致催化剂中毒的隶。
[0054] 催化剂的活性成分W〇3的含量约5.5%,V2化的含量约0.55%。
[0055] 按照模拟火电厂烟气组成进行检测,烟气组成为一氧化氮lOOOppm、氨气800~ 120化pm、氮气5~7%,对从废弃饥铁基脱硝催化剂回收的脱硝催化剂粉末制备的脱硝催化 剂进行模拟火电厂烟气净化效果检测。
[0化6] 制备好的脱硝催化剂产品尺寸为40mm X 40mm X 80mm,催化剂内孔孔径6mm,内壁壁 厚为1mm,外壁壁厚为1.5mm。脱硝催化剂所含活性成分W化的高达5.0%,V2〇5的含量高达 0.5%。用于测定的模拟火电厂烟气成分见表1。对氮氧化物去除率、氨气的消耗比例见表2 和表3。
[0057]表1模拟测定的火电厂烟气成分 [0化引
Figure CN105964243AD00091
[0063] 由上表可W看出本发明利用从废弃饥铁基脱硝催化剂制备的脱硝催化剂在120- 450°C溫度区间的催化效率均不低于96%,尤其是在300-450°C溫度区间内,催化效率达到 98%及其W上。由此可见,本发明利用从废弃饥铁基脱硝催化剂回收的脱硝催化剂粉末制 备的脱硝催化剂具有相当高的脱硝效率和耐高溫性能。
[0064] 在同样的测试条件下连续运行30化后,活性并未出现明显的下降,表明本发明利 用从废弃饥铁基脱硝催化剂回收的脱硝催化剂粉末制备的脱硝催化剂同时具备较强的抗 中毒性能和机械强度。
[0065] 下面结合具体实施例进一步阐述本发明。应理解运些实施例仅用于说明本发明而 不是用于限制本发明的范围。下面实施例中为注明具体条件的实验方法通常按照常规条 件。
[0066] 实施例1
[0067] 从废弃饥铁基脱硝催化剂(其为燃煤电站锅炉已经使用2701化后废弃的脱硝催化 剂)制备脱硝催化剂的方法,其包括W下步骤:
[0068] (1)制备饥铁基脱硝催化剂粉末:
[0069] 将废弃饥铁基脱硝催化剂初步破碎至直径约2mm的颗粒,常溫下用刚好浸没催化 剂的去离子水清洗W去除表面的灰尘和漂浮物,用氨水(25wt%)清洗20h后用去离子水清 洗至中性,再用硝酸溶液(8wt%)清洗化后用去离子水清洗至中性,最后用硫氨化钢溶液 (1% )清洗化后用去离子水清洗至中性;然后160°C干燥8小时,500°C般烧1 Oh、破碎、气 流粉碎后,得到平均粒径为Ιμπι的饥铁基脱硝催化剂粉末。
[0070] 其中,废弃饥铁基脱硝催化剂、氨水、硝酸溶液、硫氨化钢溶液的质量用量比为 100:180:110:160。
[0071] (2)制备巧体:
[0072] 将上述步骤中制备的饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤 维素、硬脂酸、二氧化姉和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥 料,将泥料放入真空挤出机中真空度为0.8M化,压力为680KN条件下进行挤压成型,得到蜂 窝状陶瓷巧体。
[0073] 其中废弃饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂 酸、二氧化姉和去离子水的质量比为65:9:4:7:4:1:1:30。
[0074] (3)般烧:
[0075] 将蜂窝状陶瓷巧体在120°C条件下经一级干燥至水分含量为12%,在180°C条件下 经二级干燥至水分含量为1.5%干燥后,600°C条件下般烧时间为化。
[0076] 实施例2
[0077] 从废弃饥铁基脱硝催化剂(其为燃煤电站锅炉已经使用2688化后废弃的脱硝催化 剂)制备脱硝催化剂的方法,其包括W下步骤:
[0078] (1)制备饥铁基脱硝催化剂粉末:
[0079] 将废弃饥铁基脱硝催化剂初步破碎至直径约2mm的颗粒,常溫下用刚好浸没催化 剂的去离子水清洗W去除表面的灰尘和漂浮物,用氨水(20wt%)清洗15h后用去离子水清 洗至中性,再用硝酸溶液(lOwt%)清洗lOh后用去离子水清洗至中性,最后用硫氨化钢溶液 (lOwt% )清洗化后用去离子水清洗至中性;然后150°C干燥9小时,550°C般烧12h、破碎、气 流粉碎后,得到平均粒径为Ιμπι的饥铁基脱硝催化剂粉末。
[0080] 其中,废弃饥铁基脱硝催化剂、氨水、硝酸溶液、硫氨化钢溶液的质量用量比为90: 170:100:170。
[0081 ] (2)制备巧体:
[0082] 将上述步骤中制备的饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤 维素、硬脂酸、二氧化姉和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥 料,将泥料放入真空挤出机中真空度为0.8Μ化,压力为680ΚΝ条件下进行挤压成型,得到蜂 窝状陶瓷巧体。
[0083] 废弃饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂酸、二 氧化姉和去离子水的质量比为60:10:4:8:3:1:0.9:25。
[0084] (3)般烧:
[00化]将蜂窝状陶瓷巧体在11(TC条件下经一级干燥至水分含量为15%,在200°C条件下 经二级干燥至水分含量为1%干燥后,700°C条件下般烧时间为化。
[00化]实施例3
[0087] 从废弃饥铁基脱硝催化剂(其为燃煤电站锅炉已经使用2650化后废弃的脱硝催化 剂)制备脱硝催化剂的方法,其包括W下步骤:
[0088] (1)制备饥铁基脱硝催化剂粉末:
[0089] 将废弃饥铁基脱硝催化剂初步破碎至直径约2mm的颗粒,常溫下用刚好浸没催化 剂的去离子水清洗W去除表面的灰尘和漂浮物,用氨水(30wt%)清洗8h后用去离子水清洗 至中性,再用硝酸溶液(4wt%)清洗14h后用去离子水清洗至中性,最后用硫氨化钢溶液 (20wt% )清洗化后用去离子水清洗至中性;然后120°C干燥12小时,450°C般烧1地、破碎、气 流粉碎后,得到平均粒径为Ιμπι的饥铁基脱硝催化剂粉末。
[0090] 其中,废弃饥铁基脱硝催化剂、氨水、硝酸溶液、硫氨化钢溶液的质量用量比为 120:150:100:200ο [00川 (2)制备巧体:
[0092] 将上述步骤中制备的饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤 维素、硬脂酸、二氧化姉和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥 料,将泥料放入真空挤出机中真空度为0.8Μ化,压力为680ΚΝ条件下进行挤压成型,得到蜂 窝状陶瓷巧体。
[0093] 其中废弃饥铁基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、簇甲基纤维素、硬脂 酸、二氧化姉和去离子水的质量比为70:8:2:7:9:2:1.5:30。
[0094] (3)般烧:
[00Μ]将蜂窝状陶瓷巧体在100°C条件下经一级干燥至水分含量为14%,在180°C条件下 经二级干燥至水分含量为1.8%干燥后,500°C条件下般烧时间为lOh。
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Claims (9)

1. 一种从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其包括以下步骤: (1) 制备I凡钦基脱硝催化剂粉末: 将初步破碎后的废弃钒钛基脱硝催化剂依次用水、氨水(10~30wt%)、硝酸溶液(1~ 1 Owt % )和硫氢化钠溶液(5~15wt % )对废弃钒钛基脱硝催化剂进行清洗以去除导致废弃 钒钛基脱硝催化剂失活的成分,然后经干燥、煅烧、破碎、气流粉碎后,得到钒钛基脱硝催化 剂粉末; (2) 制备坯体: 将所述废弃钒钛基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、羧甲基纤维素、硬脂酸、 二氧化铈和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥料,其中废弃 钒钛基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、羧甲基纤维素、硬脂酸、二氧化铈和去离 子水的质量比为60~70:8~10:1~5:5~8:1~6:1~2;0.8~1.5;20~30,将泥料放入真空 挤出机进行挤压成型,得到蜂窝状陶瓷坯体; (3) 煅烧: 将蜂窝状陶瓷坯体经干燥后,煅烧得到脱硝催化剂。
2. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中步骤 (1)中依次用水、氨水(1 〇~30wt % )、硝酸溶液(1~1 Owt % )和硫氢化钠溶液(5~15wt % )清 洗的过程为: (a) 用去离子水对废弃钒钛基脱硝催化剂进行清洗以去除表面的灰尘和漂浮物,然后 将其浸入氨水(10~30wt%)中,在15~35°C下清洗1~24h,最后用去离子水清洗至中性,其 中氨水与废弃催化剂的质量比为150~200:80~120; (b) 将用氨水清洗过的废弃钒钛基脱硝催化剂浸入硝酸溶液(1~1 Owt % ),在15~35°C 下清洗5~14h,然后用去离子水清洗至中性,其中硝酸溶液与废弃催化剂的质量比为100~ 150:80~120; (c) 将用硝酸溶液清洗过的废弃钒钛基脱硝催化剂浸入硫氢化钠溶液(2~20wt% ),在 15~35 °C下清洗2~12h,然后用去离子水清洗至中性,其中硫氢化钠溶液与废弃催化剂的 质量比为150~200:80~120。
3. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中步骤 (1)中干燥温度为120~180°C,干燥时间为2~12小时。
4. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中步骤 (1) 中煅烧温度为450~550 °C,煅烧时间为4~14h。
5. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中步骤 (2) 中真空挤出机的真空度为0.6~0.9MPa,挤出压力为550~750KN。
6. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中步骤 (3) 中的干燥包括两级干燥,一级干燥后的水分含量为10~15 %,二级干燥后的水分含量为 1~2%,其中一级干燥温度为100~150°C,二级干燥温度为150~200°C。
7. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中步骤 (3)中煅烧温度为500~700 °C,煅烧时间为4~10h。
8. 根据权利要求1所述的从废弃钒钛基脱硝催化剂制备脱硝催化剂的方法,其中初步 破碎后的废弃钒钛基脱硝催化剂的颗粒直径约2mm。
9. 一种废弃钒钛基脱硝催化剂的处理方法,该方法包括以下步骤: (1) 制备I凡钦基脱硝催化剂粉末: 将初步破碎后的废弃钒钛基脱硝催化剂依次用水、氨水(10~30wt%)、硝酸溶液(1~ 1 Owt % )和硫氢化钠溶液(5~15wt % )对废弃钒钛基脱硝催化剂进行清洗以去除导致废弃 钒钛基脱硝催化剂失活的成分,然后经干燥、煅烧、破碎、气流粉碎后,得到钒钛基脱硝催化 剂粉末; (2) 制备坯体: 将所述废弃钒钛基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、羧甲基纤维素、硬脂酸、 二氧化铈和去离子水均匀混合,放入捏合机中,通过捏合机剪切捏合,得到泥料,其中废弃 钒钛基脱硝催化剂粉末、玻璃纤维、甘油、乙二醇、羧甲基纤维素、硬脂酸和去离子水的质量 比为60~70:8~10:1~5:5~8:1~6:1~2:0.8~1.5:20~30,将泥料放入真空挤出机进行 挤压成型,得到蜂窝状陶瓷坯体; (3) 煅烧: 将蜂窝状陶瓷坯体经干燥后,煅烧得到脱硝催化剂。
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