CN105906490B - 具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件 - Google Patents

具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN105906490B
CN105906490B CN201610098986.XA CN201610098986A CN105906490B CN 105906490 B CN105906490 B CN 105906490B CN 201610098986 A CN201610098986 A CN 201610098986A CN 105906490 B CN105906490 B CN 105906490B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
liquid crystal
fluorine
hydrogen
ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610098986.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN105906490A (zh
Inventor
后藤泰行
木村敬二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JNC Corp, JNC Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Publication of CN105906490A publication Critical patent/CN105906490A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105906490B publication Critical patent/CN105906490B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/345—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing two nitrogen atoms
    • C09K19/3458—Uncondensed pyrimidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/17—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/18—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C43/192—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/753—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/65—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/79—Acids; Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/10—Oxygen atoms
    • C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3048—Cyclohexane rings in which at least two rings are linked by a carbon chain containing carbon to carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0466—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the linking chain being a -CF2O- chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004—Cy-Cy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009—Cy-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/3077—Cy-Cy-COO-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
    • C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
    • C09K2019/3083—Cy-Ph-COO-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种液晶性化合物、含有所述化合物的液晶组合物、含有所述组合物的液晶显示元件，所述液晶性化合物充分满足对热或光的稳定性高、清亮点高(或上限温度高)、液晶相的下限温度低、粘度小、光学各向异性适当、介电各向异性大、弹性常数适当、与其他液晶性化合物的相容性优异等物性的至少一种。本发明的液晶性化合物为式(1)所表示的化合物。式(1)中，R1为氢、氟、烷基等；环A1及环A2独立地为1，4‑亚环己基、1，4‑亚苯基等；Z1、Z2及Z3独立地为单键、‑COO‑等；X1为氢、氟、‑CF3或‑OCF3；L1及L2独立地为氢或氟：a为0或1，b为0或1。

Description

具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件。更详细来说，本发明涉及一种具有环己烷环-亚乙烯基-环己烷环的结构的液晶性化合物、含有该化合物且具有向列相的液晶组合物、及含有该组合物的液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件被广泛地用于个人计算机(personal computer)、电视(television)等的显示器中。该元件为利用液晶性化合物的光学各向异性、介电各向异性等物性者。作为液晶显示元件的动作模式，有相变(phase change，PC)模式、扭转向列(twisted nematic，TN)模式、超扭转向列(super twisted nematic，STN)模式、双稳态扭转向列(bistable twisted nematic，BTN)模式、电控双折射(electrically controlledbirefringence，ECB)模式、光学补偿弯曲(optically compensated bend，OCB)模式、共面切换(in-plane switching，IPS)模式、垂直取向(vertical alignment，VA)模式、边缘场切换(fringe field switching，FFS)模式、聚合物稳定取向(polymer sustainedalignment，PSA)等模式。
在此种液晶显示元件中可使用具有适当的物性的液晶组合物。为了进一步提高元件的特性，优选的是该组合物中所含有的液晶性化合物具有下述(1)至(8)所示的物性。(1)对热或光的稳定性高，(2)清亮点(clearing point)高，(3)液晶相的下限温度低，(4)粘度(η)小，(5)光学各向异性(Δn)适当，(6)介电各向异性(Δε)大，(7)弹性常数(K)适当，(8)与其他液晶性化合物的相容性优异。
液晶性化合物的物性对元件的特性所带来的效果如下所述。如(1)般具有对热或光的高稳定性的化合物提高元件的电压保持率。由此，元件的寿命延长。如(2)般具有高清亮点的化合物扩大可使用元件的温度范围。如(3)般具有向列相、层列相等般的液晶相的低下限温度、特别是向列相的低下限温度的化合物也扩大可使用元件的温度范围。如(4)般粘度小的化合物缩短元件的响应时间。
根据元件的设计，需要具有适当的光学各向异性、即大的光学各向异性或小的光学各向异性的化合物。在通过减小元件的单元间隙(cell gap)而缩短响应时间的情况下，适合的是具有大的光学各向异性的化合物。如(6)般具有大的介电各向异性的化合物降低元件的阈电压。由此，元件的消耗电力减少。另一方面，具有小的介电各向异性的化合物通过降低组合物的粘度而缩短元件的响应时间。该化合物通过提高向列相的上限温度而扩大可使用元件的温度范围。
关于(7)，具有大的弹性常数的化合物缩短元件的响应时间。具有小的弹性常数的化合物降低元件的阈电压。因此，根据欲提高的特性而需要适当的弹性常数。优选的是如(8)般具有与其他液晶性化合物的优异的相容性的化合物。其原因在于：将具有不同物性的液晶性化合物混合而调节组合物的物性。
迄今为止，已合成了各种具有大的介电各向异性的液晶性化合物。也已合成了各种具有大的光学各向异性的液晶性化合物。其原因在于：新颖的化合物中可期待现有的化合物中所没有的优异的物性。其原因在于：可期待通过将新颖的化合物添加于液晶组合物中，而在组合物中至少两种物性之间获得适当的平衡。根据此种情况，期望有关于所述物性(1)至物性(8)而具有优异的物性与适当的平衡的化合物。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]国际公开第1996/011897号
[专利文献2]日本专利特开平10-204016号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明的第一问题在于提供一种充分满足以下物性的至少一种的液晶性化合物，所述物性为对热或光的稳定性高、清亮点高(或向列相的上限温度高)、液晶相的下限温度低、粘度小、光学各向异性适当、介电各向异性大、弹性常数适当、与其他液晶性化合物的相容性优异等。尤其在于提供一种具有与其他液晶性化合物的优异的相容性的化合物。第二问题在于提供一种含有该化合物且充分满足以下物性的至少一种的液晶组合物，所述物性为对热或光的稳定性高、向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学各向异性适当、介电各向异性大、电阻率大、弹性常数适当等。该问题在于提供一种关于至少两种物性而具有适当的平衡的液晶组合物。第三问题在于提供一种含有该组合物且具有可使用元件的广的温度范围、短的响应时间、大的电压保持率、低的阈电压、大的对比度及长寿命的液晶显示元件。
[解决问题的技术手段]
本发明涉及一种式(1)所表示的化合物、含有该化合物的液晶组合物、及含有该组合物的液晶显示元件。
Figure GDA0002639329470000021
式(1)中，
R1为氢、氟或碳数为1至10的烷基，该烷基中，至少一个-CH2-可经-O-或-S-取代，至少一个-CH2CH2-可经-CH＝CH-取代，这些基中，至少一个氢可经氟取代；
环A1及环A2独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z1、Z2及Z3独立地为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-或-CH2CH＝CHCH2-，而且Z1、Z2及Z3的至少一者为-CF2O-；
X1为氢、氟、-CF3或-OCF3；
L1及L2独立地为氢或氟；
a为0或1，b为0或1，而且a与b的和为0或1。
[发明的效果]
本发明的第一优点在于提供一种充分满足以下物性的至少一种的液晶性化合物，所述物性为对热或光的稳定性高、清亮点高(或向列相的上限温度高)、液晶相的下限温度低、粘度小、光学各向异性适当、介电各向异性大、弹性常数适当、与其他液晶性化合物的相容性优异等。尤其在于提供一种具有与其他液晶性化合物的优异的相容性的化合物(参照比较例2)。第二优点在于提供一种含有该化合物且充分满足以下物性的至少一种的液晶组合物，所述物性为对热或光的稳定性高、向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学各向异性适当、介电各向异性大、电阻率大、弹性常数适当等。该优点在于提供一种关于至少两种物性而具有适当的平衡的液晶组合物。第三优点在于提供一种含有该组合物且具有可使用元件的广的温度范围、短的响应时间、大的电压保持率、低的阈电压、大的对比度及长寿命的液晶显示元件。
具体实施方式
本说明书中的用语的使用方法如下所述。有时将“液晶性化合物”、“液晶组合物”及“液晶显示元件”的用语分别简称为“化合物”、“组合物”及“元件”。“液晶性化合物”为具有向列相、层列相等液晶相的化合物及不具有液晶相但出于调节如上限温度、下限温度、粘度、介电各向异性般的组合物的物性的目的而添加的化合物的总称。该化合物具有如1,4-亚环己基或1,4-亚苯基般的六元环，且该分子结构为棒状(rod like)。“液晶显示元件”为液晶显示面板及液晶显示模块的总称。“聚合性化合物”为出于使组合物中产生聚合物的目的而添加的化合物。
液晶组合物可通过将多种液晶性化合物加以混合而制备。液晶性化合物的比例(含量)是由基于该液晶组合物的重量的重量百分率(重量％)所表示。视需要也可向该组合物中添加如聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂、光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、色素、消泡剂般的添加物。添加物的比例(添加量)是与液晶性化合物的比例同样地，由基于液晶组合物的重量的重量百分率(重量％)所表示。也有时使用重量百万分率(ppm)。聚合引发剂或聚合抑制剂的比例是例外地基于聚合性化合物的重量而表示。
“清亮点”为液晶性化合物的液晶相-各向同相的转变温度。“液晶相的下限温度”为液晶性化合物的固体-液晶相(层列相、向列相等)的转变温度。“向列相的上限温度”为液晶性化合物与母液晶的混合物或液晶组合物的向列相-各向同相的转变温度，有时简称为“上限温度”。有时将“向列相的下限温度”简称为“下限温度”。“提高介电各向异性”的表述是指当为介电各向异性为正的组合物时其值正向地增加，当为介电各向异性为负的组合物时其值负向地增加。
有时将式(1)所表示的化合物简称为化合物(1)。有时将选自式(1)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物简称为化合物(1)。“化合物(1)”是指式(1)所表示的一种化合物、两种化合物的混合物或三种以上的化合物的混合物。这些规则对于其他式所表示的化合物也适用。式(1)至式(15)中，由六边形包围的A1、B1、C1等记号分别对应于环A1、环B1、环C1等环。六边形表示如环己烷或苯般的六元环。有时六边形表示如萘般的缩合环或如金刚烷般的交联环。
成分化合物的化学式中，将末端基R1的记号用于多种化合物。这些化合物中，任意两个R1表示的两个基可相同或也可不同。例如，有化合物(1-1)的R1为乙基，且化合物(1-2)的R1为乙基的情况。也有化合物(1-1)的R1为乙基，且化合物(1-2)的R1为丙基的情况。该规则也适用于R11、Z11等记号。化合物(8)中，当i为2时，存在两个环D1。该化合物中，两个环D1表示的两个基可相同或也可不同。当i大于2时，也适用于任意的两个环D1。该规则也适用于其他记号。
“至少一个‘A’”的表述是指‘A’的个数为任意。“至少一个‘A’可经‘B’取代”的表述是指当‘A’的个数为一个时，‘A’的位置为任意，当‘A’的个数为两个以上时，这些的位置也可无限制地选择。该规则也适用于“至少一个‘A’经‘B’取代”的表述。“至少一个‘A’可经‘B’、‘C’或‘D’取代”的表述是指包括任意的‘A’经‘B’取代的情况、任意的‘A’经‘C’取代的情况及任意的‘A’经‘D’取代的情况，进而包括多个‘A’经‘B’、‘C’及/或‘D’的至少两个取代的情况。例如，“至少一个-CH2-可经-O-或-CH＝CH-取代的烷基”中，包括烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基、烷氧基烯基、烯氧基烷基。再者，连续的两个-CH2-经-O-取代而成为如-O-O-般的情况欠佳。烷基等中，甲基部分(-CH2-H)的-CH2-经-O-取代而成为-O-H的情况也欠佳。
卤素是指氟、氯、溴及碘。优选的卤素为氟及氯。进而优选的卤素为氟。液晶性化合物的烷基为直链状或分支状，且不含有环状烷基。直链状烷基通常优于分支状烷基。这些情况对于烷氧基、烯基等的末端基而言也相同。针对与1,4-亚环己基有关的立体构型(configuration)，为了提高上限温度，反式优于顺式。2-氟-1,4-亚苯基是指下述两个二价基。化学式中，氟可向左(L)，也可向右(R)。该规则也可适用于如四氢吡喃-2,5-二基般的通过自环去除两个氢而生成的非对称的二价基。
Figure GDA0002639329470000041
本发明为下述项等。
项1.一种式(1)所表示的化合物。
Figure GDA0002639329470000042
式(1)中，
R1为氢、氟或碳数为1至10的烷基，该烷基中，至少一个-CH2-可经-O-或-S-取代，至少一个-CH2CH2-可经-CH＝CH-取代，这些基中，至少一个氢可经氟取代；
环A1及环A2独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z1、Z2及Z3独立地为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-(CH2)4-或-CH2CH＝CHCH2-，而且Z1、Z2及Z3的至少一者为-CF2O-；
X1为氢、氟、-CF3或-OCF3；
L1及L2独立地为氢或氟；
a为0或1，b为0或1，而且a与b的和为0或1。
项2.根据项1所述的化合物，其中
根据项1所述的式(1)中，
R1为氢、氟或碳数为1至10的烷基，该烷基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个-CH2CH2-可经-CH＝CH-取代，这些基中，至少一个氢可经氟取代；
环A1及环A2独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z1、Z2及Z3独立地为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-或-CH＝CH-，而且Z1、Z2及Z3的至少一者为-CF2O-；
X1为氢、氟、-CF3或-OCF3；
L1及L2独立地为氢或氟；
a为0或1，b为0或1，而且a与b的和为0或1。
项3.根据项1或项2所述的化合物，其由式(1-1)至式(1-3)的任一者所表示。
Figure GDA0002639329470000051
式(1-1)至式(1-3)中，
R1为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代；
环A1及环A2独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基；
Z1、Z2及Z3独立地为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-或-CH＝CH-，而且Z1、Z2及Z3的至少一者为-CF2O-；
X1为氢、氟、-CF3或-OCF3；
L1及L2独立地为氢或氟。
项4.根据项1至项3中任一项所述的化合物，其由式(1-a)至式(1-i)的任一者所表示。
Figure GDA0002639329470000061
式(1-a)至式(1-i)中，
R1为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代；
X1为氢、氟、-CF3或-OCF3；
L1、L2、L3及L4独立地为氢或氟。
项5.根据项1至项4中任一项所述的化合物，其由式(1-j)至式(1-m)的任一者所表示。
Figure GDA0002639329470000062
式(1-j)至式(1-m)中，
R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代；
X1为氢、氟、-CF3或-OCF3；
L1及L2独立地为氢或氟。
项6.根据项5所述的化合物，其中根据项5所述的式(1-j)至式(1-m)中，R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基；X1为氟；L1及L2独立地为氢或氟。
项7.根据项5所述的化合物，其中根据项5所述的式(1-j)至式(1-m)中，R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基；X1为-CF3；L1及L2独立地为氢或氟。
项8.根据项5所述的化合物，其中根据项5所述的式(1-j)至式(1-m)中，R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基；X1为-OCF3；L1及L2独立地为氢或氟。
项9.一种液晶组合物，含有至少一种根据项1至项8中任一项所述的化合物。
项10.根据项9所述的液晶组合物，其进而含有选自式(2)至式(4)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物。
Figure GDA0002639329470000071
式(2)至式(4)中，
R11及R12独立地为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
环B1、环B2、环B3及环B4独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基或嘧啶-2,5-二基；
Z11、Z12及Z13独立地为单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-或-COO-。
项11.根据项9或项10所述的液晶组合物，其进而含有选自式(5)至式(7)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物。
Figure GDA0002639329470000081
式(5)至式(7)中，
R13为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
X11为氟、氯、-OCF3、-OCHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF2CHF2或-OCF2CHFCF3；
环C1、环C2及环C3独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢可经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z14、Z15及Z16独立地为单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-或-(CH2)4-；
L11及L12独立地为氢或氟。
项12.根据项9至项11中任一项所述的液晶组合物，其进而含有选自式(8)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物。
Figure GDA0002639329470000082
式(8)中，
R14为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
X12为-C≡N或-C≡C-C≡N；
环D1为1,4-亚环己基、至少一个氢可经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z17为单键、-CH2CH2-、-C≡C-、-COO-、-CF2O-、-OCF2-或-CH2O-；
L13及L14独立地为氢或氟；
i为1、2、3或4。
项13.根据项9至项12中任一项所述的液晶组合物，其进而含有选自式(9)至式(15)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物。
Figure GDA0002639329470000091
式(9)至式(15)中，
R15及R16独立地为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
R17为氢、氟、碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
环E1、环E2、环E3及环E4独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、至少一个氢可经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基或十氢萘-2,6-二基；
环E5及环E6独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基或十氢萘-2,6-二基；
Z18、Z19、Z20及Z21独立地为单键、-CH2CH2-、-COO-、-CH2O-、-OCF2-或-OCF2CH2CH2-；
L15及L16独立地为氟或氯；
S11为氢或甲基；
X为-CHF-或-CF2-；
j、k、m、n、p、q、r及s独立地为0或1，k、m、n及p的和为1或2，q、r及s的和为0、1、2或3，t为1、2或3。
项14.根据项9至项13中任一项所述的液晶组合物，其进而含有选自聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂、光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、色素及消泡剂的群组中的至少一种添加物。
项15.一种液晶显示元件，含有根据项9至项14中任一项所述的液晶组合物。
本发明也包括以下项。(a)所述组合物，其进而含有选自聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂、光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、色素及消泡剂的群组中的一种、两种或至少三种的添加物。(b)所述液晶组合物，其中向列相的上限温度为70℃以上，且波长589nm中的光学各向异性(在25℃下测定)为0.07以上，而且频率1kHz中的介电各向异性(在25℃下测定)为2以上。(c)所述液晶显示元件，其中液晶显示元件的动作模式为TN模式、ECB模式、OCB模式、IPS模式或电场感应光反应取向(field-induced photo-reactive alignment，FPA)模式，液晶显示元件的驱动方式为有源矩阵(Active Matrix，AM)方式。
对化合物(1)的形态、化合物(1)的合成法、液晶组合物及液晶显示元件依次进行说明。
1.化合物(1)的形态
本发明的化合物(1)具有环己烷环-亚乙烯基-环己烷环的结构。化合物(1)的特征在于尤其具有与其他液晶性化合物的优异的相容性(参照比较例2)。对化合物(1)的优选例进行说明。化合物(1)中的末端基R1及末端基X1、环A1及环A2、键结基Z1、键结基Z2及键结基Z3以及取代基L1及取代基L2的优选例也适用于化合物(1)的下位式。化合物(1)中，能够通过将这些基适当地组合而任意地调整物性。由于在化合物的物性方面无大的不同，因此化合物(1)可含有较天然存在比的量多的2H(氘)、13C等同位素。再者，化合物(1)的记号的定义为如项1所述般。
Figure GDA0002639329470000101
式(1)中，R1为氢、氟或碳数为1至10的烷基，该烷基中，至少一个-CH2-可经-O-或-S-取代，至少一个-CH2CH2-可经-CH＝CH-取代，这些基中，至少一个氢可经氟取代。
R1的例子为氢、烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、烯基、烯氧基、烯氧基烷基、烷氧基烯基、烷硫基、烷硫基烷基、烯硫基、烯硫基烷基及烷硫基烯基。优选的R1为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基、烯基、烯氧基、烯氧基烷基或烷氧基烯基。进而优选的R1为烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烯基或烯氧基。尤其优选的R1为烷基或烯基。最优选的R1为烷基。
优选的烷基为-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C6H13或-C7H15。
优选的烷氧基为-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H11、-OC6H13或-OC7H15。
优选的烷氧基烷基为-CH2OCH3、-CH2OC2H5、-CH2OC3H7、-(CH2)2-OCH3、-(CH2)2-OC2H5、-(CH2)2-OC3H7、-(CH2)3-OCH3、-(CH2)4-OCH3或-(CH2)5-OCH3。
优选的烯基为-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-CH2CH＝CH2、-CH＝CHC2H5、-CH2CH＝CHCH3、-(CH2)2-CH＝CH2、-CH＝CHC3H7、-CH2CH＝CHC2H5、-(CH2)2-CH＝CHCH3或-(CH2)3-CH＝CH2。
优选的烯氧基为-OCH2CH＝CH2、-OCH2CH＝CHCH3或-OCH2CH＝CHC2H5。
优选的R1为氢、-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C6H13、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H11、-CH2OCH3、-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-(CH2)2-CH＝CH2、-CH2CH＝CHC2H5、-(CH2)2-CH＝CHCH3、-OCH2CH＝CH2、-OCH2CH＝CHCH3或-OCH2CH＝CHC2H5。进而优选的R1为-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C6H13、-(CH2)2-CH＝CH2、-(CH2)2-CH＝CHCH3。
当R1为直链时，液晶相的温度范围广，而且粘度小。当R1为支链时，与其他液晶性化合物的相容性良好。R1为光学活性的化合物有效用作手性掺杂剂(chiral dopant)。通过将该化合物添加于组合物中，可防止液晶显示元件中产生的反向扭转域(reverse twisteddomain)。R1并非为光学活性的化合物有效用作组合物的成分。当R1为烯基时，优选的立体构型依存于双键的位置。具有优选的立体构型的烯基化合物具有小的粘度、高的上限温度或液晶相的广的温度范围。
烯基中的-CH＝CH-的优选的立体构型依存于双键的位置。如-CH＝CHCH3、-CH＝CHC2H5、-CH＝CHC3H7、-CH＝CHC4H9、-C2H4CH＝CHCH3及-C2H4CH＝CHC2H5般的在奇数位上具有双键的烯基中，优选反式构型。如-CH2CH＝CHCH3、-CH2CH＝CHC2H5及-CH2CH＝CHC3H7般的在偶数位上具有双键的烯基中，优选顺式构型。具有优选的立体构型的烯基化合物具有高的清亮点或液晶相的广的温度范围。在《分子晶体与液晶(Mol.Cryst.Liq.Cryst.)》(1985，131，109)及《分子晶体与液晶(Mol.Cryst.Liq.Cryst.)》(1985，131，327)中有详细说明。
式(1)中，环A1及环A2独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基。
优选的环A1或环A2为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、2,3,5-三氟-1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基。进而优选的环A1或环A2为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基或四氢吡喃-2,5-二基。尤其优选的环A1或环A2为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或2,6-二氟-1,4-亚苯基。
当环A1或环A2为1,4-亚环己基时，清亮点高，且粘度小。当环A1或环A2为1,4-亚苯基时或为至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基时，光学各向异性大，而且取向秩序参数(orientational order parameter)相对较大。当环A1或环A2为至少一个氢经氟取代的1,4-亚苯基时，介电各向异性大。
式(1)中，Z1、Z2及Z3独立地为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH2CH＝CHCH2-或-(CH2)4-，而且Z1、Z2及Z3的至少一者为-CF2O-。
优选的Z1、Z2或Z3为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-、-CH2CH2-或-CH＝CH-。进而优选的Z1、Z2或Z3为单键、-COO-、-OCH2-、-CF2O-或-CH＝CH-。尤其优选的Z1、Z2或Z3为单键或-CF2O-。最优选的Z1、Z2或Z3为单键。
当Z1、Z2或Z3为单键时，化学稳定性高，而且粘度小。当Z1、Z2或Z3为-CF2O-时，粘度小、介电各向异性大，而且上限温度高。
式(1)中，X1为氢、氟、-CF3或-OCF3。优选的X1为氟、-CF3或-OCF3。进而优选的X1为氟或-OCF3。
当X1为氟时，粘度小。当X1为-CF3时，介电各向异性大。当X1为-OCF3时，与其他液晶性化合物的相容性优异。
式(1)中，L1及L2独立地为氢或氟。优选的L1及L2为氢及氟的组合。进而优选的L1及L2为氟及氟的组合。
当L1及L2为氢及氟的组合时，介电各向异性大。当L1及L2为氟及氟的组合时，介电各向异性尤其大。
式(1)中，a为0或1，b为0或1，而且a与b的和为0或1。优选的a为1。优选的b为0。a与b的和优选的是1。
当a与b的和为0时，粘度小。当a与b的和为1时，清亮点高。
优选的化合物(1)的例子为项3所述的化合物(1-1)至化合物(1-3)。更优选的化合物(1)的例子为项4所述的化合物(1-a)至化合物(1-i)。最优选的化合物(1)的例子为项5所述的化合物(1-j)至化合物(1-m)。
就对热或光的稳定性高及粘度小的观点而言，优选的是化合物(1-a)。就清亮点高及相容性优异的观点而言，优选的是化合物(1-b)至化合物(1-e)。就清亮点高及光学各向异性大的观点而言，优选的是化合物(1-f)至化合物(1-i)。
2.化合物(1)的合成
对化合物(1)的合成法进行说明。化合物(1)可通过将有机合成化学的方法适当组合而合成。在起始物质中导入目标末端基、环及键结基的方法在《有机合成(OrganicSyntheses)》(约翰威利父子公司(John Wiley&Sons,Inc.))、《有机反应(OrganicReactions)》(约翰威利父子公司(John Wiley&Sons,Inc.))、《综合有机化学(Comprehensive Organic Synthesis)》(培格曼出版社(Pergamon Press))、《新实验化学讲座》(丸善)等成书中有记载。
2-1.键结基Z的生成
关于生成键结基Z1至键结基Z3的方法，首先示出流程。其次，对方法(1)至方法(11)中的流程中记载的反应进行说明。该流程中，MSG1(或MSG2)为具有至少一个环的一价有机基。流程中使用的多个MSG1(或MSG2)表示的一价有机基可相同或也可不同。化合物(1A)至化合物(1J)相当于化合物(1)。
Figure GDA0002639329470000131
Figure GDA0002639329470000141
(1)单键的生成
使利用公知的方法所合成的芳基硼酸(21)与卤化物(22)在如碳酸盐及四(三苯基膦)钯般的催化剂的存在下进行反应而合成化合物(1A)。使利用公知的方法所合成的卤化物(23)与正丁基锂进行反应，继而与氯化锌进行反应，在如二氯双(三苯基膦)钯般的催化剂的存在下与卤化物(22)进行反应，也可合成该化合物(1A)。
(2)-COO-的生成
使卤化物(23)与正丁基锂进行反应，继而与二氧化碳进行反应而获得羧酸(24)。使利用公知的方法所合成的化合物(25)与羧酸(24)在1,3-二环己基碳二酰亚胺(1,3-Dicyclohexylcarbodiimide，DCC)及4-二甲基氨基吡啶(4-Dimethylaminopyridine，DMAP)的存在下进行脱水而合成化合物(1B)。
(3)-CF2O-的生成
利用如劳森试剂(Lawesson's reagent)般的硫化剂对化合物(1B)进行处理而获得硫酯(26)。利用氟化氢吡啶络合物与N-溴代丁二酰亚胺(N-bromosuccinimide，NBS)将硫酯(26)氟化而合成化合物(1C)。参照M.黑星(M.Kuroboshi)等人的《化学通讯(Chem.Lett.)》(1992，827)。也可利用(二乙基氨基)三氟化硫((Diethylamino)sulfurtrifluoride，DAST)将硫酯(26)氟化而合成化合物(1C)。参照W.H.邦奈尔(W.H.Bunnelle)等人的《有机化学期刊(J.Org.Chem.)》(1990，55，768)。也能够利用Peer.基尔希(Peer.Kirsch)等人的《德国应用化学(Angew.Chem.Int.Ed.)》(2001，40，1480)中记载的方法来生成该键结基。
(4)-CH＝CH-的生成
利用正丁基锂对卤化物(22)进行处理，然后与N,N-二甲基甲酰胺(N,N-Dimethylformamide，DMF)等甲酰胺进行反应而获得醛(28)。使用如叔丁醇钾般的碱对利用公知的方法所合成的鏻盐(27)进行处理而产生磷叶立德(phosphorus ylide)。使该磷叶立德与醛(28)进行反应而合成化合物(1D)。根据反应条件，生成顺式体，因此视需要利用公知的方法将顺式体异构化为反式体。
(5)-(CH2)2-的生成
通过在如钯碳般的催化剂的存在下将化合物(1D)氢化而合成化合物(1E)。
(6)-(CH2)4-的生成
代替鏻盐(27)而使用鏻盐(29)，根据方法(4)的方法而获得具有-(CH2)2-CH＝CH-的化合物。对其进行接触氢化而合成化合物(1F)。
(7)-CH2CH＝CHCH2-的生成
代替鏻盐(27)而使用鏻盐(30)，并代替醛(28)而使用醛(31)，根据方法(4)的方法而合成化合物(1G)。根据反应条件，生成反式体，因此视需要利用公知的方法将反式体异构化为顺式体。
(8)-C≡C-的生成
在二氯钯与卤化铜的催化剂存在下，使2-甲基-3-丁炔-2-醇与卤化物(23)进行反应后，在碱性条件下进行脱保护而获得化合物(32)。在二氯钯与卤化铜的催化剂存在下，使化合物(32)与卤化物(22)进行反应而合成化合物(1H)。
(9)-CF＝CF-的生成
利用正丁基锂对卤化物(23)进行处理后，与四氟乙烯进行反应而获得化合物(33)。利用正丁基锂对卤化物(22)进行处理后，与化合物(33)进行反应而合成化合物(1I)。
(10)-OCH2-的生成
利用硼氢化钠等还原剂将醛(28)还原而获得化合物(34)。利用氢溴酸等对化合物(34)进行溴化而获得溴化物(35)。在碳酸钾等碱的存在下，使溴化物(35)与化合物(36)进行反应而合成化合物(1J)。
(11)-(CF2)2-的生成
根据《美国化学会志(J.Am.Chem.Soc.)》(2001，123，5414.)中所记载的方法，在氟化氢催化剂的存在下，利用氟化硫对二酮(-COCO-)进行氟化而获得具有-(CF2)2-的化合物。
2-2.环A1及环A2的生成
关于1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基等环，起始物质已有市售或合成法广为人知。
2-3.合成化合物(1)的方法
合成化合物(1)的方法的例子如下所述。使利用公知的方法所合成的溴化物(41)与巯基苯基四唑(42)在四丁基铵硫酸氢盐及氢氧化钾的存在下进行反应而获得硫化物(43)。在四水合钼酸铵的存在下，利用过氧化氢对硫化物(43)进行氧化而获得砜(44)。在六甲基二硅氮烷钾(hexamethyl disilazane kalium，KHMDS)的存在下，使砜(44)与利用公知的方法所合成的醛(45)进行反应而合成化合物(1)。这些化合物中，R1、环A1等记号的定义与项1所述的记号的定义相同。
Figure GDA0002639329470000161
3.液晶组合物
3-1.成分化合物
对本发明的液晶组合物进行说明。该组合物含有至少一种化合物(1)作为成分A。该组合物也可含有两种或三种以上的化合物(1)。组合物的成分可仅为化合物(1)。为了表现出优良的物性，组合物优选的是以1重量％至99重量％的范围含有至少一种化合物(1)。介电各向异性为正的组合物中，化合物(1)的优选含量为5重量％至60重量％的范围。介电各向异性为负的组合物中，化合物(1)的优选含量为30重量％以下。组合物(1)也可含有化合物(1)与本说明书中未记载的液晶性化合物。
该组合物含有化合物(1)作为成分A，且优选的是进而含有选自以下所示的成分B、成分C、成分D及成分E中的液晶性化合物。成分B为化合物(2)至化合物(4)。成分C为化合物(5)至化合物(7)。成分D为化合物(8)。成分E为化合物(9)至化合物(15)。该组合物也可含有与化合物(2)至化合物(15)不同的其他液晶性化合物。当制备该组合物时，优选的是考虑到介电各向异性的正负与大小而选择成分B、成分C、成分D及成分E。适当地选择了成分的组合物具有对热或光的高的稳定性、高的上限温度、低的下限温度、小的粘度、适当的光学各向异性(即，光学各向异性大或光学各向异性小)、大的介电各向异性、大的电阻率及适当的弹性常数(即，弹性常数大或弹性常数小)。
成分B是两个末端基为烷基等的化合物。作为成分B的优选例，可列举：化合物(2-1)至化合物(2-11)、化合物(3-1)至化合物(3-19)及化合物(4-1)至化合物(4-7)。这些化合物中，R11及R12独立地为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代。
Figure GDA0002639329470000171
成分B具有小的介电各向异性。成分B接近中性。化合物(2)具有降低粘度或调整光学各向异性的效果。化合物(3)及化合物(4)具有通过提高上限温度而扩大向列相的温度范围或调整光学各向异性的效果。
伴随增加成分B的含量而组合物的粘度减小，但介电各向异性减小。因此，只要满足元件的阈电压的要求值，则含量越多越优选。在制备IPS、VA等模式用的组合物的情况下，基于液晶组合物的重量，成分B的含量优选的是30重量％以上，进而优选的是40重量％以上。
成分C为在右末端具有卤素或含氟基的化合物。作为成分C的优选例，可列举：化合物(5-1)至化合物(5-16)、化合物(6-1)至化合物(6-113)、化合物(7-1)至化合物(7-57)。这些化合物中，R13为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；X11为氟、氯、-OCF3、-OCHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF2CHF2或-OCF2CHFCF3。
Figure GDA0002639329470000181
Figure GDA0002639329470000191
Figure GDA0002639329470000201
Figure GDA0002639329470000211
Figure GDA0002639329470000221
Figure GDA0002639329470000231
成分C的介电各向异性为正，且对热或光的稳定性非常优异，因此用于制备IPS、FFS、OCB等模式用的组合物的情况。基于液晶组合物的重量，成分C的含量适合的是1重量％至99重量％的范围，优选的是10重量％至97重量％的范围，进而优选的是40重量％至95重量％的范围。在将成分C添加于介电各向异性为负的组合物中的情况下，成分C的含量优选的是30重量％以下。通过添加成分C，能够调整组合物的弹性常数，且能够调整元件的电压-透过率曲线。
成分D是右末端基为-C≡N或-C≡C-C≡N的化合物(8)。作为成分D的优选例，可列举化合物(8-1)至化合物(8-64)。这些化合物中，R14为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；X12为-C≡N或-C≡C-C≡N。
Figure GDA0002639329470000241
Figure GDA0002639329470000251
成分D的介电各向异性为正，且其值大，因此用于制备TN等模式用的组合物的情况。通过添加该成分D，可提高组合物的介电各向异性。成分D具有扩大液晶相的温度范围、调整粘度或调整光学各向异性的效果。成分D对元件的电压-透过率曲线的调整而言也有用。
在制备TN等模式用的组合物的情况下，基于液晶组合物的重量，成分D的含量适合的是1重量％至99重量％的范围，优选的是10重量％至97重量％的范围，进而优选的是40重量％至95重量％的范围。在将成分D添加于介电各向异性为负的组合物中的情况下，成分D的含量优选的是30重量％以下。通过添加成分D，能够调整组合物的弹性常数，且能够调整元件的电压-透过率曲线。
成分E为化合物(9)至化合物(15)。这些化合物如2,3-二氟-1,4-亚苯基般，具有侧位经两个卤素取代的亚苯基。作为成分E的优选例，可列举：化合物(9-1)至化合物(9-8)、化合物(10-1)至化合物(10-17)、化合物(11-1)、化合物(12-1)至化合物(12-3)、化合物(13-1)至化合物(13-11)、化合物(14-1)至化合物(14-3)及化合物(15-1)至化合物(15-3)。这些化合物中，R15及R16独立地为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；R17为氢、氟、碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，该烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代。
Figure GDA0002639329470000261
Figure GDA0002639329470000271
成分E的介电各向异性为负且大。成分E用于制备IPS、VA、PSA等模式用的组合物的情况。伴随增加成分E的含量，而组合物的介电各向异性为负且变大，但粘度变大。因此，只要满足元件的阈电压的要求值，则含量越少越优选。若考虑介电各向异性为-5左右，则为了进行充分的电压驱动，优选的是含量为40重量％以上。
成分E中，化合物(9)为二环化合物，因此具有降低粘度、调整光学各向异性或提高介电各向异性的效果。化合物(10)及化合物(11)为三环化合物，因此具有提高上限温度、提高光学各向异性或提高介电各向异性的效果。化合物(12)至化合物(15)具有提高介电各向异性的效果。
在制备IPS、VA、PSA等模式用的组合物的情况下，基于液晶组合物的重量，成分E的含量优选的是40重量％以上，进而优选的是50重量％至95重量％的范围。在将成分E添加于介电各向异性为正的组合物中的情况下，成分E的含量优选的是30重量％以下。通过添加成分E，能够调整组合物的弹性常数，且能够调整元件的电压-透过率曲线。
通过将以上所述的成分B、成分C、成分D及成分E适当地组合，可制备充分满足以下物性的至少一种的液晶组合物，所述物性为对热或光的稳定性高、上限温度高、下限温度低、粘度小、光学各向异性适当、介电各向异性大、电阻率大、弹性常数适当等。视需要也可添加与成分B、成分C、成分D及成分E不同的液晶性化合物。
3-2.添加物
液晶组合物利用公知的方法而制备。例如，将成分化合物混合，并通过加热使其相互溶解。根据用途可向该组合物中添加添加物。添加物的例子为聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂、光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、色素、消泡剂等。此种添加物为本领域技术人员所熟知，并记载于文献中。
在具有聚合物稳定取向(polymer sustained alignment，PSA)模式的液晶显示元件中，组合物含有聚合物。聚合性化合物出于使组合物中产生聚合物的目的而添加。在对电极间施加电压的状态下照射紫外线，而使聚合性化合物聚合，由此使组合物中产生聚合物。利用该方法，达成适当的预倾角，因此可制作响应时间缩短、图像的残像得到改善的元件。
聚合性化合物的优选例为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯基氧基化合物、丙烯醚、环氧化合物(氧杂环丙烷、氧杂环丁烷)及乙烯基酮。进而优选的例子为具有至少一个丙烯酰氧基的化合物及具有至少一个甲基丙烯酰氧基的化合物。进而优选的例子中也包含具有丙烯酰氧基与甲基丙烯酰氧基这两者的化合物。
进而优选的例子为化合物(M-1)至化合物(M-17)。这些化合物中，R25至R31独立地为氢或甲基；s、v及x独立地为0或1；t及u独立地为1至10的整数。L21至L26独立地为氢或氟；L27及L28独立地为氢、氟或甲基。
Figure GDA0002639329470000281
可通过添加聚合引发剂而使聚合性化合物迅速地聚合。通过将反应温度最佳化，可减少残存的聚合性化合物的量。光自由基聚合引发剂的例子为源自巴斯夫(BASF)公司的德牢固(Darocur)系列的TPO、1173及4265，源自艳佳固(Irgacure)系列的184、369、500、651、784、819、907、1300、1700、1800、1850及2959。
光自由基聚合引发剂的追加例为4-甲氧基苯基-2,4-双(三氯甲基)三嗪、2-(4-丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-1,3,4-噁二唑、9-苯基吖啶、9,10-苯并吩嗪、二苯甲酮/米氏酮混合物、六芳基联咪唑/巯基苯并咪唑混合物、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2,4-二乙基氧杂蒽酮/对二甲基氨基苯甲酸(benzoic acid)甲酯混合物、二苯甲酮/甲基三乙醇胺混合物。
可通过向液晶组合物中添加光自由基聚合引发剂后，在施加电场的状态下照射紫外线来进行聚合。但是，未反应的聚合引发剂或聚合引发剂的分解产物很有可能在元件中引起图像的残像等显示不良。为了防止该情况，可在未添加聚合引发剂的状态下进行光聚合。进行照射的光的优选的波长为150nm至500nm的范围。进而优选的波长为250nm至450nm的范围，最优选的波长为300nm至400nm的范围。
当保管聚合性化合物时，为了防止聚合而可添加聚合抑制剂。聚合性化合物通常是以未去除聚合抑制剂的状态添加于组合物中。聚合抑制剂的例子为对苯二酚、如甲基对苯二酚般的对苯二酚衍生物、4-叔丁基邻苯二酚、4-甲氧基苯酚、吩噻嗪等。
光学活性化合物具有通过对液晶分子诱发螺旋结构而赋予需要的扭转角(torsion angle)来防止逆扭转的效果。通过添加光学活性化合物，可调整螺旋间距。可出于调整螺旋间距的温度依存性的目的而添加两种以上的光学活性化合物。作为光学活性化合物的优选例，可列举下述化合物(Op-1)至化合物(Op-18)。化合物(Op-18)中，环J为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，R28为碳数1至10的烷基。*标记表示不对称碳。
Figure GDA0002639329470000301
抗氧化剂就用以维持大的电压保持率而言有效。作为抗氧化剂的优选例，可列举：下述化合物(AO-1)及化合物(AO-2)；易璐诺斯(IRGANOX)415、易璐诺斯(IRGANOX)565、易璐诺斯(IRGANOX)1010、易璐诺斯(IRGANOX)1035、易璐诺斯(IRGANOX)3114及易璐诺斯(IRGANOX)1098(商品名；巴斯夫(BASF)公司)。紫外线吸收剂就用以防止上限温度的下降而言有效。紫外线吸收剂的优选例为二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯(benzoate)衍生物、三唑衍生物等，作为具体例，可列举：下述化合物(AO-3)及化合物(AO-4)；帝奴彬(TINUVIN)329、帝奴彬(TINUVIN)P、帝奴彬(TINUVIN)326、帝奴彬(TINUVIN)234、帝奴彬(TINUVIN)213、帝奴彬(TINUVIN)400、帝奴彬(TINUVIN)328及帝奴彬(TINUVIN)99-2(商品名；巴斯夫(BASF)公司)；以及1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane，DABCO)。
如具有位阻的胺般的光稳定剂维持大的电压保持率，因此优选。作为光稳定剂的优选例，可列举：下述化合物(AO-5)及化合物(AO-6)；帝奴彬(TINUVIN)144、帝奴彬(TINUVIN)765及帝奴彬(TINUVIN)770DF(商品名；巴斯夫(BASF)公司)。热稳定剂就用以维持大的电压保持率而言也有效，作为优选例，可列举易璐佛斯(IRGAFOS)168(商品名；巴斯夫(BASF)公司)。为了适合于宾主(guest host)模式的元件，而将如偶氮系色素、蒽醌系色素等般的二色性色素(dichroic dye)添加于组合物中。消泡剂就用以防止起泡而言有效。消泡剂的优选例为二甲基硅酮油、甲基苯基硅酮油等。
Figure GDA0002639329470000311
化合物(AO-1)中，R40为碳数1至20的烷基、碳数1至20的烷氧基、-COOR41或-CH2CH2COOR41，此处，R41为碳数1至20的烷基。化合物(AO-2)及化合物(AO-5)中，R42为碳数1至20的烷基。化合物(AO-5)中，R43为氢、甲基或O·(氧自由基)；环G为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基；z为1、2或3。
4.液晶显示元件
液晶组合物可用于具有PC、TN、STN、OCB、PSA等动作模式、且以有源矩阵进行驱动的液晶显示元件。该组合物也可用于具有PC、TN、STN、OCB、VA、IPS等动作模式、且以无源矩阵方式进行驱动的液晶显示元件。这些元件也可适用于反射型、透过型、半透过型中的任一类型。
该组合物也适合于向列曲线排列相(nematic curvilinear aligned phase，NCAP)元件，此处，组合物进行微胶囊化。该组合物也可用于聚合物分散型液晶显示元件(Polymer Dispersed Liquid Crystal Display，PDLCD)或聚合物网络液晶显示元件(Polymer Network Liquid Crystal Display，PNLCD)。这些组合物中添加有大量的聚合性化合物。另一方面，当聚合性化合物的添加量基于液晶组合物的重量而为10重量％以下时，制作PSA模式的液晶显示元件。优选的比例为0.1重量％至2重量％的范围。进而优选的比例为0.2重量％至1.0重量％的范围。PSA模式的元件可以如有源矩阵、无源矩阵般的驱动方式进行驱动。此种元件也可适用于反射型、透过型、半透过型中的任一类型。
[实施例]
通过实施例(包括合成例、使用例)对本发明进一步进行详细说明。本发明不受这些实施例的限制。本发明含有使用例1的组合物与使用例2的组合物的混合物。本发明也含有通过将使用例的组合物的至少两种加以混合而制备的组合物。
1.化合物(1)的实施例
化合物(1)是通过下述顺序而合成。所合成的化合物是利用核磁共振(NuclearMagnetic Resonance，NMR)分析等方法而鉴定。化合物或组合物的物性及元件的特性是利用下述方法来测定。
NMR分析：测定时使用布鲁克拜厄斯宾(Bruker BioSpin)公司制造的DRX-500。1H-NMR的测定中，使试样溶解于CDCl3等氘化溶媒中，在室温下以500MHz、累计次数16次的条件进行测定。使用四甲基硅烷作为内部标准。19F-NMR的测定中，使用CFCl3作为内部标准，以累计次数24次而进行。核磁共振波谱的说明中，s是指单峰(singlet)，d是指双重峰(doublet)，t是指三重峰(triplet)，q是指四重峰(quartet)，quin是指五重峰(quintet)，sex是指六重峰(sextet)，m是指多重峰(multiplet)，br是指宽峰(broad)。
气相色谱分析：测定时使用岛津制作所制造的GC-2010型气相色谱仪。管柱使用安捷伦科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)制造的毛细管柱DB-1(长度60m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)。作为载体气体，使用氦气(1ml/min)。将试样气化室的温度设定为300℃，将检测器(火焰离子化检测器(Flame Ionization Detector，FID))部分的温度设定为300℃。将试样溶解于丙酮中，以成为1重量％的溶液的方式进行制备，将所得的溶液的1μl注入试样气化室中。记录计使用岛津制作所制造的GCSolution系统等。
高效液相色谱(High Performance Liquid Chromatography，HPLC)分析：测定时使用岛津制作所制造的Prominence(LC-20AD；SPD-20A)。管柱使用YMC制造的YMC-PackODS-A(长度150mm、内径4.6mm、粒径5μm)。溶出液适宜混合使用乙腈与水。作为检测器，适宜使用紫外光(UltraViolet，UV)检测器、折射率(Refractive Index，RI)检测器、电晕(CORONA)检测器等。在使用UV检测器的情况下，将检测波长设为254nm。将试样溶解于乙腈中，以成为0.1重量％的溶液的方式进行制备，将该溶液的1μL导入至试样室中。记录计使用岛津制作所制造的C-R7Aplus。
紫外可见分光分析：测定时使用岛津制作所制造的PharmaSpec UV-1700。将检测波长设为190nm至700nm。将试样溶解于乙腈中，以成为0.01mmol/L的溶液的方式进行制备，并放入石英槽(光程长1cm)而进行测定。
测定试样：当测定相结构及转变温度(清亮点、熔点、聚合引发温度等)时，使用化合物其本身作为试样。当测定向列相的上限温度、粘度、光学各向异性、介电各向异性等物性时，使用化合物与母液晶的混合物作为试样。
在使用混合了化合物与母液晶的试样的情况下，通过下式而算出外推值，并记载该值。
＜外推值＞＝(100×＜试样的测定值＞-＜母液晶的重量％＞×＜母液晶的测定值＞)/＜化合物的重量％＞.
母液晶(A)：当化合物的介电各向异性为零或正时，使用下述母液晶(A)。以重量％表示各成分的比例。
Figure GDA0002639329470000331
将化合物与母液晶(A)的比例设为15重量％：85重量％。在即便以该比例于25℃下析出结晶(或层列相)的情况下，将化合物与母液晶(A)的比例依次变更为10重量％：90重量％、5重量％：95重量％、1重量％：99重量％，以在25℃下不析出结晶(或层列相)的比例测定试样的物性。再者，只要无特别说明，则化合物与母液晶(A)的比例为15重量％：85重量％。
母液晶(B)：比较例2中，也使用将下述氟系化合物作为成分的母液晶(B)。以重量％表示母液晶(B)的成分的比例。
Figure GDA0002639329470000341
将化合物与母液晶(B)的比例设为20重量％：80重量％。在即便以该比例于25℃下析出结晶(或层列相)的情况下，将化合物与母液晶(B)的比例依次变更为15重量％：85重量％、10重量％：90重量％、5重量％：95重量％、1重量％：99重量％，以在25℃下不析出结晶(或层列相)的比例测定试样的物性。再者，只要无特别说明，则化合物与母液晶(B)的比例为20重量％：80重量％。
测定方法：利用下述方法而进行物性的测定。这些方法大多在社团法人电子信息技术产业协会(Japan Electronics and Information Technology IndustriesAssociation；JEITA)所审议制定的JEITA标准(JEITA·ED-2521B)中有记载。也使用将其加以修饰而成的方法。用于测定的TN元件上未安装薄膜晶体管(Thin Film Transistor，TFT)。
(1)相结构：在具备偏光显微镜的熔点测定装置的加热板(梅特勒(Mettler)公司FP-52型热平台(hot stage))上放置试样。一边以3℃/min的速度对该试样进行加热，一边利用偏光显微镜来观察相状态及其变化而确定相的种类。
(2)转变温度(℃)：测定时使用珀金埃尔默(Perkin Elmer)公司制造的扫描热量计Diamond DSC系统或SII纳米技术(SII Nanotechnology)公司制造的高感度示差扫描热量计X-DSC7000。针对试样，以3℃/min的速度升温降温，通过外推来求出伴随试样的相变化的吸热峰值或发热峰值的引发点，而决定转变温度。化合物的熔点、聚合引发温度也使用该装置进行测定。有时将化合物自固体转变为层列相、向列相等液晶相的温度简称为“液晶相的下限温度”。有时将化合物自液晶相转变为液体的温度简称为“清亮点”。
结晶表示为C。在对结晶的种类加以区别的情况下，分别表示为C1或C2。层列相表示为S，向列相表示为N。层列相中，在对层列A相、层列B相、层列C相或层列F相加以区别的情况下，分别表示为SA、SB、SC或SF。液体(各向同性)表示为I。转变温度例如表述为“C50.0N100.0I”。其表示，自结晶至向列相的转变温度为50.0℃，自向列相至液体的转变温度为100.0℃。
(3)低温相容性：制备以化合物的比例成为20重量％、15重量％、10重量％、5重量％、3重量％及1重量％的方式混合有母液晶与化合物的试样，并将试样放入玻璃瓶。将该玻璃瓶在-10℃或-20℃的冷冻器中保管固定期间后，观察结晶或层列相是否析出。
(4)向列相的上限温度(TNI或NI；℃)：在具备偏光显微镜的熔点测定装置的加热板上放置试样，以1℃/min的速度进行加热。对试样的一部分由向列相变化为各向同性液体时的温度进行测定。当试样为化合物(1)与母液晶的混合物时，以记号TNI表示。当试样为化合物(1)与如成分B、成分C、成分D般的化合物的混合物时，以记号NI表示。有时将向列相的上限温度简称为“上限温度”。
(5)向列相的下限温度(TC；℃)：将具有向列相的试样放入玻璃瓶，并在0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的冷冻器中保管10天后，观察液晶相。例如，当试样在-20℃下保持向列相、且在-30℃下变化为结晶或层列相时，记载为TC＜-20℃。有时将向列相的下限温度简称为“下限温度”。
(6)粘度(块体粘度；η；在20℃下测定；mPa·s)：测定时使用东京计器股份有限公司制造的E型旋转粘度计。
(7)粘度(旋转粘度；γ1；在25℃下测定；mPa·s)：测定是根据M.今井(M.Imai)等人的《分子晶体与液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)》(Vol.259，37(1995))中所记载的方法。在扭转角为0°，而且两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm的TN元件中放入试样。对该元件在16V至19.5V的范围内以0.5V为单位阶段性地施加电压。0.2秒未施加后，以仅一个矩形波(矩形脉冲；0.2秒)及未施加(2秒)的条件反复施加。对因该施加而产生的暂态电流(transient current)的峰值电流(peak current)及峰值时间(peaktime)进行测定。根据这些测定值及M.今井等人的论文第40页的计算式(8)而获得旋转粘度的值。该计算所必需的介电各向异性的值是使用测定了该旋转粘度的元件，并利用以下记载的方法来求出。
(8)光学各向异性(折射率各向异性；在25℃下测定；Δn)：测定是使用波长589nm的光，利用在目镜上安装着偏光板的阿贝折射计来进行。对主棱镜的表面朝一个方向进行摩擦后，将试样滴加到主棱镜上。折射率(n∥)是在偏光的方向与摩擦的方向平行时测定。折射率(n⊥)是在偏光的方向与摩擦的方向垂直时测定。光学各向异性(Δn)的值是根据Δn＝n∥-n⊥的式子来计算。
(9)介电各向异性(Δε；在25℃下测定)：在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为9μm，而且扭转角为80度的TN元件中放入试样。对该元件施加正弦波(10V，1kHz)，2秒后测定液晶分子的长轴方向的介电常数(ε∥)。对该元件施加正弦波(0.5V，1kHz)，2秒后测定液晶分子的短轴方向的介电常数(ε⊥)。介电各向异性的值是根据Δε＝ε∥-ε⊥的式子来计算。
(10)弹性常数(K；在25℃下测定；pN)：测定时使用横河·惠普(Yokogawa·Hewlett-Packard)股份有限公司制造的HP4284A型LCR计。在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为20μm的水平取向元件中放入试样。对该元件施加0伏特至20伏特电荷，测定静电电容及施加电压。使用《液晶装置手册(liquid crystal device handbook)》(日刊工业新闻社)第75页记载的式(2.98)、式(2.101)，将所测定的静电电容(C)与施加电压(V)的值进行拟合(fitting)，由式(2.99)获得K11及K33的值。其次，在第171页记载的式(3.18)中，使用刚才求出的K11及K33的值而算出K22。弹性常数K是由以所述方式求出的K11、K22及K33的平均值表示。
(11)阈电压(Vth；在25℃下测定；V)：测定时使用大塚电子股份有限公司制造的液晶显示器(Liquid Crystal Display，LCD)5100型亮度计。光源为卤素灯。在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为0.45/Δn(μm)，且扭转角为80度的正常显白模式(normally whitemode)的TN元件中放入试样。对该元件施加的电压(32Hz，矩形波)是以0.02V为单位自0V阶段性地增加至10V。此时，自垂直方向对元件照射光，测定透过元件的光量。制成当该光量达到最大时透过率为100％，且当该光量为最小时透过率为0％的电压-透过率曲线。阈电压是以透过率达到90％时的电压表示。
(12)电压保持率(VHR-1；在25℃下测定；％)：用于测定的TN元件具有聚酰亚胺取向膜，而且两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm。该元件是在加入试样后以利用紫外线进行硬化的粘接剂来密封。对该元件在25℃下施加脉冲电压(5V、60微秒)而进行充电。利用高速电压计以16.7毫秒的期间来测定衰减的电压，求出单位周期的电压曲线与横轴之间的面积A。面积B为未衰减时的面积。电压保持率是以面积A相对于面积B的百分率表示。
(13)电压保持率(VHR-2；在80℃下测定；％)：除代替25℃而在80℃下进行测定以外，利用所述方法来测定电压保持率。将所得的结果以记号VHR-2表示。
(14)电阻率(ρ；在25℃下测定；Ωcm)：在具备电极的容器中注入试样1.0mL。对该容器施加直流电压(10V)，测定10秒后的直流电流。根据下式来算出电阻率。
(电阻率)＝{(电压)×(容器的电容)}/{(直流电流)×(真空的介电常数)}
(15)响应时间(τ；在25℃下测定；ms)：测定时使用大塚电子股份有限公司制造的LCD5100型亮度计。光源为卤素灯。将低通滤波器(Low-pass filter)设定为5kHz。在两片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5.0μm，且扭转角为80度的正常显白模式(normally whitemode)的TN元件中放入试样。对该元件施加矩形波(60Hz，5V，0.5秒)。此时，自垂直方向对元件照射光，测定透过元件的光量。当该光量达到最大时视为透过率100％，当该光量为最小时视为透过率0％。上升时间(τr：rise time；毫秒)是透过率自90％变化至10％所需的时间。下降时间(τf：fall time；毫秒)是透过率自10％变化至90％所需的时间。响应时间是由以所述方式求出的上升时间与下降时间的和来表示。
原料：索米斯(Solmix)(注册商标)A-11为乙醇(85.5％)、甲醇(13.4％)及异丙醇(1.1％)的混合物，是从日本酒精销售(股)获得。有时将四氢呋喃简称为THF(Tetrahydrofuran)。有时将溴化四丁基铵简称为TBAB(Tetrabutylammonium Bromide)。有时将N,N-二甲基甲酰胺简称为DMF(Dimethyl Formamide)。有时将2-丙醇简称为IPA(IsoPropyl Alcohol)。有时将1,2-二甲氧基乙烷简称为DME(1,2-Dimethoxyethane)。有时将六甲基二硅氮烷钾简称为KHMDS。
[合成例1]
化合物(No.3)的合成
Figure GDA0002639329470000371
第1步骤
在氮气环境下，将(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻(131.69g、381.17mmol)及THF(1000ml)放入反应器，冷却至-30℃。向其中添加叔丁醇钾(43.11g、381.17mmol)，维持-30℃而搅拌1小时。其次，缓慢滴加1,4-环己二酮单乙烯缩酮(50.00g、320.15mmol)的THF(250ml)溶液，滴加后升温至室温。将反应混合物注入水中，利用甲苯对水层进行萃取。以饱和食盐水、水的顺序来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝9/1、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-1)(54.73g、产率92.8％)。
第2步骤
在氮气环境下，将化合物(T-1)(54.73g、297.09mmol)、1,3-丙二醇(24.87g、326.80mmol)、6N盐酸(75ml)及丙酮(150ml)放入反应器，在室温下搅拌24小时。将反应混合物注入水中，以碳酸氢钠进行中和。利用甲苯对水层进行萃取，且利用水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝7/3、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-2)(39.74g、产率72.6％)。
第3步骤
在氮气环境下，将二溴二氟甲烷(67.89g、323.58mmol)及THF(100ml)放入反应器，冷却至0℃。向其中缓慢滴加三(二乙基氨基)膦(165.42g、668.74mmol)的THF(300ml)溶液，滴加后维持0℃而搅拌1小时。其次，缓慢滴加化合物(T-2)(39.74g、215.72mmol)的THF(150ml)溶液，滴加后升温至室温，进而在室温下搅拌12小时。将反应混合物注入水中，利用乙酸乙酯对水层进行萃取。利用水来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-3)(35.73g、产率75.9％)。
第4步骤
在氮气环境下，将化合物(T-3)(35.73g、163.72mmol)及氯仿(700ml)放入反应器，冷却至-60℃。向其中缓慢滴加溴(28.78g、180.09mmol)的氯仿(300ml)溶液，滴加后维持-60℃而搅拌3小时。将反应混合物注入饱和硫代硫酸钠水溶液中，利用甲苯对水层进行萃取。以饱和硫代硫酸钠水溶液、水的顺序来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝9/1、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-4)(58.28g、产率94.2％)。
第5步骤
在氮气环境下，将3,4,5-三氟苯酚(34.24g、231.24mmol)、碳酸钾(63.92g、462.48mmol)、TBAB(2.48g、7.71mmol)及DMF(250ml)放入反应器，加热至70℃并搅拌1小时。向其中缓慢滴加化合物(T-4)(58.28g、154.16mmol)的DMF(120ml)溶液，滴加后维持70℃而搅拌10小时。将反应混合物注入水中，利用甲苯对水层进行萃取。利用水来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-5)(22.58g、产率40.2％)。
第6步骤
将化合物(T-5)(22.58g、61.98mmol)、5％钯碳(2.26g)、IPA(100ml)及甲苯(100ml)放入高压釜，在氢加压下加热至40℃并搅拌4天。去除5％钯碳，并将滤液浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-6)(8.70g、产率38.3％)。
第7步骤
在氮气环境下，将化合物(T-6)(8.70g、23.75mmol)、甲酸(45ml)及甲苯(85ml)放入反应器，在回流下搅拌3小时。将有机层分离，以水、饱和碳酸氢钠水溶液、水的顺序来清洗，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-7)(7.20g、产率98.3％)。
第8步骤
在氮气环境下，将1-(溴甲基)-4-丙基环己烷(20.00g、91.25mmol)、巯基苯基四唑(17.89g、100.39mmol)、四丁基铵硫酸氢盐(1.55g、4.57mmol)及甲苯(200ml)放入反应器，在室温下搅拌。向其中缓慢滴加氢氧化钾(6.14g、109.43mmol)的水(120ml)溶液，滴加后在70℃下搅拌6小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，且利用水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，从而获得化合物(T-8)(27.43g、产率95.0％)。
第9步骤
在氮气环境下，将化合物(T-8)(27.43g、86.67mmol)及索米斯(Solmix)A-11(250ml)放入反应器，冷却至0℃。向其中缓慢滴加四水合钼酸铵(10.71g、8.67mmol)的35％过氧化氢水(84.22g、866.72mmol)溶液，滴加后升温至室温，进而在室温下搅拌12小时。然后加热至50℃而搅拌12小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，以饱和硫代硫酸钠水溶液、水的顺序来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇/甲苯＝1/1(体积比)的混合溶媒的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-9)(24.07g、产率79.7％)。
第10步骤
在氮气环境下，将化合物(T-7)(3.00g、9.73mmol)、化合物(T-9)(4.41g、12.65mmol)及DME(50ml)放入反应器，冷却至-70℃。向其中缓慢滴加KHMDS(1.00M；THF溶液；14.60ml)，滴加后升温至室温。然后在回流下搅拌7小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，且利用饱和食盐水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(庚烷)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇的再结晶进行纯化，从而获得化合物(No.3)(2.18g、产率52.0％)。
1H-NMR(ppm；CDCl3):δ6.83(dd,J＝8.1Hz,J＝6.0Hz,2H)、5.35(dd,J＝15.6Hz,J＝6.1Hz,2H)、5.29(dd,J＝15.7Hz,J＝5.9Hz,2H)、2.02-1.94(m,3H)、1.92-1.78(m,4H)、1.75-1.69(m,4H)、1.38(dddd,J＝13.0Hz,J＝13.0Hz,J＝13.0Hz,J＝3.3Hz,2H)、1.31(sex,J＝7.2Hz,2H)、1.17-1.13(m,3H)、1.12(dddd,J＝11.8Hz,J＝11.8Hz,J＝11.8Hz,J＝2.9Hz,2H)、1.04(dddd,J＝12.7Hz,J＝12.7Hz,J＝12.7Hz,J＝3.0Hz,2H)、0.89(dddd,J＝12.5Hz,J＝12.5Hz,J＝12.5Hz,J＝2.6Hz,2H)、0.87(t,J＝7.5Hz,3H).
转变温度：C 32.0N 106.7I.
上限温度(TNI)＝85.7℃；介电各向异性(Δε)＝12.2；光学各向异性(Δn)＝0.077；粘度(η)＝18.0mPa·s.
[合成例2]
化合物(No.5)的合成
Figure GDA0002639329470000401
第1步骤
在氮气环境下，将3-氟-4-(三氟甲基)苯酚(100.00g、555.25mmol)、碳酸钾(215.00g、1555.65mmol)、TBAB(4.86g、15.08mmol)及DMF(650ml)放入反应器，加热至70℃并搅拌1小时。向其中缓慢滴加化合物(T-4)(190.00g、502.58mmol)的DMF(380ml)溶液，滴加后维持70℃而搅拌10小时。将反应混合物注入水中，利用甲苯对水层进行萃取。利用水来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-10)(82.00g、产率41.2％)。
第2步骤
将化合物(T-10)(82.00g、206.90mmol)、5％钯碳(8.20g)、IPA(400ml)及甲苯(400ml)放入高压釜，在氢加压下加热至40℃而搅拌4天。去除5％钯碳，并将滤液浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-11)(23.70g、产率28.8％)。
第3步骤
在氮气环境下，将化合物(T-11)(23.70g、59.50mmol)、甲酸(130ml)及甲苯(250ml)放入反应器，在回流下搅拌3小时。将有机层分离，以水、饱和碳酸氢钠水溶液、水的顺序来清洗，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-12)(17.60g、产率87.0％)。
第4步骤
在氮气环境下，将化合物(T-12)(3.00g、8.82mmol)、化合物(T-9)(3.99g、11.46mmol)及DME(50ml)放入反应器，冷却至-70℃。向其中缓慢滴加KHMDS(1.00M；THF溶液；13.23ml)，滴加后升温至室温。然后在回流下搅拌7小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，并利用饱和食盐水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(庚烷)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇的再结晶进行纯化，从而获得化合物(No.5)(2.07g、产率50.8％)。
1H-NMR(ppm；CDCl3):δ7.56(dd,J＝8.3Hz,J＝8.3Hz,1H)、7.06-7.04(m,2H)、5.35(dd,J＝15.6Hz,J＝6.2Hz,2H)、5.29(dd,J＝15.6Hz,J＝5.8Hz,2H)、2.04-2.02(m,3H)、1.93-1.84(m,4H)、1.75-1.69(m,4H)、1.40(dddd,J＝13.1Hz,J＝13.1Hz,J＝13.1Hz,J＝2.5Hz,2H)、1.31(sex,J＝7.4Hz,2H)、1.16-1.00(m,7H)、0.93-0.86(m,5H).
转变温度：C 71.6N 119.1I.
上限温度(TNI)＝91.0℃；介电各向异性(Δε)＝15.5；光学各向异性(Δn)＝0.084；粘度(η)＝34.6mPa·s.
[合成例3]
化合物(No.23)的合成
Figure GDA0002639329470000411
第1步骤
在氮气环境下，将4-(溴甲基)-4'-丙基-1,1'-双(环己烷)(96.56g、320.47mmol)、巯基苯基四唑(62.82g、352.51mmol)、四丁基铵硫酸氢盐(5.44g、16.02mmol)及甲苯(1000ml)放入反应器，在室温下搅拌。向其中缓慢滴加氢氧化钾(25.39g、384.63mmol)的水(500ml)溶液，滴加后在70℃下搅拌6小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，并利用水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，从而获得化合物(T-13)(117.46g、产率92.0％)。
第2步骤
在氮气环境下，将化合物(T-13)(117.46g、294.67mmol)及索米斯(Solmix)A-11(1000ml)放入反应器，冷却至0℃。向其中缓慢滴加四水合钼酸铵(36.78g、29.46mmol)的35％过氧化氢水(286.34g、2946.75mmol)溶液，滴加后升温至室温，进而在室温下搅拌12小时。然后加热至50℃并搅拌12小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，以饱和硫代硫酸钠水溶液、水的顺序来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇/甲苯＝1/1(体积比)的混合溶媒的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-14)(103.93g、产率81.9％)。
第3步骤
在氮气环境下，将化合物(T-7)(4.19g、13.59mmol)、化合物(T-14)(7.61g、17.67mmol)及DME(50ml)放入反应器，冷却至-70℃。向其中缓慢滴加KHMDS(1.00M；THF溶液；20.39ml)，滴加后升温至室温。然后在回流下搅拌7小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，并利用饱和食盐水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(庚烷)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇/庚烷＝3/2(体积比)的混合溶媒的再结晶进行纯化，从而获得化合物(No.23)(0.58g、产率8.3％)。
1H-NMR(ppm；CDCl3):δ6.84(dd,J＝8.0Hz,J＝5.9Hz,2H)、5.34(dd,J＝15.6Hz,J＝6.1Hz,2H)、5.28(dd,J＝15.6Hz,J＝5.9Hz,2H)、1.99-1.68(m,15H)、1.38(dddd,J＝13.1Hz,J＝13.1Hz,J＝13.1Hz,J＝3.0Hz,2H)、1.30(sex,J＝7.1Hz,2H)、1.14-0.92(m,13H)、0.88-0.80(m,5H).
转变温度：C-10.3C 49.4SB 149.2N 274.3I.
上限温度(TNI)＝203.0℃；介电各向异性(Δε)＝12.2；光学各向异性(Δn)＝0.104；粘度(η)＝48.0mPa·s.
[合成例4]
化合物(No.26)的合成
Figure GDA0002639329470000421
第1步骤
在氮气环境下，将3,5-二氟-4-(三氟甲基)苯酚(60.00g、302.89mmol)、碳酸钾(83.73g、605.82mmol)、TBAB(3.25g、10.08mmol)及DMF(400ml)放入反应器，加热至70℃并搅拌1小时。向其中缓慢滴加化合物(T-4)(76.34g、201.93mmol)的DMF(150ml)溶液，滴加后维持70℃而搅拌10小时。将反应混合物注入水中，利用甲苯对水层进行萃取。利用水来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-15)(32.80g、产率39.2％)。
第2步骤
将化合物(T-15)(32.80g、79.17mmol)、5％钯碳(3.28g)、IPA(160ml)及甲苯(160ml)放入高压釜，在氢加压下加热至40℃并搅拌4天。去除5％钯碳，并将滤液浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-16)(11.63g、产率35.3％)。
第3步骤
在氮气环境下，将化合物(T-16)(11.63g、27.93mmol)、甲酸(60ml)及甲苯(120ml)放入反应器，在回流下搅拌3小时。将有机层分离，以水、饱和碳酸氢钠水溶液、水的顺序来清洗，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-17)(9.65g、产率96.4％)。
第4步骤
在氮气环境下，将化合物(T-17)(9.28g、25.90mmol)、化合物(T-14)(14.50g、33.67mmol)及DME(100ml)放入反应器，冷却至-70℃。向其中缓慢滴加KHMDS(1.00M；THF溶液；38.86ml)，滴加后升温至室温。然后在回流下搅拌7小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，并利用饱和食盐水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(庚烷)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇/庚烷＝2/1(体积比)的混合溶媒的再结晶进行纯化，从而获得化合物(No.26)(1.14g、产率7.8％)。
1H-NMR(ppm；CDCl3):δ6.86(d,J＝10.3Hz,2H)、5.34(dd,J＝15.6Hz,J＝6.2Hz,2H)、5.28(dd,J＝15.7Hz,J＝6.0Hz,2H)、2.02-1.68(m,15H)、1.38(dddd,J＝12.9Hz,J＝12.9Hz,J＝12.9Hz,J＝2.8Hz,2H)、1.30(sex,J＝7.4Hz,2H)、1.14-0.92(m,13H)、0.88-0.80(m,5H).
转变温度：C 95.3C 98.8SB 142.0N 263.4I.
上限温度(TNI)＝187.7℃；介电各向异性(Δε)＝18.1；光学各向异性(Δn)＝0.097；粘度(η)＝60.9mPa·s.
再者，测定试样是由5重量％的化合物(No.26)与95重量％的母液晶(A)所制备。其原因在于：在通常的比例(15重量％：85重量％)中，结晶析出。
[合成例5]
化合物(No.223)的合成
Figure GDA0002639329470000441
第1步骤
在氮气环境下，将(甲氧基甲基)三苯基氯化鏻(86.30g、251.75mmol)及THF(850ml)放入反应器，冷却至-30℃。向其中添加叔丁醇钾(28.25g、251.76mmol)，维持-30℃而搅拌1小时。其次，缓慢滴加双环己烷-4,4'-二酮单乙烯缩酮(50.00g、209.79mmol)的THF(250ml)溶液，滴加后升温至室温。将反应混合物注入水中，利用甲苯对水层进行萃取。以饱和食盐水、水的顺序来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝9/1、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-18)(49.23g、产率88.1％)。
第2步骤
在氮气环境下，将化合物(T-18)(49.23g、184.81mmol)、1,3-丙二醇(15.47g、203.31mmol)、6N盐酸(45ml)及丙酮(150ml)放入反应器，在室温下搅拌24小时。将反应混合物注入水中，以碳酸氢钠进行中和。利用甲苯对水层进行萃取，并利用水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝7/3、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-19)(38.69g、产率78.6％)。
第3步骤
在氮气环境下，将二溴二氟甲烷(45.71g、217.85mmol)及THF(70ml)放入反应器，冷却至0℃。向其中缓慢滴加三(二乙基氨基)膦(111.37g、450.23mmol)的THF(200ml)溶液，滴加后维持0℃而搅拌1小时。其次，缓慢滴加化合物(T-19)(38.69g、145.24mmol)的THF(150ml)溶液，滴加后升温至室温，进而在室温下搅拌12小时。将反应混合物注入水中，利用乙酸乙酯对水层进行萃取。利用水来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-20)(30.67g、产率70.3％)。
第4步骤
在氮气环境下，将化合物(T-20)(30.67g、102.10mmol)及氯仿(600ml)放入反应器，冷却至-60℃。向其中缓慢滴加溴(17.95g、112.32mmol)的氯仿(180ml)溶液，滴加后维持-60℃而搅拌3小时。将反应混合物注入饱和硫代硫酸钠水溶液中，利用甲苯对水层进行萃取。以饱和硫代硫酸钠水溶液、水的顺序来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝9/1、体积比)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-21)(45.29g、产率96.4％)。
第5步骤
在氮气环境下，将3,4,5-三氟苯酚(21.86g、147.62mmol)、碳酸钾(40.80g、295.20mmol)、TBAB(2.48g、7.71mmol)及DMF(250ml)放入反应器，加热至70℃并搅拌1小时。向其中缓慢滴加化合物(T-21)(45.29g、98.41mmol)的DMF(120ml)溶液，滴加后维持70℃而搅拌10小时。将反应混合物注入水中，利用甲苯对水层进行萃取。利用水来清洗所调合的有机层，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-22)(19.99g、产率45.5％)。
第6步骤
将化合物(T-22)(19.99g、44.77mmol)、5％钯碳(2.00g)、IPA(100ml)及甲苯(100ml)放入高压釜，在氢加压下加热至40℃而搅拌4天。去除5％钯碳，并将滤液浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯/乙酸乙酯＝19/1、体积比)对残渣进行纯化。进而利用源自IPA的再结晶进行纯化，从而获得化合物(T-23)(6.20g、产率30.9％)。
第7步骤
在氮气环境下，将化合物(T-23)(6.20g、13.82mmol)、甲酸(30ml)及甲苯(60ml)放入反应器，在回流下搅拌3小时。将有机层分离，以水、饱和碳酸氢钠水溶液、水的顺序来清洗，并以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(甲苯)对残渣进行纯化，从而获得化合物(T-24)(4.86g、产率90.1％)。
第8步骤
在氮气环境下，将化合物(T-24)(4.86g、12.45mmol)、化合物(T-9)(5.64g、16.19mmol)及DME(50ml)放入反应器，冷却至-70℃。向其中缓慢滴加KHMDS(1.00M；THF溶液；18.68ml)，滴加后升温至室温。然后在回流下搅拌7小时。利用甲苯对反应混合物进行萃取，并利用饱和食盐水来清洗所调合的有机层，以无水硫酸镁进行干燥。将该溶液在减压下浓缩，利用硅胶管柱色谱法(庚烷)对残渣进行纯化。进而利用源自乙醇/庚烷＝3/2(体积比)的混合溶媒的再结晶进行纯化，从而获得化合物(No.223)(0.69g、产率10.8％)。
1H-NMR(ppm；CDCl3):δ6.83(dd,J＝8.0Hz,J＝6.0Hz,2H)、5.33-5.26(m,2H)、2.02-1.68(m,15H)、1.36-1.27(m,4H)、1.16-0.98(m,13H)、0.88(dddd,J＝13.0Hz,J＝13.0Hz,J＝13.0Hz,J＝2.3Hz,2H)、0.87(t,J＝7.4Hz,3H).
转变温度：C 69.6SB 127.8N 254.7I.
上限温度(TNI)＝195.0℃；介电各向异性(Δε)＝12.2；光学各向异性(Δn)＝0.104；粘度(η)＝59.4mPa·s.
比较例
就物性的观点而言，对化合物(1)与类似的化合物进行比较。当试样为化合物与母液晶的混合物时，其比例利用“母液晶(A)”或“母液晶(B)”的段落中记载的方法来决定。
[比较例1]
物性的比较
选择下述化合物(S-1)作为比较化合物。其原因在于：该化合物的键结基均为单键，就该方面而言，与本发明的化合物不同。该化合物根据日本专利特开平10-204016号公报中所记载的方法来合成。
Figure GDA0002639329470000461
1H-NMR(ppm；CDCl3):δ6.86(dd,J＝8.0Hz,J＝6.0Hz,2H)、2.04-1.95(m,3H)、1.88-1.85(m,2H)、1.77-1.70(m,8H)、1.39-1.29(m,4H)、1.17-0.94(m,15H)、0.91-0.82(m,5H).
转变温度：C 83.9SB 166.7N 266.6I.
上限温度(TNI)＝197.7℃；介电各向异性(Δε)＝14.1；光学各向异性(Δn)＝0.117；粘度(η)＝52.9mPa·s.
再者，测定试样是由5重量％的化合物(S-1)与95重量％的母液晶(A)所制备。其原因在于：在通常的比例(15重量％：85重量％)中，结晶析出。
表1.化合物(No.23)与比较化合物(S-1)的物性
Figure GDA0002639329470000462
将合成例3中所得的化合物(No.23)与比较化合物(S-1)的物性汇总于表1。由表1可知：化合物(No.23)就上限温度高、粘度小的方面而言优异。
[比较例2]
低温相容性的比较
由10重量％的化合物(No.23)与90重量％的母液晶(A)来制备组合物(X-1)。将组合物(X-1)0.5ml与玻璃制的毛细管放入10ml的小玻璃瓶(vial)，在氮气流下盖上盖。利用封口膜将盖部分密封后，在-20℃的冷冻器中进行保管。其次，由20重量％的化合物(No.23)与80重量％的母液晶(B)来制备组合物(X-2)。将该组合物以相同的顺序密封于小玻璃瓶，并在-20℃的冷冻器中进行保管。30天后观察两种组合物，结果维持向列相，且无法确认到层列相的出现或结晶的析出。
由5重量％的比较化合物(S-1)与95重量％的母液晶(A)来制备组合物(X-3)。由5重量％的比较化合物(S-1)与95重量％的母液晶(B)来制备组合物(X-4)。将组合物(X-3)、组合物(X-4)以与所述顺序相同的方式在-20℃的冷冻器中进行保管，结果组合物(X-3)在5天后确认到结晶的析出。另外，组合物(X-4)在10天后确认到结晶的析出。
将以上的结果汇总于表2。含有本发明的化合物(No.23)的液晶组合物即便在低温下也能够维持向列相。可得出结论：本发明的化合物具有与其他液晶性化合物的优异的相容性，因此极其有用。
表2.低温相容件的比较
Figure GDA0002639329470000471
作为根据上述中记载的化合物(1)的合成法及合成例1至合成例5中记载的合成顺序而合成的化合物的例子，可列举以下所示的化合物(No.1)至化合物(No.370)。
Figure GDA0002639329470000481
Figure GDA0002639329470000491
Figure GDA0002639329470000501
Figure GDA0002639329470000511
Figure GDA0002639329470000521
Figure GDA0002639329470000531
Figure GDA0002639329470000541
Figure GDA0002639329470000551
Figure GDA0002639329470000561
Figure GDA0002639329470000571
Figure GDA0002639329470000581
Figure GDA0002639329470000591
Figure GDA0002639329470000601
Figure GDA0002639329470000611
Figure GDA0002639329470000621
Figure GDA0002639329470000631
Figure GDA0002639329470000641
Figure GDA0002639329470000651
Figure GDA0002639329470000661
2.组合物的实施例
通过实施例来对本发明的组合物进行详细说明。本发明含有使用例1的组合物与使用例2的组合物的混合物。本发明也含有将使用例的组合物的至少两种加以混合而成的混合物。使用例中的化合物基于下述表3的定义而以记号表示。表3中，与1,4-亚环己基相关的立体构型为反式构型。使用例中位于记号后的括弧内的编号表示化合物所属的化学式。(-)的记号是指其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基于液晶组合物的重量的重量百分率(重量％)。最后，汇总组合物的物性值。物性根据之前记载的方法进行测定，并直接(未进行外推)记载测定值。
表3.使用记号的化合物的表记法
R-(A1)-Z1-·····-Zn-(An)-R’
Figure GDA0002639329470000681
[使用例1]
Figure GDA0002639329470000691
NI＝98.1℃；η＝39.6mPa·s；Δn＝0.184；Δε＝8.8.
[使用例2]
Figure GDA0002639329470000692
NI＝99.6℃；η＝20.6mPa·s；Δn＝0.100；Δε＝5.7.
[使用例3]
Figure GDA0002639329470000693
Figure GDA0002639329470000701
NI＝97.3℃；η＝26.5mPa·s；Δn＝0.114；Δε＝6.2.
[使用例4]
Figure GDA0002639329470000702
NI＝113.7℃；η＝21.9mPa·s；Δn＝0.098；Δε＝4.7.
[使用例5]
Figure GDA0002639329470000703
Figure GDA0002639329470000711
NI＝108.1℃；η＝36.6mPa·s；Δn＝0.113；Δε＝9.2.
将化合物(Op-5)以0.25重量％的比例添加于所述组合物时的螺旋间距为65.4μm。
[使用例6]
Figure GDA0002639329470000712
[使用例7]
Figure GDA0002639329470000713
[使用例8]
Figure GDA0002639329470000714
Figure GDA0002639329470000721
[使用例9]
Figure GDA0002639329470000722
NI＝75.1℃；η＝17.0mPa·s；Δn＝0.080；Δε＝4.0.
[使用例10]
Figure GDA0002639329470000723
Figure GDA0002639329470000731
NI＝79.9℃；η＝19.8mPa·s；Δn＝0.074；Δε＝6.8.
[使用例11]
Figure GDA0002639329470000732
NI＝95.2℃；η＝36.6mPa·s；Δn＝0.091；Δε＝-3.0.
[使用例12]
Figure GDA0002639329470000733
NI＝78.0℃；η＝20.0mPa·s；Δn＝0.092；Δε＝-3.9.
[使用例13]
Figure GDA0002639329470000734
Figure GDA0002639329470000741
NI＝78.2℃；η＝16.5mPa·s；Δn＝0.097；Δε＝-2.8.
[使用例14]
Figure GDA0002639329470000742
[使用例15]
Figure GDA0002639329470000743
[使用例16]
Figure GDA0002639329470000744
Figure GDA0002639329470000751
[使用例17]
Figure GDA0002639329470000752
NI＝80.2℃；η＝15.2mPa·s；Δn＝0.129；Δε＝7.0.
[产业上的可利用性]
本发明的液晶性化合物具有优异的物性。含有该化合物的液晶组合物可广泛用于个人计算机、电视等中使用的液晶显示元件。

Claims (11)

1.一种式(1-j)至式(1-m)的任一者所表示的化合物，其中：
Figure FDA0002937958960000011
式(1-j)至式(1-m)中，
R1为碳数为1至5的烷基或碳数2至5的烯基，所述烷基或烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，
X1为氟、-CF3或-OCF3；
L1及L2为氟。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中根据权利要求1所述的式(1-j)至式(1-m)中，R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基；X1为氟。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中根据权利要求1所述的式(1-j)至式(1-m)中，R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基；X1为-CF3。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中根据权利要求1所述的式(1-j)至式(1-m)中，R1为碳数1至5的烷基或碳数2至5的烯基；X1为-OCF3。
5.一种液晶组合物，其含有至少一种根据权利要求1至4中任一项所述的化合物。
6.根据权利要求5所述的液晶组合物，其进而含有选自式(2)至式(4)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物，
Figure FDA0002937958960000012
式(2)至式(4)中，
R11及R12独立地为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，所述烷基或烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
环B1、环B2、环B3及环B4独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基或嘧啶-2,5-二基；
Z11、Z12及Z13独立地为单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-或-COO-。
7.根据权利要求5或6所述的液晶组合物，其进而含有选自式(5)至式(7)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物，
Figure FDA0002937958960000021
式(5)至式(7)中，
R13为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，所述烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
X11为氟、氯、-OCF3、-OCHF2、-CF3、-CHF2、-CH2F、-OCF2CHF2或-OCF2CHFCF3；
环C1、环C2及环C3独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢可经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z14、Z15及Z16独立地为单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-或-(CH2)4-；
L11及L12独立地为氢或氟。
8.根据权利要求5或6所述的液晶组合物，其进而含有选自式(8)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物，
Figure FDA0002937958960000022
式(8)中，
R14为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，所述烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
X12为-C≡N或-C≡C-C≡N；
环D1为1,4-亚环己基、至少一个氢可经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基或嘧啶-2,5-二基；
Z17为单键、-CH2CH2-、-C≡C-、-COO-、-CF2O-、-OCF2-或-CH2O-；
L13及L14独立地为氢或氟；
i为1、2、3或4。
9.根据权利要求5或6所述的液晶组合物，其进而含有选自式(9)至式(15)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物，
Figure FDA0002937958960000031
式(9)至式(15)中，
R15及R16独立地为碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，所述烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
R17为氢、氟、碳数1至10的烷基或碳数2至10的烯基，所述烷基及烯基中，至少一个-CH2-可经-O-取代，至少一个氢可经氟取代；
环E1、环E2、环E3及环E4独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、至少一个氢可经氟取代的1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基或十氢萘-2,6-二基；
环E5及环E6独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、1,4-亚苯基、四氢吡喃-2,5-二基或十氢萘-2,6-二基；
Z18、Z19、Z20及Z21独立地为单键、-CH2CH2-、-COO-、-CH2O-、-OCF2-或-OCF2CH2CH2-；
L15及L16独立地为氟或氯；
S11为氢或甲基；
X为-CHF-或-CF2-；
j、k、m、n、p、q、r及s独立地为0或1，k、m、n及p的和为1或2，q、r及s的和为0、1、2或3，t为1、2或3。
10.根据权利要求5或6所述的液晶组合物，其进而含有聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂、光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、色素及消泡剂的至少一种。
11.一种液晶显示元件，其含有根据权利要求5至10中任一项所述的液晶组合物。
CN201610098986.XA 2015-02-24 2016-02-23 具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件 Active CN105906490B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-033914 2015-02-24
JP2015033914A JP6524699B2 (ja) 2015-02-24 2015-02-24 ビニレン基を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105906490A CN105906490A (zh) 2016-08-31
CN105906490B true CN105906490B (zh) 2021-06-29

Family

ID=56693443

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610098986.XA Active CN105906490B (zh) 2015-02-24 2016-02-23 具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10155905B2 (zh)
JP (1) JP6524699B2 (zh)
CN (1) CN105906490B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6642260B2 (ja) * 2015-05-19 2020-02-05 Jnc株式会社 四環を有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP6610057B2 (ja) * 2015-07-29 2019-11-27 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP6790741B2 (ja) * 2016-11-09 2020-11-25 Jnc株式会社 ピペリジン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
CN113736478B (zh) * 2020-05-27 2023-04-07 江苏和成显示科技有限公司 一种液晶组合物及液晶显示元器件
CN113736476B (zh) * 2020-05-27 2023-04-07 江苏和成显示科技有限公司 一种液晶组合物及液晶显示元器件
CN111574405A (zh) * 2020-06-11 2020-08-25 烟台显华化工科技有限公司 一种双烯类负性液晶化合物及其制备方法和应用
CN112745453B (zh) * 2020-12-30 2022-05-03 西安瑞联新材料股份有限公司 一种含氟丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN112731765B (zh) * 2020-12-30 2024-03-26 西安瑞联新材料股份有限公司 一种含氟树脂组合物及制备方法和包含其的固化膜的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6007740A (en) * 1996-11-22 1999-12-28 Chisso Corporation Polyhaloalkyl ether derivatives as well as liquid crystal compositions and liquid crystal display elements containing them
US6231934B1 (en) * 1996-03-28 2001-05-15 Chisso Corporation Alkenyl compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW343232B (en) * 1994-10-13 1998-10-21 Chisso Corp Difluorooxymethane derivative and liquid crystal composition
KR100333020B1 (ko) * 1996-04-02 2002-10-31 칫소가부시키가이샤 액정화합물,이러한화합물을함유하는액정조성물및이러한조성물을사용하여제조된액정표시소자
JP4782255B2 (ja) * 1996-10-22 2011-09-28 Ｊｎｃ株式会社 ジオキサン誘導体、これを含有する液晶組成物、およびこれを用いた液晶表示素子
JPH10139778A (ja) * 1996-11-07 1998-05-26 Chisso Corp フルオロアルキル基を有するジオキサン誘導体、液晶組成物および液晶表示素子
WO1998032722A1 (fr) * 1997-01-29 1998-07-30 Chisso Corporation Composes de cristaux liquides contenant des groupes alkyles fluores, composition de cristaux liquides, et dispositif d'affichage a cristaux liquides
WO1998035924A1 (fr) * 1997-02-13 1998-08-20 Chisso Corporation Composes de cristaux liquides de structure bicyclo [1.1.1] pentane, composition pour cristaux liquides et elements d'affichages a cristaux liquides
TW445291B (en) * 1998-01-09 2001-07-11 Chisso Corp Ester compounds, liquid crystal compositions and liquid crystal display devices
ATE417910T1 (de) * 2005-05-25 2009-01-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige
CN101827805B (zh) * 2007-09-10 2013-07-10 Jnc株式会社 液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6231934B1 (en) * 1996-03-28 2001-05-15 Chisso Corporation Alkenyl compound, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
US6007740A (en) * 1996-11-22 1999-12-28 Chisso Corporation Polyhaloalkyl ether derivatives as well as liquid crystal compositions and liquid crystal display elements containing them

Also Published As

Publication number Publication date
JP6524699B2 (ja) 2019-06-05
CN105906490A (zh) 2016-08-31
US20160244670A1 (en) 2016-08-25
US10155905B2 (en) 2018-12-18
JP2016155772A (ja) 2016-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110300746B (zh) 液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN108026019B (zh) 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN105906490B (zh) 具有亚乙烯基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN109195943B (zh) 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN107108453B (zh) 具有聚合性基的化合物、液晶组合物及液晶显示元件
TWI583777B (zh) 聚合性化合物與其用途、聚合物、液晶組成物以及液晶顯示元件
JP6248927B2 (ja) 重合性基を４つ有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子
CN111732569B (zh) 具有二苯并噻吩环的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN111465592B (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元件
TWI694068B (zh) 具有苯並噻吩的液晶性化合物、液晶組成物和液晶顯示元件
CN107663457B (zh) 具有多氟-2-丁烯氧基的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN106565652B (zh) 具有四氢吡喃环的化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN113166035A (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元件
TWI694140B (zh) 聚合性極性化合物、液晶組成物及液晶顯示元件
CN109486499A (zh) 具有氟联苯基的介电各向异性为负的液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN110325507B (zh) 聚合性化合物、聚合性组合物、液晶复合体、光学各向异性体及液晶显示元件
CN108473404B (zh) 具有2原子键结基与2,3-二氟亚苯基的4环液晶性化合物、液晶组合物和液晶显示元件
CN109415283B (zh) 具有萘环的化合物、液晶组合物、及液晶显示元件
CN112334441B (zh) 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN107868665B (zh) 液晶性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN113710652A (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN113717147A (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN110914233A (zh) 聚合性极性化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN111819165B (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元件
CN114787130A (zh) 化合物、液晶组合物及液晶显示元件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant