CN105895191A - 一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法 - Google Patents
一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105895191A CN105895191A CN201610472043.9A CN201610472043A CN105895191A CN 105895191 A CN105895191 A CN 105895191A CN 201610472043 A CN201610472043 A CN 201610472043A CN 105895191 A CN105895191 A CN 105895191A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- low
- temperature
- silver nanoparticle
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 233
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 208
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 208
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 97
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 93
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 32
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 31
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 31
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 15
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 12
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 11
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 11
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RBNWAMSGVWEHFP-UHFFFAOYSA-N trans-p-Menthane-1,8-diol Chemical compound CC(C)(O)C1CCC(C)(O)CC1 RBNWAMSGVWEHFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 9
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 9
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 8
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 7
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 6
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 3
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 2
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical group O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical group N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 7
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
- H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/02—Details
- H01L31/0224—Electrodes
- H01L31/022408—Electrodes for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
- H01L31/022425—Electrodes for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Computer Hardware Design (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种太阳能电池使用的低温导电银浆及其制备方法,具体涉及一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法。本发明基于银纳米纤维的低温银浆,由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为0~5%。采用本发明公开的方法制得银纳米纤维低温导电银浆,在不降低导电银浆电性能的前提下,减少贵金属银的消耗,降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池使用的低温导电银浆及其制备方法,具体涉及一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法。
背景技术
能源是国民经济发展和人类生活水平提高的重要物质基础,社会经济的发展伴随着环境和资源问题的持续恶化。据科学家们的大概估计,到2050年,我们所生活的地球上的石油、煤等资源将会濒临枯竭,全球化的能源危机将不可避免。为改善危机,进一步加强对环境的保护和开拓新的清洁型能源成为人们目前亟待解决的问题。其中,太阳能具有取之不尽、用之不竭、清洁环保等优点,展现出其独特的优势和巨大的开发潜力。
目前,人类对太阳能的利用主要有光和热以及光伏发电等几种形式;其中,光伏发电是通过太阳能电池实现光电直接转换过程。太阳能电池已经发展的相对成熟,导电银浆作为太阳能电池的重要材,将直接影响太阳能电池的性能指标以及成本。由于银是贵金属,银粉微粒占浆料总量的60%-80%以上,使得太阳能电池的的成本较高。所以在提升太阳能电池的转化效率的同时,想办法降低太阳能电池的成本同样也是研发的重点。
申请号为“201510570668.4”,发明名称为“低温环保导电银浆及其制备方法与应用”,公开了一种由片状银粉45-55%、超细银粉10-25%、有机载体20-35%、添加剂2-10%质量百分比的组分组成的导电银浆,其主要由片状银粉、超细银粉制备而成,成本较高。
申请号为“201110448534.7”,发明名称为“一种键盘线路用低温固化银浆及其制备方法”,公开了一种质量百分含量计组成为:银粉5~20%、有机载体25~50%、添加剂6~20%,余量为银包铜粉制备而成的低温固化银浆。其主要成分为银粉和银包铜粉,其中铜的价格非常昂贵,制备的银浆成本较高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种成本更低、可以提高太阳能电池的低温银浆。
本发明一种基于银纳米纤维的低温银浆,由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为0~5%。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为1~5%。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,优选由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维70%,银包覆玻璃粉10%,有机载体15%,无机添加剂为5%。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其固化温度为450~550℃,细度<12μm;附着力为5B;硬度≥1.4HB;剥离强度≤19N/cm,方阻<9Siements/sq。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述银纳米纤维由以下步骤制备而成:
a、前驱体溶液的制备:按照重量比,取乙醇:乙酸:硝酸银:PVP=5~8:1~3:1~2:0.5~1,混合,搅拌10~15h,得到前驱体溶液;
b、气纺丝制备那么银纤维:将a步骤得到的前驱体溶液在0.2~0.3MPa、30~40%湿度下进行气纺丝,得到棉花状银纳米纤维;
c、制备银纳米纤维:将b步骤得到的棉花状银纳米纤维以1~3min/℃升温速率升温至400~500℃,保温100~150min,冷却至室温,研磨,即得。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述银包覆玻璃粉是由以下步骤制备而成:
Ⅰ、低熔点玻璃粉的制备:取SiO2 5~10wt%、Bi2O3 55~65wt%、ZnO 5~10wt%、B2O3 20~30wt%,在380~450℃下熔炼,淬火,球磨,得到粒径为1~2μm的低熔点玻璃粉;
Ⅱ、溶液A的制备:将AgNO3与水按照固液比1~3g/50mL,混合,搅拌0.5~1.5h,得到溶液A,待用;
Ⅲ、溶液B的制备:将步骤Ⅰ制备得到的低熔点玻璃粉与还原剂按照固液比3~8g/50mL,混合,搅拌0.5~1.5h,得到溶液B;
Ⅳ、制备银包覆玻璃粉:在搅拌的情况下,向溶液A中迅速加入溶液B,得到银氨溶液,向银氨溶液中加入过量NaOH后,迅速加入甲醛溶液,接着加入十八烷基三甲基溴化铵,在常温下搅拌20~40min,再用去离子水和无水乙醇分别清洗至少3次,在50~70℃下干燥,即得;其中,按照质量体积比,NaOH:甲醛溶液:十八烷基三甲基溴化铵=0.4~0.6g:5~15mL:0.5~1.5mL;优选为0.5g:10mL:1mL。
进一步的,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述还原剂为氨水、甲醛、柠檬酸钠中的至少一种;优选为氨水。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述有机载体是将溶剂乙基纤维素、硝化纤维素、环氧树脂中的至少一种,与溶剂丁基卡必醇、松油醇、辛醇及丁基卡必醇醋酸中的至少一种混合,恒温水浴或者油浴条件下充分溶解,保温成化后制得。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述有机载体是由以下方法制备而成:将10~20wt%的乙基纤维素、10~20wt%松油醇、60~80wt%丁基卡必醇醋酸,混合,在80℃恒温油浴锅中,溶解1.5~2.5h,即得。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述有机载体优选由以下方法制备而成:将15wt%的乙基纤维素、15wt%松油醇、70wt%丁基卡必醇醋酸,混合,在80℃恒温油浴锅中,溶解2h,即得。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述无机添加剂为La2O3粉体。
本发明还提供一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法。
上述一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法,将银纳米纤维50~70wt%,银包覆玻璃粉10~20wt%,有机载体15~25wt%,无机添加剂0~5wt%,充分分散,进行粘度测试,得到银纳米纤维低温银浆。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法,其中利用三辊机进行充分分散。
本发明的有益效果为:采用本发明公开的方法制得银纳米纤维低温导电银浆,在不降低导电银浆电性能的前提下,减少贵金属银的消耗,降低生产成本。本发明制备得到的银纳米纤维低温导电银浆中采用银纳米纤维来取代传统的金属银颗粒,将可以在不降低其体积分数确保其导电性能的情况下,有效的降低浆料中银的质量分数,以降低浆料成本。
具体实施方式
本发明一种基于银纳米纤维的低温银浆,为三维网状结构,由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为0~5%。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为1~5%。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,优选由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维70%,银包覆玻璃粉10%,有机载体15%,无机添加剂为5%;其固化温度为450~550℃。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其固化温度为450~550℃,细度<12μm;附着力为5B;硬度≥1.4HB;剥离强度≤19N/cm,方阻<9Siements/sq。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述银纳米纤维由以下步骤制备而成:
a、前驱体溶液的制备:按照重量比,取乙醇:乙酸:硝酸银:PVP=5~8:1~3:1~2:0.5~1,混合,用磁力搅拌器搅拌10~15h,得到前驱体溶液;
b、气纺丝制备那么银纤维:用注射器取部分a步骤得到的前驱体溶液在0.2~0.3MPa、30~40%湿度下进行气纺丝,得到棉花状银纳米纤维;
c、制备银纳米纤维:将b步骤得到的棉花状银纳米纤维以1~3min/℃升温速率升温至400~500℃,保温100~150min,冷却至室温,球磨,即得。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中银包覆低熔点玻璃粉的制备方法为银还原法,具体是由以下步骤制备而成:
Ⅰ、低熔点玻璃粉的制备:取SiO2 5~10wt%、Bi2O3 55~65wt%、ZnO 5~10wt%、B2O3 20~30wt%,置于刚玉坩埚中,在380~450℃下熔炼,淬火,球磨,得到粒径为1~2μm的低熔点玻璃粉;本发明低熔点玻璃粉为Si-Bi-Zn-B体系;
Ⅱ、溶液A的制备:将AgNO3与去离子水按照固液比1~3g/50mL,混合,搅拌0.5~1.5h,得到溶液A,待用;
Ⅲ、溶液B的制备:将步骤Ⅰ制备得到的低熔点玻璃粉与还原剂按照固液比3~8g/50mL,混合,搅拌0.5~1.5h,得到溶液B;
Ⅳ、制备银包覆玻璃粉:在搅拌的情况下,向溶液A中迅速加入溶液B,得到银氨溶液,向银氨溶液中加入过量NaOH后,迅速加入甲醛溶液,接着加入十八烷基三甲基溴化铵,在常温下搅拌20~40min,再用去离子水和无水乙醇分别清洗至少3次,在50~70℃下干燥,即得;其中,按照质量体积比,NaOH:甲醛溶液:十八烷基三甲基溴化铵=0.4~0.6g:5~15mL:0.5~1.5mL;优选为0.5g:10mL:1mL。
进一步的,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述还原剂为氨水、甲醛、柠檬酸钠中的至少一种;优选为氨水。本发明所述还原剂还能为在水溶液中能够释放氢氧根离子的有机无机材料。
本发明银包覆玻璃粉中的玻璃粉为绝缘体,银浆固化以后,导电相是银,这样有助于增加银和银之间的接触面积,从而提高导电率。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述有机载体是将溶剂乙基纤维素、硝化纤维素、环氧树脂中的至少一种,与溶剂丁基卡必醇、松油醇、辛醇及丁基卡必醇醋酸中的至少一种混合,恒温水浴或者油浴条件下充分溶解,保温成化后制得。有机载体具有一定的黏度,能够使银浆具有流动性,是制备导电银浆的必要试剂。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述有机载体是由以下方法制备而成:将10~20wt%的乙基纤维素、10~20wt%松油醇、60~80wt%丁基卡必醇醋酸,混合,在80℃恒温油浴锅中,充分溶解1.5~2.5h,即得。
进一步的,作为更优选的技术方案,上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述有机载体优选由以下方法制备而成:将15wt%的乙基纤维素、15wt%松油醇、70wt%丁基卡必醇醋酸,混合,在80℃恒温油浴锅中,溶解2h,即得。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其中所述无机添加剂为La2O3,Al2O3,SiC,CdO,MoS2等粉体。
本发明还提供一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法。
上述一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法,将银纳米纤维50~70wt%,银包覆玻璃粉10~20wt%,有机载体15~25wt%,无机添加剂0~5wt%,充分分散,进行粘度测试,并且调节粘度,得到分散均匀、粘度适中的银纳米纤维低温导电银浆。
上述所述一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法,其中利用三辊机进行充分分散。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
一、银纳米纤维低温导电银浆的制备
一种银纳米纤维低温导电银浆,其固化温度在450℃~550℃之间,其各组分重量百分比如下:银纳米纤维70%,银包覆低熔点玻璃粉10%,有机载体15%,无机添加剂5%。将各组分通过三辊机进行充分分散混合,其具体的制备方法如下所示:
1、制备银纳米纤维
用分析天平分别称取5.83g乙醇、1.98g乙酸、1.4g硝酸银、0.7gPVP,并将其置于烧杯中于磁力搅拌器上搅拌12h,制得前驱体溶液;
用5mL注射器摄取4mL配置好的前驱体溶液;
将注射器固定在纺丝仪器上并在0.25MPa压强和35%湿度下进行气纺丝;
将纺好的棉花状的银纳米纤维置于马弗炉中以2min/℃的速率烧结至450℃,并在450℃保温120min;
将烧结好的银纳米纤维进行球磨。
2、银包覆低熔点玻璃粉的制备
低熔点玻璃粉为Si-Bi-Zn-B体系,其熔点在400℃左右,其各组分配比为:SiO2 5~10wt%、Bi2O3 55~65wt%、ZnO 5~10wt%、B2O3 20~30wt%,依照如上配比,置于刚玉坩埚中,经过高温熔炼、淬火、球磨后得到平均粒径1~2μm的玻璃粉。
称取2g AgNO3溶于50ml去离子水中,搅拌1h,得到溶液A;
向50ml氨水添加5g所制低熔点玻璃粉,搅拌1h,得到溶液B;
在搅拌的情况下,向溶液A中迅速加入溶液B,配成银氨溶液,紧接着加入0.5g NaOH,然后将10mL甲醛溶液迅速倒入上述银氨溶液中,接着加入1mL十八烷基三甲基溴化铵,在常温下搅拌30min,再经去离子水水和无水乙醇清洗3次,在60℃下干燥得到银包覆低熔点玻璃粉,于室温中保存待用;
3、有机载体的制备:
将15wt%的乙基纤维素、15wt%松油醇、70wt%丁基卡必醇醋酸混合于烧杯中置于80℃的恒温油浴锅中充分溶解2h,待用。
4、无机添加剂:La2O3粉体。
将上述所得的银纳米纤维、银包覆低熔点玻璃粉及有机载体与无机添加剂按所需进行配比,通过三辊轧机进行充分分散混合,进行粘度测试,并调节粘度,得到分散均匀粘度适中的银纳米纤维导电浆料。
二、性能测试结果
搅拌后无硬块、呈均匀状态,细度<10μm;附着力5B;硬度1.4HB;剥离强度15N/cm,锡焊性能良好,方阻<8Siements/sq,制备的太阳能电池光电转化效率可达到23%,拉力测试结果为附着力>16N/mm2。
实施例2
一、银纳米纤维低温导电银浆的制备
一种银纳米纤维低温导电银浆,其固化温度在450℃~550℃之间,其各组分重量百分比如下:银纳米纤维60%,银包覆低熔点玻璃粉15%,有机载体20%,无机添加剂5%。将各组分通过三辊机进行充分分散混合,其具体的制备方法如下所示:
1、制备银纳米纤维
用分析天平分别称取5g乙醇、1g乙酸、1.8g硝酸银、1gPVP,并将其置于烧杯中于磁力搅拌器上搅拌15h,制得前驱体溶液;
用5mL注射器摄取4mL配置好的前驱体溶液;
将注射器固定在纺丝仪器上并在0.2MPa压强和40%湿度下进行气纺丝;
将纺好的棉花状的银纳米纤维置于马弗炉中以3min/℃的速率烧结至500℃,并在500℃保温100min;
将烧结好的银纳米纤维进行球磨。
2、银包覆低熔点玻璃粉的制备
低熔点玻璃粉为Si-Bi-Zn-B体系,其熔点在400℃左右,其各组分配比为:SiO2 5~10wt%、Bi2O3 55~65wt%、ZnO 5~10wt%、B2O3 20~30wt%,依照如上配比,置于刚玉坩埚中,经过高温熔炼、淬火、球磨后得到平均粒径1~2μm的玻璃粉。
称取3g AgNO3溶于50ml去离子水中,搅拌1.5h,得到溶液A;
向50ml氨水添加8g所制低熔点玻璃粉,搅拌1.5h,得到溶液B;
在搅拌的情况下,向溶液A中迅速加入溶液B,配成银氨溶液,紧接着加入0.6g NaOH,然后将15mL甲醛溶液迅速倒入上述银氨溶液中,接着加入1.5mL十八烷基三甲基溴化铵,在常温下搅拌40min,再经去离子水水和无水乙醇清洗3次,在70℃下干燥得到银包覆低熔点玻璃粉,于室温中保存待用;
3、有机载体的制备:
将15wt%的乙基纤维素、15wt%环氧树脂、70wt%辛醇混合于烧杯中置于80℃的恒温水浴锅中充分溶解2.5h,待用。
4、无机添加剂:La2O3粉体。
将上述所得的银纳米纤维、银包覆低熔点玻璃粉及有机载体与无机添加剂按所需进行配比,通过三辊轧机进行充分分散混合,进行粘度测试,并调节粘度,得到分散均匀粘度适中的银纳米纤维导电浆料。
二、性能测试结果
搅拌后无硬块、呈均匀状态,细度<10μm;附着力5.0B;硬度1.6HB;剥离强度18N/cm,锡焊性能良好,方阻<9Siements/sq,制备的太阳能电池光电转化效率可达到22%,拉力测试结果为附着力>19N/mm2。
实施例3
一、银纳米纤维低温导电银浆的制备
一种银纳米纤维低温导电银浆,其固化温度在450℃~550℃之间,其各组分重量百分比如下:银纳米纤维50%,银包覆低熔点玻璃粉20%,有机载体25%,无机添加剂5%。将各组分通过三辊机进行充分分散混合,其具体的制备方法如下所示:
1、制备银纳米纤维
用分析天平分别称取8g乙醇、3g乙酸、1g硝酸银、0.5gPVP,并将其置于烧杯中于磁力搅拌器上搅拌10h,制得前驱体溶液;
用5mL注射器摄取4mL配置好的前驱体溶液;
将注射器固定在纺丝仪器上并在0.3MPa压强和30%湿度下进行气纺丝;
将纺好的棉花状的银纳米纤维置于马弗炉中以1min/℃的速率烧结至400℃,并在400℃保温150min;
将烧结好的银纳米纤维进行球磨。
2、银包覆低熔点玻璃粉的制备
低熔点玻璃粉为Si-Bi-Zn-B体系,其熔点在400℃左右,其各组分配比为:SiO2 5~10wt%、Bi2O3 55~65wt%、ZnO 5~10wt%、B2O3 20~30wt%,依照如上配比,置于刚玉坩埚中,经过高温熔炼、淬火、球磨后得到平均粒径1~2μm的玻璃粉。
称取1g AgNO3溶于50ml去离子水中,搅拌0.5h,得到溶液A;
向50ml氨水添加3g所制低熔点玻璃粉,搅拌0.5h,得到溶液B;
在搅拌的情况下,向溶液A中迅速加入溶液B,配成银氨溶液,紧接着加入0.4g NaOH,然后将5mL甲醛溶液迅速倒入上述银氨溶液中,接着加入0.5mL十八烷基三甲基溴化铵,在常温下搅拌20min,再经去离子水水和无水乙醇清洗3次,在50℃下干燥得到银包覆低熔点玻璃粉,于室温中保存待用;
3、有机载体的制备:
将15wt%的硝化纤维素、15wt%丁基卡必醇、70wt%丁基卡必醇醋酸混合于烧杯中置于80℃的恒温水浴锅中充分溶解1.5h,待用。
4、无机添加剂:La2O3粉体。
将上述所得的银纳米纤维、银包覆低熔点玻璃粉及有机载体与无机添加剂按所需进行配比,通过三辊轧机进行充分分散混合,进行粘度测试,并调节粘度,得到分散均匀粘度适中的银纳米纤维导电浆料。
二、性能测试结果
搅拌后无硬块、呈均匀状态,细度<12μm;附着力5B;硬度1.9HB;剥离强度19N/cm,锡焊性能良好,方阻<9Siements/sq,制备的太阳能电池光电转化效率可达到23%,拉力测试结果为附着力>21N/mm2。
Claims (10)
1.一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为0~5%。
2.根据权利要求1所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维50~70%,银包覆玻璃粉10~20%,有机载体15~25%,无机添加剂为1~5%;优选由以下重量百分比成分组成:银纳米纤维70%,银包覆玻璃粉10%,有机载体15%,无机添加剂为5%。
3.根据权利要求1或2所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述基于银纳米纤维的低温银浆的固化温度为450~550℃,细度<12μm;附着力为5B;硬度≥1.4HB;剥离强度≤19N/cm,方阻<9Siements/sq。
4.根据权利要求1或2所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述银纳米纤维由以下步骤制备而成:
a、前驱体溶液的制备:按照重量比,取乙醇:乙酸:硝酸银:PVP=5~8:1~3:1~2:0.5~1,混合,搅拌10~15h,得到前驱体溶液;
b、气纺丝制备那么银纤维:将a步骤得到的前驱体溶液在0.2~0.3MPa、30~40%湿度下进行气纺丝,得到棉花状银纳米纤维;
c、制备银纳米纤维:将b步骤得到的棉花状银纳米纤维以1~3min/℃升温速率升温至400~500℃,保温100~150min,冷却至室温,研磨,即得。
5.根据权利要求1或2所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述银包覆玻璃粉是由以下步骤制备而成:
Ⅰ、低熔点玻璃粉的制备:取SiO2 5~10wt%、Bi2O3 55~65wt%、ZnO 5~10wt%、B2O3 20~30wt%,在380~450℃下熔炼,淬火,球磨,得到粒径为1~2μm的低熔点玻璃粉;
Ⅱ、溶液A的制备:将AgNO3与水按照固液比1~3g/50mL,混合,搅拌0.5~1.5h,得到溶液A,待用;
Ⅲ、溶液B的制备:将步骤Ⅰ制备得到的低熔点玻璃粉与还原剂按照固液比3~8g/50mL,混合,搅拌0.5~1.5h,得到溶液B;
Ⅳ、制备银包覆玻璃粉:在搅拌的情况下,向溶液A中迅速加入溶液B,得到银氨溶液,向银氨溶液中加入过量NaOH后,迅速加入甲醛溶液,接着加入十八烷基三甲基溴化铵,在常温下搅拌20~40min,再用去离子水和无水乙醇分别清洗至少3次,在50~70℃下干燥,即得;其中,按照质量体积比,NaOH:甲醛溶液:十八烷基三甲基溴化铵=0.4~0.6g:5~15mL:0.5~1.5mL;优选为0.5g:10mL:1mL。
6.根据权利要求5所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述还原剂为氨水、甲醛、柠檬酸钠中的至少一种;优选为氨水。
7.根据权利要求1或2所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述有机载体是将溶剂乙基纤维素、硝化纤维素、环氧树脂中的至少一种,与溶剂丁基卡必醇、松油醇、辛醇及丁基卡必醇醋酸中的至少一种混合,恒温水浴或者油浴条件下充分溶解,保温成化后制得。
8.根据权利要求7所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述有机载体是由以下方法制备而成:将10~20wt%的乙基纤维素、10~20wt%松油醇、60~80wt%丁基卡必醇醋酸,混合,在80℃恒温油浴锅中,溶解1.5~2.5h,即得;优选由以下方法制备而成:将15wt%的乙基纤维素、15wt%松油醇、70wt%丁基卡必醇醋酸,混合,在80℃恒温油浴锅中,溶解2h,即得。
9.根据权利要求1或2所述一种基于银纳米纤维的低温银浆,其特征在于:所述无机添加剂为La2O3,Al2O3,SiC,CdO,MoS2中的一种。
10.权利要求1~9任一项所述一种基于银纳米纤维的低温银浆的制备方法,其特征在于:将银纳米纤维50~70wt%,银包覆玻璃粉10~20wt%,有机载体15~25wt%,无机添加剂0~5wt%,分散,得到银纳米纤维低温银浆。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610472043.9A CN105895191B (zh) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | 一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610472043.9A CN105895191B (zh) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | 一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105895191A true CN105895191A (zh) | 2016-08-24 |
CN105895191B CN105895191B (zh) | 2018-03-16 |
Family
ID=56718531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610472043.9A Active CN105895191B (zh) | 2016-06-24 | 2016-06-24 | 一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105895191B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106782747A (zh) * | 2017-01-09 | 2017-05-31 | 清华大学 | 银纳米纤维薄膜及其制备方法和设备以及电子器件 |
CN107742658A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-02-27 | 扬州鑫晶光伏科技有限公司 | 一种太阳能光伏电池 |
CN109922906A (zh) * | 2016-11-08 | 2019-06-21 | 同和电子科技有限公司 | 银粒子分散液及其制造方法、以及使用该银粒子分散液的导电膜的制造方法 |
US11518706B2 (en) * | 2016-02-02 | 2022-12-06 | Tera Metal Co., Ltd. | Silver coated glass frit, method for preparing same, and silver paste compoisition using silver coated glass frit for solar cell |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1655285A (zh) * | 2005-03-08 | 2005-08-17 | 东南大学 | 汇流电极用感光性银浆料及其制备方法 |
JP2007042301A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-15 | Toda Kogyo Corp | 導電性組成物、導電性ペースト及び導電性皮膜 |
CN103811130A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-05-21 | 电子科技大学 | 石墨烯复合银浆制备方法及石墨烯复合银浆 |
CN104021840A (zh) * | 2014-06-18 | 2014-09-03 | 中南大学 | 一种低温固化的高导电银浆、导电薄膜及其制备方法 |
CN104854020A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-08-19 | 茵斯康科技株式会社 | 使用共聚物封端剂制备银纳米线的方法 |
CN105118873A (zh) * | 2015-09-15 | 2015-12-02 | 苏州晶银新材料股份有限公司 | 晶体硅太阳能电池正面电极银浆 |
CN105189839A (zh) * | 2013-04-29 | 2015-12-23 | 韩国生产技术研究院 | 用于制造银纳米纤维的电纺丝溶液组合物 |
-
2016
- 2016-06-24 CN CN201610472043.9A patent/CN105895191B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1655285A (zh) * | 2005-03-08 | 2005-08-17 | 东南大学 | 汇流电极用感光性银浆料及其制备方法 |
JP2007042301A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-15 | Toda Kogyo Corp | 導電性組成物、導電性ペースト及び導電性皮膜 |
CN104854020A (zh) * | 2012-12-14 | 2015-08-19 | 茵斯康科技株式会社 | 使用共聚物封端剂制备银纳米线的方法 |
CN105189839A (zh) * | 2013-04-29 | 2015-12-23 | 韩国生产技术研究院 | 用于制造银纳米纤维的电纺丝溶液组合物 |
CN103811130A (zh) * | 2014-03-05 | 2014-05-21 | 电子科技大学 | 石墨烯复合银浆制备方法及石墨烯复合银浆 |
CN104021840A (zh) * | 2014-06-18 | 2014-09-03 | 中南大学 | 一种低温固化的高导电银浆、导电薄膜及其制备方法 |
CN105118873A (zh) * | 2015-09-15 | 2015-12-02 | 苏州晶银新材料股份有限公司 | 晶体硅太阳能电池正面电极银浆 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11518706B2 (en) * | 2016-02-02 | 2022-12-06 | Tera Metal Co., Ltd. | Silver coated glass frit, method for preparing same, and silver paste compoisition using silver coated glass frit for solar cell |
CN109922906A (zh) * | 2016-11-08 | 2019-06-21 | 同和电子科技有限公司 | 银粒子分散液及其制造方法、以及使用该银粒子分散液的导电膜的制造方法 |
CN109922906B (zh) * | 2016-11-08 | 2021-10-26 | 同和电子科技有限公司 | 银粒子分散液及其制造方法、以及使用该银粒子分散液的导电膜的制造方法 |
CN106782747A (zh) * | 2017-01-09 | 2017-05-31 | 清华大学 | 银纳米纤维薄膜及其制备方法和设备以及电子器件 |
CN106782747B (zh) * | 2017-01-09 | 2019-08-09 | 清华大学 | 银纳米纤维薄膜及其制备方法和设备以及电子器件 |
CN107742658A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-02-27 | 扬州鑫晶光伏科技有限公司 | 一种太阳能光伏电池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105895191B (zh) | 2018-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105895191A (zh) | 一种基于银纳米纤维的低温银浆及其制备方法 | |
CN105895192B (zh) | 低温导电银浆及其制备方法 | |
CN102603196B (zh) | 一种玻璃混合粉及其制备方法和含该玻璃混合粉的导电银浆 | |
CN102354545B (zh) | 一种硅太阳能电池背电场用银电极浆料及制备方法 | |
CN103143723B (zh) | 一种制备低松装密度的片状银粉的方法 | |
CN101716685B (zh) | 化学还原法制备球形超细银粉的方法 | |
CN102723142B (zh) | 一种镍基银导电浆料的制备方法 | |
CN102629496A (zh) | 晶体硅太阳能电池正面电极无铅导电银浆料及其制备方法 | |
CN105976893A (zh) | 无铅石墨烯/纳米银复合电子银浆及其制备方法 | |
CN103811130A (zh) | 石墨烯复合银浆制备方法及石墨烯复合银浆 | |
CN102592704B (zh) | 一种用于太阳能电池的铝浆及其制备方法 | |
CN104801709B (zh) | 一种镍包覆铜金属粉体及其制备方法和应用 | |
CN102592710A (zh) | 一种含微米级混合银粉的太阳能电池电极导电银浆 | |
CN107383384A (zh) | 锌卟啉金属‑有机骨架纳米圆盘的制备方法及应用 | |
CN103310870A (zh) | 一种硅太阳能电池电极用无铅铜浆及其制备方法 | |
CN104152094B (zh) | 一种通电发热型涂料软膏 | |
CN106086837A (zh) | 一种抗氧化镀银铜粉的制备方法 | |
CN105522164A (zh) | 一种超细银粉制备方法 | |
CN102426873A (zh) | 硅太阳能电池正银浆料及其制备方法 | |
CN107331438A (zh) | 一种环保型太阳能电池正面电极导体浆料及其制备方法 | |
CN103121797B (zh) | 低熔点玻璃粉及其制备方法 | |
CN102522142A (zh) | 一种硅太阳能电池用导电浆料及其制备方法 | |
CN107935032B (zh) | 一种高分散型石墨烯基导电钛白粉的制备方法 | |
CN106128546B (zh) | 钌酸锶纳米颗粒复合银浆及其制备方法 | |
CN101760734A (zh) | 玻璃纤维表面化学镀锡镍配方及工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |