CN105854837A - 一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料 - Google Patents

一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料 Download PDF

Info

Publication number
CN105854837A
CN105854837A CN201610223310.9A CN201610223310A CN105854837A CN 105854837 A CN105854837 A CN 105854837A CN 201610223310 A CN201610223310 A CN 201610223310A CN 105854837 A CN105854837 A CN 105854837A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal ion
recycled
monomer
ion
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610223310.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105854837B (zh
Inventor
严锋
任勇源
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou University
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN201610223310.9A priority Critical patent/CN105854837B/zh
Publication of CN105854837A publication Critical patent/CN105854837A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105854837B publication Critical patent/CN105854837B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Abstract

本发明涉及一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：它通过将金属配位单体和离子液体单体进行共聚制得，所述金属配位单体为乙烯基咪唑，所述离子液体单体为下列化学结构式中的一种或几种组成的混合物：式中，R1、R2、R3、R4相互独立地为碳原子数为1～18的烷基链，n为1～18的整数，X–为Cl–、Br–、I–、NO3 –、SO4 2–、PO4 3–、OH–、PF6 –或TFSI–。这样能够形成亲、疏水性的离子通道，从而增强其对金属离子的吸附能力；吸附后的聚合物，置于盐酸中浸泡即可完成金属离子的脱附，脱附后的材料可再次用于金属离子的吸附。

Description

一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料
技术领域
本发明属于污水处理领域，涉及一种吸附废水中金属离子的材料，具体涉及一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料。
背景技术
源于矿山开采、有色冶金、仪表电镀等行业的金属离子进入水体，造成水体污染，严重危害着人类的健康和生存。去除这些金属离子，一般采用化学沉降、离子交换、电分离、吸附等技术。其中吸附法因具有操作简单、投资费用少、处理效果好等特点而备受重视。近年来具有吸附速度快、容量大、脱附简易且迅速，并且可多次循环使用的高分子聚合物吸附剂的研究正与日俱增。
而现有吸附材料，往往受吸附局限性(仅能吸附少量的几种金属)、价格昂贵、制作繁琐，不能循环利用或脱附困难造成循环使用成本较高等问题的困扰，且现在环境污染问题日益严重，因而对高效循环低廉的吸附材料的研究和发展已然刻不容缓。
发明内容
本发明目的是为了克服现有技术的不足而提供一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：它通过将金属配位单体和离子液体单体进行共聚制得，所述金属配位单体为乙烯基咪唑，所述离子液体单体为下列化学结构式中的一种或几种组成的混合物：
式中，R1、R2、R3、R4相互独立地为碳原子数为1～18的烷基链，n为1～18的整数，X–为Cl–、Br–、I–、NO3 –、SO4 2–、PO4 3–、OH–、PF6 –或TFSI–。
优化地，所述金属配位单体和所述离子液体单体的摩尔比为5：1～1：1。
优化地，它的制备方法包括以下步骤：
(a)将所述金属配位单体、离子液体单体、交联剂和引发剂加水溶解得混合溶液；
(b)使所述混合溶液进行聚合反应，随后分别用乙醇、水洗涤。
进一步地，所述金属配位单体、交联剂、引发剂和水的比例为0.25～1g：0.10～0.01g：0.05～0.01g：0.5～4ml。进一步地，所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和N,N-亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种组成的混合物，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢等可溶性偶氮引发剂中的一种或几种组成的混合物。
进一步地，步骤(b)中，所述混合溶液在60～90℃进行聚合反应1～5小时。
进一步地，当所述X–为PF6 –或TFSI–时，它的制备方法还包括：(c)将步骤(b)中得到的聚合物浸入含有PF6 –或TFSI–的水溶液中进行离子交换即可。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：本发明可循环使用吸附废水中金属离子的材料，通过将特定结构的离子液体单体和乙烯基咪唑进行共聚反应，这样能够形成亲、疏水性的离子通道，从而增强其对金属离子的吸附能力；吸附后的聚合物，置于盐酸中浸泡即可完成金属离子的脱附，脱附后的材料可再次用于金属离子的吸附。
附图说明
附图1为实施例1中锌离子吸附量随时间变化的ICP测试图；
附图2为实施例1中铜离子吸附量随时间变化的ICP测试图；
具体实施方式
本发明可循环使用吸附废水中金属离子的材料，它通过将金属配位单体和离子液体单体进行共聚制得，所述金属配位单体为乙烯基咪唑，所述离子液体单体为下列化学结构式中的一种或几种组成的混合物：
式中，R1、R2、R3、R4相互独立地为碳原子数为1～18的烷基链，n为1～18的整数，X–为Cl–、Br–、I–、NO3 –、SO4 2–、PO4 3–、OH–、PF6 –或TFSI–。通过将特定结构的离子液体单体和乙烯基咪唑进行共聚反应，这样能够形成亲、疏水性的离子通道，从而增强其对金属离子的吸附能力；吸附后的聚合物，置于盐酸中浸泡即可完成金属离子的脱附，脱附后的材料可再次用于金属离子的吸附。所述金属配位单体和所述离子液体单体的摩尔比优选为5：1～1：1，以保证其对金属离子的吸附效果。
上述可循环使用吸附废水中金属离子材料的制备方法包括以下步骤：(a)将所述金属配位单体、离子液体单体、交联剂和引发剂加水溶解得混合溶液；(b)使所述混合溶液进行聚合反应，随后分别用乙醇、水洗涤；制得的聚合物优选做成薄膜、絮状或是多孔泡沫状，以增大聚合物与含有金属离子水体的接触面积，从而提高吸附效率；吸附金属离子后，将取出的膜置于pH＝2的盐酸溶液中，2-5min即可完成现聚合物中金属离子的脱附，从而达到重复利用的目的。该工艺简单、成本低，适于大规模生产。所述金属配位单体、交联剂、引发剂和水的比例优选为0.25～1g：0.10～0.01g：0.05～0.01g：0.5～4ml。所所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和N,N-亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种组成的混合物，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化氢等水溶性偶氮引发剂中的一种或几种组成的混合物。
步骤(b)中，所述混合溶液优选在60～90℃进行聚合反应1～5小时。当所述X–为PF6 –或TFSI–时，它的制备方法还优选包括：(c)将步骤(b)中得到的聚合物浸入含有PF6 –或TFSI–的水溶液中进行离子交换即可。
下面将结合附图实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种可循环使用的金属离子吸附材料的制备方法，它包括以下步骤：
(a)将0.47g乙烯基咪唑(5mmol)、0.426g 1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑溴盐(2mmol)、0.213g 1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐(1mmol)、0.036g聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝600)(0.06mmol)、6.8mg过硫酸铵(APS)溶于0.7ml去离子水中，震荡搅拌使其成为均一透明溶液；
(b)将步骤(a)得到的均一透明溶液，注入到2.5×2.5×0.01cm的模具中，在80℃下加热4h聚合；将所得聚合物从模具中取出，用乙醇和去离子水分别洗涤两次，减压烘干。通过ICP(电感偶合等离子体发射光谱仪)测试，最终产物对锌离子的吸附量为373.3mg/g、对铜离子的吸附量为111.2mg/g(吸附量随时间变化分别如图1、图2所示)、对铁离子的吸附量为193.2mg/g、对铅离子的吸附量为231.3mg/g、对汞离子的吸附量为165.9mg/g。
实施例2
本实施例提供一种可循环使用的金属离子吸附材料的制备方法，它包括以下步骤：
(a)将0.47g乙烯基咪唑(5mmol)，0.426g 1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑溴盐(2mmol)，0.213g 1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐(1mmol)，0.036g聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝600)(0.06mmol)、0.01g安息香乙醚混合，震荡搅拌使其成为均一透明溶液；
(b)将步骤(a)得到的均一透明溶液，注入到2.5×2.5×0.01cm的模具中，在紫外的照射下聚合40min；将所得聚合物从模具中取出，用乙醇和去离子水分别洗涤两次，减压烘干。通过ICP测试，最终产物对锌离子的吸附量为374.2mg/g、对铜离子的吸附量为188.7mg/g、对铁离子的吸附量为196.3mg/g、对铅离子的吸附量为239.4mg/g、对汞离子的吸附量为167.8mg/g。
实施例3
本实施例提供一种可循环使用的金属离子吸附材料的制备方法，它的具体过程与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，加入的离子液体为，0.236g的1-乙烯基-3甲基咪唑碘盐(1mmol)，最终产物对锌离子的吸附量为243.3mg/g，对铜离子的吸附量为187.5mg/g，对铁离子的吸附量为176.3mg/g，对铅离子的吸附量为218.4mg/g，对汞离子的吸附量为131.7mg/g。
实施例4
本实施例提供一种可循环使用的金属离子吸附材料的制备方法，它包括以下步骤：
(a)将0.47g乙烯基咪唑(5mmol)、1.065g 1-烯丙基-2,3-二甲基咪唑溴盐(2mmol)、0.036g聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝600)(0.06mmol)、6.8mg过硫酸铵(APS)溶于0.7ml去离子水中，震荡搅拌使其成为均一透明溶液；
(b)将步骤(a)得到的均一透明溶液，注入到2.5×2.5×0.01cm的模具中，在60℃下加热5h聚合；将所得聚合物从模具中取出，用乙醇和去离子水分别洗涤两次，减压烘干。通过ICP(电感偶合等离子体发射光谱仪)测试，最终产物对锌离子的吸附量为132.71mg/g、对铜离子的吸附量为117.21mg/g、对铁离子的吸附量为98.10mg/g、对铅离子的吸附量为131.2mg/g、对汞离子的吸附量为106.56mg/g。
实施例5
本实施例提供一种可循环使用的金属离子吸附材料的制备方法，它包括以下步骤：
(a)将5mmol乙烯基咪唑(0.47g)、2mmol 1-乙烯基-4-甲基吡啶硝酸盐、0.036g聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝600)(0.06mmol)、6.8mg过硫酸铵(APS)溶于0.7ml去离子水中，震荡搅拌使其成为均一透明溶液；
(b)将步骤(a)得到的均一透明溶液，注入到2.5×2.5×0.01cm的模具中，在60℃下加热5h聚合；将所得聚合物从模具中取出，用乙醇和去离子水分别洗涤两次，减压烘干。通过ICP(电感偶合等离子体发射光谱仪)测试，最终产物对锌离子的吸附量为111.47mg/g、对铜离子的吸附量为103.28mg/g、对铁离子的吸附量为98.56mg/g、对铅离子的吸附量为132.57mg/g、对汞离子的吸附量为125.63mg/g。
实施例6
本实施例提供一种可循环使用的金属离子吸附材料的制备方法，它包括以下步骤：
(a)将5mmol乙烯基咪唑(0.47g)、3mmol 1-乙烯基-2,3-二甲基三氮唑溴盐、0.036g聚乙二醇丙烯酸酯(Mn＝600)(0.06mmol)、6.8mg过硫酸铵(APS)溶于0.7ml去离子水中，震荡搅拌使其成为均一透明溶液；
(b)将步骤(a)得到的均一透明溶液，注入到2.5×2.5×0.01cm的模具中，在60℃下加热5h聚合；将所得聚合物从模具中取出，用乙醇和去离子水分别洗涤两次，减压烘干；
(c)将烘干后的聚合物浸入含有1mol/L的NaPF6溶液，在60℃加热1小时进行离子交换，用乙醇和去离子水分别洗涤两次，减压烘干。通过ICP(电感偶合等离子体发射光谱仪)测试，最终产物对锌离子的吸附量为268.51mg/g、对铜离子的吸附量为214.92mg/g、对铁离子的吸附量为198.17mg/g、对铅离子的吸附量为297.21mg/g、对汞离子的吸附量为295.19mg/g。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：它通过将金属配位单体和离子液体单体进行共聚制得，所述金属配位单体为乙烯基咪唑，所述离子液体单体为下列化学结构式中的一种或几种组成的混合物：
式中，R1、R2、R3、R4相互独立地为碳原子数为1～18的烷基链，n为1～18的整数，X–为Cl–、Br–、I–、NO3 –、SO4 2–、PO4 3–、OH–、PF6 –或TFSI–。
2.根据权利要求1所述可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：所述金属配位单体和所述离子液体单体的摩尔比为5：1～1：1。
3.根据权利要求1所述可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于，它的制备方法包括以下步骤：
(a)将所述金属配位单体、离子液体单体、交联剂和引发剂加水溶解得混合溶液；
(b)使所述混合溶液进行聚合反应，随后分别用乙醇、水洗涤。
4.根据权利要求3所述可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：所述金属配位单体、交联剂、引发剂和水的比例为0.25～1g：0.10～0.01g：0.05～0.01g：0.5～4ml。
5.根据权利要求3所述可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯和N,N-亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种组成的混合物，所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾和过氧化氢中的一种或几种组成的混合物。
6.根据权利要求3所述可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：步骤(b)中，所述混合溶液在60～90℃进行聚合反应1～5小时。
7.根据权利要求3所述可循环使用吸附废水中金属离子的材料，其特征在于：当所述X–为PF6 –或TFSI–时，它的制备方法还包括：(c)将步骤(b)中得到的聚合物浸入含有PF6 –或TFSI–的水溶液中进行离子交换即可。
CN201610223310.9A 2016-04-12 2016-04-12 一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料 Active CN105854837B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610223310.9A CN105854837B (zh) 2016-04-12 2016-04-12 一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610223310.9A CN105854837B (zh) 2016-04-12 2016-04-12 一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105854837A true CN105854837A (zh) 2016-08-17
CN105854837B CN105854837B (zh) 2018-07-20

Family

ID=56636967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610223310.9A Active CN105854837B (zh) 2016-04-12 2016-04-12 一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105854837B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112973654A (zh) * 2021-03-08 2021-06-18 吉林化工学院 一种双浓度区间水凝胶吸附剂的制备方法
CN115181213A (zh) * 2021-08-18 2022-10-14 深圳市康益保健用品有限公司 一种用于吸附金属离子的聚合物及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102513064A (zh) * 2011-12-23 2012-06-27 广东工业大学 一种离子液体键合硅胶吸附剂的制备方法及其应用
CN104190382A (zh) * 2014-08-11 2014-12-10 湖北师范学院 一种pva固载离子液体吸附材料的制备方法及应用
CN104610486A (zh) * 2015-02-04 2015-05-13 杭州锐沃科技有限公司 一种离子液体功能化超交联聚合物及其制备方法与应用
CN105126780A (zh) * 2015-07-29 2015-12-09 厦门大学 一种基于聚离子液体的螯合型吸附剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102513064A (zh) * 2011-12-23 2012-06-27 广东工业大学 一种离子液体键合硅胶吸附剂的制备方法及其应用
CN104190382A (zh) * 2014-08-11 2014-12-10 湖北师范学院 一种pva固载离子液体吸附材料的制备方法及应用
CN104610486A (zh) * 2015-02-04 2015-05-13 杭州锐沃科技有限公司 一种离子液体功能化超交联聚合物及其制备方法与应用
CN105126780A (zh) * 2015-07-29 2015-12-09 厦门大学 一种基于聚离子液体的螯合型吸附剂及其制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAO MI ET AL.: "Hydrophobic poly(ionic liquid) for highly effective separation of methyl blue and chromium ions from water", 《POLYMERS》 *
N.PEKEL ET AL.: "Complex formation and adsorption of V3+, Cr3+ and Fe3+ ions with poly(N-vinylimidazole)", 《COLLOID AND POLYMER SCIENCE》 *
NURSEL PEKEL ET AL.: "Separation of heavy metal ions by complexation on poly(N-vinly imidazole) hydrogels", 《POLYMER BULLETIN》 *
SHIGUO ZHANG ET AL.: "Porous ionic liquids: synthesis and application", 《CHEMICAL SCIENCE》 *
吴国忠等: "《辐射技术与先进材料》", 31 March 2016, 上海交通大学出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112973654A (zh) * 2021-03-08 2021-06-18 吉林化工学院 一种双浓度区间水凝胶吸附剂的制备方法
CN112973654B (zh) * 2021-03-08 2023-07-04 吉林化工学院 一种双浓度区间水凝胶吸附剂的制备方法
CN115181213A (zh) * 2021-08-18 2022-10-14 深圳市康益保健用品有限公司 一种用于吸附金属离子的聚合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN105854837B (zh) 2018-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103450394B (zh) 一种铜离子印迹聚合物吸附剂的制备方法
CN105107471A (zh) 巯基木质纤维素/蒙脱土复合重金属吸附剂及制备与应用
CN106334537A (zh) 磁性介孔二氧化硅表面印迹聚合物吸附材料及其制备方法
Zhang et al. Enhanced adsorption capacity and selectivity towards salicylic acid in water by a cationic polymer functionalized 3-D ordered macroporous adsorbent
CN108246269B (zh) 一种锂离子吸附剂及其制备方法与应用
CN113042011B (zh) 一种含氟共轭微孔聚合物的应用
CN112774641A (zh) 一种羧基改性磁性淀粉基吸附材料的制备方法
CN110918067A (zh) 一种接枝纤维素吸附剂及其制备方法和应用
CN103102453B (zh) 一种吸附重金属离子的聚合物水凝胶及其制备方法
CN105854837A (zh) 一种可循环使用吸附废水中金属离子的材料
CN104163887A (zh) 疏水缔合二甲基二烯丙基氯化铵类阳离子絮凝剂及其制备
CN101402033A (zh) 一种螯合型吸附材料及其制备方法
CN104356298A (zh) 铜(ⅱ)的固相印迹双位萃取剂及其制备方法
CN102432863B (zh) 一种季铵盐型超支化阴离子交换树脂及其制备方法
Lu et al. A promising absorbent of acrylic acid/poly (ethylene glycol) hydrogel prepared by glow-discharge electrolysis plasma
CN106582569A (zh) 一种离子印迹化浸渍树脂及其制备方法
CN111589429B (zh) 一种邻菲罗啉聚合物及其制备方法和应用
CN103709275B (zh) 一种水凝胶及其制备方法
CN114632498B (zh) 一种超支化巯基海绵吸附剂及其制备方法和应用
Hao et al. Efficient and selective adsorption of Au (iii), Pt (iv), and Pd (ii) by a radiation-crosslinked poly (ionic liquid) gel
Yayayürük The use of acrylic-based polymers in environmental remediation studies
CN110201647B (zh) 一种聚-吡咯-2,5-二(多元醇甲烷)吸附剂及制备方法
CN109201015B (zh) 一种表面印迹Fe3+四钛酸钾晶须吸附剂及其制备方法
CN111036183B (zh) 硫酸锆印迹凝胶微球及其制备方法
CN110776596A (zh) 一种对羟基苯甲酸选择性树脂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant