CN105960378A

CN105960378A - 二氧化硅系微粒溶胶及其制造方法

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Publication number: CN105960378A
Application number: CN201580007252.XA
Authority: CN
Inventors: 鹿岛吉恭; 高熊纪之; 小出拓宏
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2014-02-06
Filing date: 2015-01-29
Publication date: 2016-09-21
Anticipated expiration: 2035-01-29
Also published as: CN105960378B; WO2015119034A1; KR20160118270A; JP6406524B2; KR102213576B1; JPWO2015119034A1

Abstract

一种二氧化硅系微粒的水性溶胶，所述二氧化硅系微粒的一次粒径为3～50nm，在所述水性溶胶中，相对于100质量份SiO₂，含有0.3～6质量份Li₂O、1～15质量份R₂O(其中，R表示钠原子或钾原子)、1～15质量份Al₂O₃。

Description

二氧化硅系微粒溶胶及其制造方法

技术领域

本发明涉及分散有二氧化硅系微粒的溶胶及其制造方法，所述溶胶中含有SiO₂、Li₂O、R₂O(其中，R表示钠原子或钾原子)和Al₂O₃。

背景技术

碱金属硅酸盐水溶液或多价金属磷酸二氢盐水溶液，一直以来作为无机系涂敷剂的主成分使用。但是以碱金属硅酸盐或多价金属磷酸二氢盐为主成分的涂敷剂存在干燥后的涂膜的耐水性不充分高这样的课题。

碱金属硅酸盐水溶液，通常作为由M₂O·nSiO₂(其中，M表示钠原子、钾原子或锂原子，n通常为1～4)表示、SiO₂/M₂O摩尔比为1～4左右的水溶液而市售。在将以该摩尔比的范围的碱金属硅酸盐水溶液为主成分的涂敷剂涂成了涂膜的情况下，在长时间浸渍于热水中等的严酷的条件下，碱金属成分会溶出，从而涂膜劣化。关于硅酸锂，SiO₂/M₂O摩尔比为3～7.5的高摩尔比的水溶液已市售，但作为涂敷剂的主成分使用时，存在皮膜性差这样的缺点。

另一方面，正在寻求抑制涂膜的碱金属成分溶出的对策。作为一种手段，进行了以下研究：向碱金属硅酸盐中添加二氧化硅溶胶，进一步提高SiO₂/M₂O摩尔比，使耐水性提高。但是，存在以下情况或问题：在向碱金属硅酸盐混合二氧化硅溶胶时会生成凝聚物；混合后的相溶稳定性差，可使用时间过短。

另外，多价金属磷酸二氢盐水溶液，通常是含有由X(H₂PO₄)₂或Z(H₂PO₄)₃(X是钾、镁等的2价金属原子，Z是铝、铁等的3价金属原子)表示的成分的水溶液。其中，特别是皮膜性良好的磷酸二氢铝水溶液被用于无机系涂敷剂的情况很多。

为了提高皮膜的耐水性，曾提出了很多的添加与磷酸形成化合物的金属离子等的方法，但作为其它的方法，有通过添加二氧化硅溶胶，来生成磷酸硅从而提高耐水性的方法。该方法也存在以下问题：当二氧化硅溶胶的添加量过多时，混合后的可使用时间过短，操作性极差。

为了提高无机系涂敷剂的耐水性，作为添加剂要求开发相溶稳定性优异、能够充分确保涂敷剂的可使用时间的二氧化硅系微粒。

以前就曾提出了制作稳定的二氧化硅溶胶的方法。例如在专利文献1中记载了以下内容：将粒径为3～150nm的水性二氧化硅溶胶和碱金属的铝酸盐混合而成的溶胶，在pH值为5～12时稳定，在pH值为5以下时会引起凝聚或发生凝胶化。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第2892797号公报

发明内容

本发明提供一种二氧化硅系微粒的水性溶胶及其制造方法，所述二氧化硅系微粒的水性溶胶，在与作为无机系涂敷剂的主成分使用的碱金属硅酸盐水溶液或多价金属磷酸二氢盐水溶液混合了的情况下的相溶稳定性优异。

本发明的第一方案是一种二氧化硅系微粒的水性溶胶，所述二氧化硅系微粒的一次粒径为3～50nm，在所述水性溶胶中，相对于100质量份SiO₂，含有0.3～6质量份Li₂O、1～15质量份R₂O(其中，R表示钠原子或钾原子)、1～15质量份Al₂O₃，

第二方案是根据第一方案所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶，固体成分浓度为4～40质量％，

第三方案是一种二氧化硅系微粒的有机溶剂溶胶，该有机溶剂溶胶是将第一方案或第二方案所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶的分散介质置换为有机溶剂而得到的，

第四方案是一种制造第一方案所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶的方法，包括下述(a)工序和(b)工序，

(a)工序：向活性硅酸的水溶液中添加水溶性的碱金属铝酸盐、和氢氧化锂并进行混合，所述活性硅酸的水溶液是按SiO₂计含有1～6质量％的活性硅酸的水溶液，相对于所述活性硅酸的SiO₂，所述水溶性的碱金属铝酸盐的添加量按Al₂O₃计为1～15质量％，所述氢氧化锂的添加量按Li₂O计为0.3～6质量％；

(b)工序：将通过(a)工序得到的混合水溶液在80～250℃加热0.5～20小时，

第五方案是根据第四方案所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶的制造方法中，包括将在所述(b)工序中得到的二氧化硅溶胶的固体成分浓度浓缩为4～40质量％的工序。

本发明涉及一种二氧化硅系微粒的水性溶胶，所述二氧化硅系微粒的一次粒径为3～50nm，在所述水性溶胶中，相对于100质量份SiO₂，包括以下组成：0.3～6质量份Li₂O、1～15质量份R₂O(其中，R表示钠原子或钾原子)、1～15质量份Al₂O₃，该水性溶胶具有以下效果：相对于以往在与一般的二氧化硅溶胶的相溶稳定性上存在问题的碱金属硅酸盐水溶液或多价金属磷酸二氢盐水溶液，相溶稳定性优异。

具体实施方式

本发明涉及一种二氧化硅系微粒的水性溶胶，所述二氧化硅系微粒的一次粒径为3～50nm，在所述水性溶胶中，相对于100质量份SiO₂，包含以下组成：0.3～6质量份Li₂O、1～15质量份R₂O(其中，R表示钠原子或钾原子)、1～15质量份Al₂O₃。

二氧化硅系微粒的一次粒径D(nm)，可以使用由氮吸附法测定出的比表面积S(m²/g)，利用式子D＝2720/S算出。

在本发明中，在二氧化硅系微粒的一次粒径低于3nm的情况下，如果将SiO₂浓度浓缩为20质量％以上，则溶胶的保存稳定性降低，引起凝胶化。

另外，在所述二氧化硅系微粒的一次粒径超过50nm的情况下，在加热、浓缩后，pH值达到12以上，溶胶中的可溶性硅酸浓度变高，因此长期保存稳定性降低。

在所制备的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成，相对于100质量份SiO₂，Li₂O低于0.3质量份的情况、或R₂O低于1质量份的情况、或Al₂O₃低于1质量的情况下，在将所得到的溶胶与碱金属硅酸盐水溶液混合时会生成凝聚物，相溶稳定性不好。另外，在将所得到的溶胶与多价金属磷酸二氢盐水溶液混合的情况下，虽然没有生成凝聚物，但混合后急剧引起粘度的上升，可使用时间变得极短。

另外，在相对于100质量份SiO₂，Li₂O超过6质量份的情况、或R₂O超过15质量份的情况、或Al₂O₃超过15质量份的情况下，由于二氧化硅系微粒的水性溶胶的pH值变得过高、或电解质浓度变得过高，因此该溶胶的保存稳定性变差。

本发明的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成中，相对于100质量份SiO₂，Li₂O为0.3～6质量份，优选为0.3～5质量份，更优选为0.3～4质量份。另外，相对于100质量份SiO₂，R₂O为1～15质量份，优选为2～14质量份，更优选为2～12质量份。另外，相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为1～15质量份，优选为2～14质量份，更优选为2～12质量份。

本发明的二氧化硅系微粒的水性溶胶，其固体成分浓度优选为4～40质量％。当该固体成分浓度低于4质量％时，不仅作为制品运输时的效率差，而且混合其它成分来制成涂敷剂组合物时的有效成分的浓度变得过低，因此不优选。另外，当固体成分浓度超过40质量％时，溶胶的长期保存稳定性降低，因此不优选。

对于本发明的二氧化硅系微粒的水性溶胶，可以将作为分散介质的水置换为甲醇、异丙醇、乙二醇、甲基乙基酮等有机溶剂。溶剂置换可以采用公知的方法进行，例如可举出蒸馏置换法、超滤法。

下面，对本发明的二氧化硅系微粒的水性溶胶的制造方法进行说明。在本发明中，在(a)工序中使用的活性硅酸的水溶液，可以通过从碱金属硅酸盐(由M₂O·nSiO₂(其中，M表示钠原子、钾原子或锂原子，n为1～4)表示，SiO₂/M₂O摩尔比为1～4)的稀薄水溶液中除去碱金属离子而得到。例如，通过将碱金属硅酸盐的SiO₂浓度为1～6质量％左右的稀薄水溶液用强酸性氢型阳离子交换树脂进行阳离子交换处理而容易地得到。活性硅酸的水溶液的SiO₂浓度优选为1～6质量％，特别优选为2～5质量％。

在所述(a)工序中添加到活性硅酸的水溶液中的水溶性的碱金属铝酸盐，可以使用R₂O/Al₂O₃摩尔比(其中，R表示钠原子或钾原子)为1.2～2.0的范围的碱金属铝酸盐。铝酸钠水溶液作为工业用途容易购得因而优选。优选水溶性的碱金属铝酸盐以Al₂O₃浓度为0.5～5质量％的水溶液的形式向活性硅酸的水溶液中添加。

在所述(a)工序中，优选氢氧化锂以Li₂O浓度为0.5～3质量％的水溶液的形式向活性硅酸的水溶液中添加。

所述(a)工序中的混合优选在搅拌下进行。搅拌采用通常的工业手段即可，不特别限定。

所述(b)工序是通过将在所述(a)工序中得到的混合水溶液在80～250℃加热0.5～20小时而使二氧化硅系微粒生成的工序。加热温度为80～250℃，特别优选为100～220℃。通过(b)工序的加热，可得到固体成分浓度为1～6质量％的二氧化硅系微粒的水性溶胶。

在所述(b)工序中得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶，可通过使用超滤膜的浓缩、或者减压下或常压下的蒸发浓缩而将固体成分浓度浓缩为4～40质量％。

实施例

在以下的实施例和比较例中，采用以下方法测定各种物性。

·固体成分浓度：根据800℃烧成残留成分的质量算出。

·二氧化硅系微粒的一次粒径D(nm)：使用由氮吸附法测定出的比表面积S(m²/g)，通过式子D＝2720/S算出。

·滴定碱量：将0.1N盐酸中和量按换算成Na₂O。

·二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成：通过ICP发射光谱分析来进行测定。

〔实施例1〕

向JIS3号硅酸钠水溶液(SiO₂浓度为29.6质量％，Na₂O浓度为8.3质量％，富士化学(株)制)300g中添加纯水稀释成为2540g后，使其通过填充有氢型阳离子交换树脂(アンバーライト(注册商标)-120B(オルガノ(株)制))的柱，由此得到了活性硅酸的水溶液(SiO₂浓度为3.5质量％)2500g。另外，调制出用纯水将12.7g铝酸钠水溶液(Al₂O₃浓度为21.5质量％，Na₂O浓度为19.5质量％，住友化学(株)制，商品名：NA-150)稀释成Al₂O₃浓度为2.9质量％而得到的94.2g水溶液。一边搅拌所述活性硅酸的水溶液2500g，一边添加了所述稀释铝酸钠水溶液的总量。进而，向所述活性硅酸的水溶液添加LiOH浓度为5质量％的氢氧化锂水溶液25.3g、和纯水130.9g，继续搅拌60分钟。所得到的混合水溶液，SiO₂浓度为3.2质量％，pH值为9.4。将该混合水溶液装入SUS316制的容量为3L的高压釜容器中，进行了温度140℃、8小时的加热后，冷却。所得到的溶液为胶体分散液，其pH值为10.6。将该胶体分散液用装有截留分子量为20万的超滤膜的过滤装置浓缩，得到了固体成分浓度为32质量％的二氧化硅系微粒的水性溶胶。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的物性如下：比重为1.225，pH值为10.3，粘度为9.1mPa·s，一次粒径为8nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.43质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为30.1质量％，Li₂O为0.2质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为0.7质量份)，Na₂O为0.7质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为2.3质量份)，Al₂O₃为1.0质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为3.3质量份)。该水性溶胶即使在60℃的恒温槽中保管3个月，也没有观察到物性的变化，显示出良好的保存稳定性。

〔实施例2〕

向与实施例1同样地得到的活性硅酸的胶体水溶液2500g中添加Al₂O₃浓度为2.9质量％的铝酸钠水溶液188.4g，进而添加LiOH浓度为5质量％的氢氧化锂水溶液50.6g和纯水11.4g，搅拌60分钟后，进行了与实施例1同样的加热和浓缩。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的物性如下：固体成分浓度为30质量％，比重为1.222，pH值为11.1，粘度为4.1mPa·s，一次粒径为12nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.62质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为26.7质量％，Li₂O为0.2质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为0.8质量份)，Na₂O为1.3质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为4.9质量份)，Al₂O₃为1.8质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为6.7质量份)。

〔实施例3〕

向与实施例1同样地得到的活性硅酸的胶体水溶液2500g中添加Al₂O₃浓度为2.9质量％的铝酸钠水溶液282.6g，进而添加LiOH浓度为5质量％的氢氧化锂水溶液75.9g，搅拌60分钟后，进行了与实施例1同样的加热和浓缩。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的物性如下：固体成分浓度为32质量％，比重为1.242，pH值为11.4，粘度为3.3mPa·s，一次粒径为30nm，滴定碱量(Na₂O换算)为0.79质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为26.9质量％，Li₂O为0.3质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为1.1质量份)，Na₂O为1.9质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为7.1质量份)，Al₂O₃为2.9质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为10.8质量份)。

〔实施例4〕

除了将混合水溶液的加热工序(b)设为100℃、18小时以外，与实施例1同样地进行。浓缩后的二氧化硅系微粒的水性溶胶的物性如下：固体成分浓度为32质量％，比重为1.224，pH值为10.2，粘度为9.8mPa·s，一次粒径为7nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.41质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为30.1质量％，Li₂O为0.2质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为0.7质量份)，Na₂O为0.7质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为2.3质量份)，Al₂O₃为1.0质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为3.3质量份)。

〔实施例5〕

除了将混合溶液的加热工序(b)设为220℃、3小时以外，与实施例1同样地进行。浓缩后的胶体分散液的物性如下：固体成分浓度为31质量％，比重为1.223，pH值为10.5，粘度为3.8mPa·s，一次粒径为27nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.45质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为28.2质量％，Li₂O为0.2质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为0.7质量份)，Na₂O为0.8质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为2.8质量份)，Al₂O₃为1.0质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为3.5质量份)。

〔实施例6〕

不使用超滤装置，而是通过使用旋转蒸发器的减压浓缩(30Torr，内温约为30℃)来进行浓缩工序，除此以外，与实施例1同样地进行。浓缩后的胶体分散液的物性如下：固体成分浓度为32质量％，比重为1.226，pH值为10.8，粘度为6.0mPa·s，一次粒径为8nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.86质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为29.9质量％，Li₂O为0.3质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为1.0质量份)，Na₂O为0.8质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为2.7质量份)，Al₂O₃为1.0质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为3.3质量份)。

〔实施例7〕

将48质量％氢氧化钾水溶液(关东化学(株)制)717g装入SUS316制的容器中，加热到85℃。一边搅拌该溶液，一边用10分钟添加化学试剂氢氧化铝(纯正化学(株)制)367g，进而进行90分钟加热使其溶解。冷却后放置1晚，然后采用ICP发射光谱分析法进行了分析，Al₂O₃为22.1质量％，K₂O为26.7质量％。调制出将37.1g该水溶液用纯水稀释成Al₂O₃浓度为2.9质量％而得到的铝酸钾水溶液282.4g。一边搅拌与实施例1同样地得到的活性硅酸的水溶液2500g，一边添加所述稀释铝酸钾水溶液的总量，进而添加LiOH浓度为5质量％的氢氧化锂水溶液75.9g，进一步搅拌60分钟后，进行了与实施例1同样的加热和浓缩。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的物性如下：固体成分浓度为32质量％，比重为1.128，pH值为11.4，粘度为8.9mPa·s，一次粒径为8nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.80质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为25.8质量％，Li₂O为0.3质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为1.1质量份)，K₂O为2.6质量％(相对于100质量份SiO₂，K₂O为10.1质量份)，Al₂O₃为2.6质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为9.7质量份)。

〔比较例1〕

除了不添加铝酸钠水溶液以外，与实施例1同样地进行。加热、浓缩后的二氧化硅系微粒的水性溶胶的物性如下：固体成分浓度为31质量％，比重为1.207，pH值为10.1，粘度为7.9mPa·s，一次粒径为11nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.32质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为30.6质量％，Li₂O为0.2质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O为0.7质量份)，Na₂O低于0.1质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O低于0.3质量份)，Al₂O₃低于0.1质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃低于0.3质量份)。

〔比较例2〕

除了不添加LiOH，取而代之使用相同摩尔量的NaOH以外，与实施例1同样地进行。加热、浓缩后的水性溶胶的物性如下：固体成分浓度为31质量％，比重为1.221，pH值为9.8，粘度为10.0mPa·s，一次粒径为9nm，滴定碱量(换算成Na₂O)为0.33质量％。所得到的二氧化硅系微粒的水性溶胶的组成如下：SiO₂为29.1质量％，Li₂O低于0.1质量％(相对于100质量份SiO₂，Li₂O低于0.3质量份)，Na₂O为1.0质量％(相对于100质量份SiO₂，Na₂O为3.4质量份)，Al₂O₃为1.0质量％(相对于100质量份SiO₂，Al₂O₃为3.4质量份)。

〔实施例8〕

准备在实施例1～7以及比较例1、比较例2中得到的水性溶胶以及市售的水性二氧化硅溶胶〔スノーテックス(注册商标)XS(SiO₂浓度为20质量％，pH值为9.5，一次粒径为6nm，日产化学工业(株)制)、スノーテックス(注册商标)S(SiO₂为30质量％，pH值为9.5，一次粒径为9nm，日产化学工业(株)制)，都不含有Li〕，使用纯水调整成SiO₂浓度为20质量％。对于这些水性溶胶的每个50g，在搅拌下用5分钟添加市售的硅酸钾水溶液〔スノーテックス(注册商标)K2(SiO₂浓度为20质量％，K₂O为8质量％，日产化学工业(株)制)〕50g，进行了60分钟的搅拌。观察搅拌结束后的混合溶液的状态，将其结果记载于表1。对混合24小时后也没有产生凝聚物、相溶稳定性优异者标记○，对混合时或混合后24小时以内产生凝聚物而发生浑浊、相溶稳定性差者标记×。

表1

标记了○的混合溶液，都在室温下将相溶稳定性良好地维持了30天以上。

〔实施例9〕

将在实施例1～7以及比较例1、比较例2中得到的水性溶胶以及市售的水性二氧化硅溶胶〔スノーテックス(注册商标)XS(SiO₂浓度为20质量％，pH值为9.5，一次粒径为6nm，日产化学工业(株)制)、スノーテックス(注册商标)S(SiO₂为30质量％，pH值为9.5，一次粒径为9nm，日产化学工业(株)制)，都不含有Li〕用纯水调整成SiO₂浓度为20质量％。向市售的磷酸二氢铝水溶液(P₂O₅为33质量％，Al₂O₃为8质量％，商品名：ヨネホスAL-508，米山化学工业(株)制)添加纯水，将P₂O₅浓度稀释成为22质量％。在搅拌75g该稀释了的磷酸二氢铝水溶液的状态下，用5分钟添加各所述的水性溶胶25g，进行10分钟搅拌从而混合。混合后，在40℃的恒温槽中保管，观察直到发生凝胶化为止的天数来进行比较。将结果记载于表2。

表2

〔实施例10〕

将装有100g在实施例1中得到的浓缩后的二氧化硅系微粒的水性溶胶的3L的茄型烧瓶安装到旋转蒸发器中，一边在210℃的油浴中加热，一边缓缓添加乙二醇130g，在常压下除去了作为分散介质的水。烧瓶内部的液温变为200℃后，进而持续加热10分钟，然后将烧瓶从油浴中取出。所得到的溶胶是固体成分浓度为20.1质量％的乙二醇溶胶。

〔实施例11〕

将在实施例1中得到的浓缩后的二氧化硅系微粒的水性溶胶100g用纯水稀释成固体成分浓度为5质量％后，使其通过填充有100g强酸性氢型离子交换树脂(アンバーライト(注册商标)120B(オルガノ(株)制))的柱从而进行了阳离子交换。将所得到的酸性的二氧化硅系微粒的水性溶胶620g装入3L的茄型烧瓶中，安装到旋转蒸发器中，一边在50℃的水浴中加热，一边在0.02MPa的减压下缓缓添加300g甲醇从而除去了作为分散介质的水。所得到的溶胶是固体成分浓度为20.1质量％的甲醇溶胶。

产业上的可利用性

本发明的二氧化硅系微粒的水性溶胶，即使与碱金属硅酸盐水溶液或多价金属磷酸二氢盐水溶液混合，与现有的二氧化硅溶胶相比，也是相溶稳定性极其良好，能够用于涂料、涂敷剂。另外，也适合于使用多价金属磷酸二氢盐水溶液的化学转化处理剂、电磁钢板之类的金属的表面处理剂。

Claims

1.一种二氧化硅系微粒的水性溶胶，所述二氧化硅系微粒的一次粒径为3～50nm，在所述水性溶胶中，相对于100质量份SiO₂，含有0.3～6质量份Li₂O、1～15质量份R₂O、1～15质量份Al₂O₃，其中，R表示钠原子或钾原子。

2.根据权利要求1所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶，固体成分浓度为4～40质量％。

3.一种二氧化硅系微粒的有机溶剂溶胶，是将权利要求1或2所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶的分散介质置换为有机溶剂而得到的。

4.一种制造权利要求1所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶的方法，包括下述(a)工序和(b)工序，

(b)工序：将通过(a)工序得到的混合水溶液在80～250℃加热0.5～20小时。

5.根据权利要求4所述的二氧化硅系微粒的水性溶胶的制造方法，包括将在所述(b)工序中得到的二氧化硅溶胶的固体成分浓度浓缩为4～40质量％的工序。