CN105873963A - 包含和释放有气味活性化合物的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含聚合物弹性体相和有气味活性化合物的组合物。本发明具体涉及包含聚合物弹性体相和有气味活性化合物并在给定的时间段内释放所述有气味活性化合物的组合物。本发明还涉及包含聚合物弹性体相和有气味活性化合物并在给定的时间段内释放所述有气味活性化合物的物体。

Description

包含和释放有气味活性化合物的聚合物组合物
发明领域
本发明涉及包含聚合物弹性体相和有气味活性化合物的组合物。
本发明具体涉及包含聚合物弹性体相和有气味活性化合物并在给定的时间段内释放所述有气味活性化合物的组合物。
本发明还涉及包含聚合物弹性体相和有气味活性化合物并在给定时间段内释放所述有气味活性化合物的物体或制品。
技术问题
拥有具有特定选择气味的聚合物组合物或某些由所述聚合物组合物制成的制品或物体受到很大关注。这些聚合物组合物或某些制品的气味将不仅在开始存在，而且持续长时间，换言之，在散发气味方面具有持久效果。应该在给定的时间段内释放特性的、所选择的气味。
本发明的目标是提供具有气味的聚合物组合物。
本发明的进一步的目标是提供具有可以在延长的时间长度散发的气味的聚合物组合物。
本发明的还进一步的目标是提供具有调节气味释放的手段的组合物。
本发明的还一个目标是拥有具有气味的可转变的聚合物组合物或生产包含具有气味的聚合物组合物的物体。
本发明的另一个目标是可以释放气味的物体，所述气味可以在延长的时间长度散发。
本发明的还一个目标是改变聚合物组合物中特定气味成分的蒸发速率。
发明背景—现有技术
文献WO2013/092958描述了包含聚合物壳并封装含有香料的油核的核壳胶囊。必须使所述核壳胶囊破裂以释放香料。
文献US2004/0253285公开了用于分配活性挥发性化合物的凝胶。该凝胶的一种组分是热塑性弹性体，其是聚醚-酯-酰胺，其包含半结晶结构和嵌段。
文献WO 00/40628公开了用于处理角蛋白基底的支化/嵌段共聚物。该嵌段共聚物由亲水嵌段和疏水嵌段组成。该嵌段共聚物可溶于水。
文献WO2008/146119描述了用于配制有气味活性成分的方法，以对其进行保护和增加其持久性。所述方法包括使用丙烯酸系和增稠乳剂并尤其是使用疏水碱性可溶胀乳剂。
在现有技术中仅描述了包含香料或芳香剂或有气味活性成分的聚合物颗粒、水溶性嵌段共聚物或半结晶弹性体。不存在根据本发明的包含弹性体相的组合物。
此外，经常在水性相和体系中处理和配制该微胶囊和水溶性共聚物。将胶囊放置在其它材料的表面上。胶囊对机械应力敏感。这使得其用途非常有限。
发明概述
已经出人意料地发现包含具有柔性性质的大分子序列的弹性体相和至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分的组合物提供了具有气味的聚合物组合物，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，所述活性成分是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
还已经发现，包含具有柔性性质的大分子序列的弹性体相和至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分的组合物提供了具有可以在延长的时间长度散发的气味的聚合物组合物，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，所述活性成分是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
发明详述
根据第一方面，本发明涉及组合物，其包含：
- 具有柔性性质的大分子序列的弹性体相，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，和
- 至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分，其是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
根据另一方面，本发明涉及由组合物制成的制品，所述组合物包含：
- 具有柔性性质的大分子序列的弹性体相，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，和
- 至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分，其是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
本发明的还一方面是组合物用于制备制品的用途，所述组合物包含：
- 具有柔性性质的大分子序列的弹性体相，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，和
- 至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分，其是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
本发明的另一方面是用于制备组合物的方法，所述组合物包含：
- 具有柔性性质的大分子序列的弹性体相，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，和
- 至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分，其是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
所用的术语“聚合物弹性体相”是指高于聚合物的玻璃化转变的聚合物的热力学状态。
所用的术语“（甲基）丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯两者。
所用的术语“共聚物”是指由至少两种不同单体组成的聚合物。
本文所用的术语“份”是指“重量份”。
所用的术语“热塑性聚合物”是指当加热时变成液体或变得更具液体性或粘性更小，并且其可以通过施加热和压力呈现新形状的聚合物。
所用的术语“PMMA”是指甲基丙烯酸甲酯（MMA）的均聚物和共聚物，对于MMA的共聚物，PMMA内MMA的重量比为至少50 wt%。
有气味活性化合物通常是小分子量物质，其具有允许其分子蒸发，变成气载的（airborne）并最终到达活的实体的嗅觉器官的蒸气压。存在具有不同官能团和分子量的各种不同的有气味活性化合物，官能团和分子量两者都影响化合物的蒸气压，并因此影响化合物可被感觉到的容易性。
关于具有柔性性质的大分子序列的弹性体相，所述大分子序列具有小于20℃，优选小于10℃，且更优选小于0℃，且有利地小于-10℃的玻璃化转变温度。
根据本发明的组合物中的弹性体相可以是连续相、半连续相或不连续相。
优选地，具有柔性性质的形成弹性体相的大分子序列是嵌段共聚物的一部分，所述嵌段共聚物具有至少一种具有小于20℃，优选小于10℃，且更优选小于0℃，且有利地小于-10℃的玻璃化转变温度的嵌段。
根据ISO 11357-2/2013测量弹性体相的玻璃化转变温度Tg。
嵌段共聚物可以选自热塑性嵌段共聚物。
有利地，嵌段共聚物是无定形的。无定形是指具有如根据ISO 11357-3/2011用动态差示量热法（差示扫描量热法，DSC）在20 K/min的加热速率下测量的至多3 J/g，且更优选至多1 J/g的熔化焓ΔΗ的嵌段共聚物。更有利地，嵌段共聚物不包含任何半结晶或结晶嵌段。
最优选地，热塑性嵌段共聚物是热塑性丙烯酸系嵌段共聚物。这是指热塑性丙烯酸系嵌段共聚物内至少50 wt%的单体是（甲基）丙烯酸烷基酯单体。
热塑性丙烯酸系嵌段共聚物具有通式(A) nB，其中：
· n是大于或等于1的整数，
· A是具有大于50℃，优选大于80℃的Tg的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物，或聚苯乙烯，或丙烯酸系/苯乙烯或甲基丙烯酸系/苯乙烯共聚物。优选地，A选自甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸异冰片酯。优选地，嵌段A是PMMA或用丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体改性的PMMA；
· B是具有小于20℃的Tg的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物，其优选包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯（BuA）、丙烯酸乙基己酯或甲基丙烯酸丁酯，更优选丙烯酸丁酯的单体，所述单体占B的至少20 wt%，优选50 wt%，更优选70 wt%。
有利地，嵌段共聚物是无定形的。无定形是指具有如根据ISO 11357-3/2011用动态差示量热法（差示扫描量热法，DSC）在20 K/min的加热速率下测量的至多3 J/g，且更优选至多1 J/g的熔化焓ΔΗ，且有利地不具有如通过DSC测量的熔点的嵌段共聚物。
根据ISO 11357-2/2013测量嵌段共聚物的各个嵌段的玻璃化转变温度Tg。
此外，嵌段A和/或B可以包含带有本领域技术人员已知的各种化学官能团的其它丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体，所述官能团例如是酸、酰胺、胺、羟基、环氧基或烷氧基官能团。嵌段A可以并入基团，例如丙烯酸或甲基丙烯酸以提高其温度稳定性。
此外，嵌段B还可以包含苯乙烯作为共聚单体。
引入嵌段A和/或B的带有各种化学官能团的甲基丙烯酸系共聚单体的量不使得嵌段共聚物是水溶性的。优选地，热塑性丙烯酸系嵌段共聚物不溶于水。这意味着嵌段共聚物的水溶解度小于0.5 g/l。
优选地，所述热塑性丙烯酸系嵌段共聚物具有选自ABA、AB、A3B和A4B的结构。
热塑性丙烯酸系嵌段共聚物例如可以是以下三嵌段共聚物之一：pMMA-pBuA-pMMA、p (MMA共MAA) -pBuA-p (MMA共MAA)和p (MMA共AA) -pBuA-p (MMA共AA)。在一个优选实施方案中，嵌段共聚物具有MAM类型(PMMA-pBuA-PMMA)。
对本领域技术人员已知的是PMMA类型的聚合物可以包含少量的丙烯酸酯共聚单体以改进其温度稳定性。
嵌段B代表嵌段共聚物总重量的10%至85%，优选25%至75%，更优选40%至65%。
嵌段B具有10 000 g/mol至500 000 g/mol，优选20 000 g/mol至300 000 g/mol的重均摩尔质量。可以通过尺寸排阻色谱法（SEC）测量重均摩尔质量。
可以通过可控自由基聚合（CRP）或通过阴离子聚合获得参与基质组成的嵌段共聚物；将根据待制造的共聚物的类型选择最合适的方法。
优选地，对于(A) nB类型的嵌段共聚物所述方法将是CRP，特别是在氮氧自由基（nitroxide）存在下，并且对于ABA类型的结构，例如三嵌段共聚物MAM，所述方法将是阴离子或氮氧自由基自由基聚合。用于获得嵌段共聚物的可控自由基聚合描述在文献WO03/062293中。
关于根据本发明的组合物的活性成分或有气味活性化合物，其是有机分子。所述有机分子是气味分子(odorant molecule)。
有机分子是气味分子并且在本发明的某种意义上可以被认为是如芳香剂、香料、香气(aroma)或风味剂(flavour)的材料。 然而，这些是通常与可以被视为令人愉悦的味道或气味联系的材料。根据本发明，作为气味分子的有机分子还可以具有不令人愉悦的味道，例如有机胺化合物或有机硫醇化合物。
作为活性成分的有机分子的分子量M为至少16g/mol，优选至少30g/mol。
作为活性成分的有机分子的在空气中的气味阈值为至少0.5 ppb。
通常，作为活性成分或有气味活性物的有机分子具有如醇、酮、酯、醚、乙酸酯、烯烃、羧酸、胺、内酯、芳族化合物、含硫基团(thio group)的各种各样的化学基团。有机分子可以包含仅一种或几种这些化学基团。
有机分子可以例如选自但不限于甲酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乙酸乙基甲基二噁茂烷酯（fructone）、丙酸乙酯、甲苯甲醛、叶醛、反式-2-己烯醛、反式-2-己烯醇、顺式-3-己烯醇、乙酸异戊-2-烯酯、丁酸乙酯、己醛、乙酸丁酯、2-苯基丙醛、顺式-4-庚烯醛、顺式-3-己烯醇甲酸酯、丁酸丙酯、乙酸戊酯、2-甲基丁酸乙酯、乙基戊基酮、甲酸己酯、3-苯基丁醛、顺式-3-己烯醇碳酸甲酯、乙酸甲基苯基甲酯(methyl phenyl carbinyl acetate)、甲基己基醚、乙酸甲基亚环戊基酯(methyl cyclopentylidene acetate)、1-辛-3-醇、乙酸顺-3-己烯酯、戊基乙烯基甲醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基戊酸乙酯、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[ 2.2.2 ]辛烷、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、邻氨基苯甲酸甲酯（methyl anthranylate）、乙酸橙花叔酯、辛酸对甲苯酯、对甲苯基(para-cresyl)、乙酸苯酯、肉桂酸苯基乙酯、水杨酸苯基乙酯、 tetradecariitrile、2-甲基吡嗪、乙醛苯乙基丙基缩醛、乙酰苯、nonenylic aidhyde、甘醇酸烯丙基戊酯、己酸烯丙酯、丁酸戊酯、aldehyde anisique、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、丁酸苄酯、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、苄基甲基醚、丙酸苄酯(berizyl propionate)、乙酸丁酯、樟脑、3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮、肉桂醛、顺式-3-己烯醇、乙酸顺-3-己烯酯、甲酸顺-3-己烯酯、异丁酸顺-3-己烯酯、丙酸顺-3-己烯酯、惕各酸顺-3-己烯酯、香茅、香茅醇、香茅腈、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、枯茗醛、乙酸（环己氧基）-2-丙烯酯(acetic acid ( cycloheyloxy) -2-propenylester)、大马烯酮、α-二氢大马酮(aipha-damascone)、β-二氢大马酮(beta-daniascone)、甲酸十氢β-萘酯、diethyl inalonate、二氢茉莉酮、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、邻氨基苯甲酸二甲酯、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲酯、二甲基辛烯酮、二聚月桂烯醇（dimyrcetol）、蒿脑、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、庚酸乙酯、乙基芳樟醇、水杨酸乙酯、丁酸乙基-2-甲酯、桉叶油素、丁子香酚、 乙酸葑酯、葑醇、4-苯基-2,4,6-三甲基1,3-二氧杂环己烷、2-辛炔酸甲酯、4-异丙基环己醇、2-仲丁基环己酮、乙酸苏合香酯、香叶腈、乙酸己酯、α-紫罗酮、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、异环柠檬醛、二氢异茉莉酮、异薄荷酮、异戊炔酸酯（iso-pentyrate）、异长叶薄荷醇、顺式-茉莉酮、左旋-香芹酮、苯基乙醛甘油基缩醛、甲酸3-己烯基甲基醚、1-甲基-环己-1,3-二烯、芳樟醇、氧化芳樟醇、戊酸2-乙基乙酯、2,6-二甲基-5-庚烯醛、薄荷醇、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、苯甲酸甲酯、α-甲基肉桂醛、甲基庚烯酮、甲基己基酮、甲基对甲酚、乙酸甲基苯酯、水杨酸甲酯、4-叔戊基环己酮、对甲酚、乙酸对甲苯酯、对-叔丁基环己酮、对-甲基苯甲醛、苯基乙醛、乙酸苯基乙酯、苯基乙醇、丁酸苯基乙酯、甲酸苯基乙酯、异丁酸苯基乙酯、丙酸苯基乙酯、乙酸苯基丙酯、苯基丙醛、四氢-2,4-二甲基-4-戊基-呋喃、4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)四氢吡喃、5-甲基-3-庚酮肟、丙酸苏合香酯、苯乙烯、4-甲基苯基乙醛、松油醇、异松油烯、四氢芳樟醇、四氢月桂烯醇、反式-2-己烯醛、乙酸三环癸烯酯、邻氨基苯甲酸甲酯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮或其混合物。
作为活性成分的有机分子不是来自组合物的其它组分的有机分子。这意味着其不是与热塑性聚合物或例如与弹性体微区(elastomeric domain)的嵌段共聚物一起引入组合物的残余单体。如果热塑性聚合物是例如聚苯乙烯，则残余苯乙烯单体不被视为根据本发明的活性成分。如果弹性体微区包含例如聚丙烯酸丁酯嵌段，则残余丙烯酸丁酯单体不被视为根据本发明的活性成分。
根据本发明的组合物包含1 ppm至10 wt%，优选5 ppm至5 wt%，更优选10 ppm至5 wt%的有机分子作为活性成分或有气味活性化合物。
组合物的弹性体相占至少1 wt%。
根据进一步方面，根据本发明的组合物可以包含另外的聚合物P。
根据一个实施方案，本发明的组合物还可以包含至少一种额外的聚合物P，所述聚合物P占组合物的小于50 wt%。
根据另一个实施方案，本发明的组合物可以包含至少一种聚合物P，所述聚合物P占组合物的至少50 wt%。
关于聚合物P，其优选是热塑性聚合物或在交联点之间包含热塑性聚合物链的交联聚合物。
热塑性聚合物选自聚（氯乙烯）（PVC）、聚酯，例如聚（对苯二甲酸乙二醇酯）（PET）或聚（对苯二甲酸丁二醇酯）（PBT），或聚乳酸（PLA）、聚苯乙烯（PS）、聚碳酸酯（PC）、聚乙烯、聚（甲基丙烯酸甲酯）、（甲基）丙烯酸系共聚物、热塑性聚（甲基丙烯酸甲酯-共-丙烯酸乙酯）、聚（对苯二甲酸亚烷基二醇酯）、聚偏二氟乙烯、聚（偏二氯乙烯）、聚甲醛（POM）、半结晶聚酰胺、无定形聚酰胺、半结晶共聚酰胺、无定形聚共酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺、苯乙烯和丙烯腈的共聚物（SAN）和它们各自的混合物。
聚合的聚合物还可以是几种热塑性聚合物的共混物。
优选地，热塑性聚合物是甲基丙烯酸系聚合物。
优选地，热塑性聚合物是包含至少50 wt%的甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸系聚合物。
制备根据本发明的组合物的方法包括各个化合物的共混步骤。
制备根据本发明的组合物的方法是共混包含具有柔性性质的大分子序列的弹性体相的组分与为有气味活性化合物形式的活性成分。
共混期间如果必需可以加热两种组分。
还可以通过干共混包含具有柔性性质的大分子序列的弹性体相的固体树脂与为有气味活性化合物形式的固体活性成分获得混合。
根据本发明的组合物可以通过注射成型、挤出、共挤出或挤出/吹塑转变，以用于制备例如部件、异型元件(profiled element)、片材或膜，或用于生产制品。
本发明的制品可以例如是片材、块体、膜、管或异型元件的形式。
制备根据本发明的组合物的另一方法包括混合至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分与至少一种单体和具有柔性性质的大分子序列的步骤，然后是聚合步骤。
用于制备根据本发明的组合物的该方法的一个实例将为浇铸片材聚合(cast sheet polymerization)，其中在聚合前，将为有气味活性化合物形式的活性成分与一种或多种单体和其它成分混合。不添加为有气味活性化合物形式的活性成分的这样的方法描述在WO2012/085487中。
根据本发明的制品可以是透明的，其包括非透明物体。
块体形式的制品的一个实例将是由根据本发明的组合物制成的块体，所述块体包含含有弹性体微区的透明PMMA并包含玫瑰(rose)，所述物体散发玫瑰味道，这是因为在聚合前添加了具有玫瑰味道的芳香剂。
另一种制品将为针对由透明PMMA制成的香料的销售点(a point of sale)。
可以通过尺寸排阻色谱（SEC）测量聚合化合物的重均分子量。
用能够实现热机械分析的设备测量聚合物的玻璃化转变温度（Tg）。已经使用由Rheometrics公司提出的RDAII "RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER"。热机械分析精确测量样品作为施加的温度、应变或形变的函数的粘弹性改变。装置在温度变化的控制程序期间，保持应变固定，连续记录样品形变。
通过作为温度的函数，为弹性模量（G'）、损耗模量和tanδ绘图获得结果。Tg是当导出的tanδ等于0时，在tanδ曲线中较高的温度值读数。
实施例
第一系列实施例涉及制备包含活性成分（有气味活性化合物）的PMMA片材。一种片材包含弹性体微区，比较片材不包含弹性体微区。通过MMA的浇铸聚合制备PMMA片材。根据WO2012/085487制备包含弹性体微区的片材。
实施例1
在1升玻璃烧瓶中制备67.4 g Flexibloc CS溶液（包含弹性体嵌段的反应性嵌段共聚物，由ARKEMA商品化）、365 g甲基丙烯酸甲酯、2.5 g丁二醇二甲基丙烯酸酯、0.306 g VAZO 88（自由基引发剂，由DuPont商品化）、0.45 g Tinuvin B3018FF （CIBA/BASF）和4.5 g邻氨基苯甲酸甲酯（作为有气味活性化合物）的溶液。将该溶液搅拌30分钟。
将溶液在200 mbar减压下脱挥发分15分钟。以这样的方式控制减压使得溶解的气体挥发，但在销售时避免了单体的蒸发或单体的蒸发低。
将该脱挥发分的溶液引入由两个玻璃片（10 mm厚和30 cmx30 cm）组成的模具中，所述两个玻璃片由5 mm直径的增塑PVC的密封圈分开，所有设备通常用于制备铸型片材并且是本领域技术人员是公知的。通过围绕模具边缘分布的金属夹将集合体（ensemble）保持在一起。
将模具封闭并引入空气混合通风烘箱(air mixing ventilated oven)中。将70℃的温度第一周期保持16小时，然后在2小时期间升高温度至125℃，保持在125℃的温度1小时并在1小时期间降低温度至30℃。
拆卸模具并得到具有特征气味的PMMA片材。4周后仍然有气味。
比较例1
在1升玻璃烧瓶中制备434 g甲基丙烯酸甲酯、0.147g VAZO 88（自由基引发剂，由DuPont商品化）、0.016g异松油烯、0.135g Tinuvin B3018FF（CIBA/BASF）和4.5 g邻氨基苯甲酸甲酯（作为有气味活性化合物）的溶液。将该溶液搅拌30分钟。
如实施例1中那样进行脱挥发分和浇铸片材模塑聚合（cast sheet mould polymerization）。
未检测到任何气味，即使在拆卸模具后也未直接检测到任何气味。
第二系列实施例涉及制备PMMA片材和具有大分子序列的弹性体相的组合物，两者都包含活性成分（有气味活性化合物）。一种片材包含弹性体微区，比较片材不包含弹性体微区。通过在压机中模塑先前通过共混得到的组合物来制备片材。
实施例2
将59.4 g丙烯酸系嵌段共聚物PMMA-pBuA-PMMA（来自ARKEMA的Nanostrenth M53）与0.6 g 香草醛（4-羟基-3-甲氧基苯甲醛）在130℃下在HAAKE RHEOMIX 600中在10 min期间在40 rpm的转子速度下共混，所述丙烯酸系嵌段共聚物在中部具有聚丙烯酸丁酯嵌段（Mw=55000g/mol），并且在每侧具有聚甲基丙烯酸甲酯嵌段。仍然热时回收混合物并在模具中在150℃下压制片材。
得到的片材具有香草醛的特征气味。
比较例2
将59.4g PMMA（具有3.7的熔体流动速率（230°C/3.8kg ASTM D1238））与0.6 g 香草醛（4-羟基-3-甲氧基苯甲醛）在190℃下在HAAKE RHEOMIX 600中在10 min期间在40 rpm的转子速度下共混。仍然热时回收混合物并在模具中在200℃下压制片材。
得到的片材不具有香草醛的特征气味。
实施例3
重复实施例2，但使用对羟基苄基丙酮（4-（4-羟苯基）丁-2-酮）代替香草醛。得到的片材具有对羟基苄基丙酮的特征气味。
比较例3
重复比较例3，但使用对羟基苄基丙酮（4-（4-羟苯基）丁-2-酮）代替香草醛。得到的片材不具有对羟基苄基丙酮的特征气味。

Claims (15)

1.组合物，其包含
- 具有柔性性质的大分子序列的弹性体相，所述大分子序列具有小于20℃的玻璃化转变温度，和
- 至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分，其是具有至少16 g/mol的分子量和至少0.5 ppb的在空气中的气味阈值的有机分子。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于所述大分子序列的弹性体相由嵌段共聚物的嵌段形成。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于所述嵌段共聚物不包含任何半结晶或结晶嵌段。
4.根据权利要求1或2或3任一项的组合物，其特征在于所述大分子序列的弹性体相由丙烯酸系嵌段共聚物的嵌段形成。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于所述丙烯酸系嵌段共聚物具有通式(A) nB，其中：
· n是大于或等于1的整数，
· A是具有大于50℃，优选大于80℃的Tg的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物，或聚苯乙烯，或丙烯酸系/苯乙烯或甲基丙烯酸系/苯乙烯共聚物，优选地，A选自甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸异冰片酯，优选地，嵌段A是PMMA或用丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体改性的PMMA；
· B是具有小于20℃的Tg的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物，其优选包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯（BuA）、丙烯酸乙基己酯或甲基丙烯酸丁酯，更优选丙烯酸丁酯的单体，所述单体占B的至少20 wt%，优选50 wt%，更优选70 wt%。
6.根据权利要求1-5任一项的组合物，其特征在于所述弹性体相的大分子序列具有10000 g/mol至500000 g/mol的重均分子量。
7.根据权利要求1-6任一项的组合物，其特征在于所述至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分以1 ppm至10 wt%存在。
8.根据权利要求1-7任一项的组合物，其特征在于所述组合物的弹性体相占至少1 wt%。
9.根据权利要求1-8任一项的组合物，其特征在于所述组合物包含另外的聚合物P。
10.根据权利要求9的组合物，其特征在于所述另外的聚合物P是热塑性聚合物。
11.制备根据权利要求1-10任一项的组合物的方法，其包括各个化合物的共混步骤。
12.制备根据权利要求1-10任一项的组合物的方法，其包括将至少一种为有气味活性化合物形式的活性成分与至少一种单体和具有柔性性质的大分子序列混合的步骤，然后是聚合步骤。
13.包含根据权利要求1-10任一项的组合物的制品。
14.根据权利要求13的制品，其为片材、块体、膜、管或异型元件的形式。
15.根据权利要求1-10任一项的组合物用于制备制品的用途。
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