CN105838111A - 具有感温变色效果的珠光颜料及其制备方法与系统 - Google Patents

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Abstract

一种具有感温变色效果的珠光颜料,常温下呈具有珠光效应的褐色,在80℃时呈具有珠光效应的红色,其特征在于,所述珠光颜料包括基底层和金属氧化物层;所述基底层为含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,其中,锰的重量百分含量为1.69‑8.43%、铋的重量百分含量为64.12‑64.44%、钒的重量百分含量为7.81‑14.13%、氧的重量百分含量为19.64‑19.74%;所述金属氧化物层为二氧化钛层。该珠光颜料分散性好,性质稳定,除具有普通珠光颜料具有的性质外,还具有独特的感温变色效果,是新的珠光颜料品种。

Description

具有感温变色效果的珠光颜料及其制备方法与系统
技术领域
本发明涉及一种具有感温变色及效果的珠光颜料及其制备方法,属于珠光颜料及新功能材料技术领域。
背景技术
珠光颜料是一种具有珍珠光泽的颜料,可作为功能性材料用于提高产品的附加值。珠光材料不仅耐光性好、品种多、着色力强,而且具有优良的耐高温性、耐化学性、耐硫性、耐候性,广泛应用于油漆、油墨、涂料、塑料、化妆品、包装材料、纺织印花印染等领域。
经过几十年的发展,珠光颜料实现了从云母基珠光颜料到用片状粉体为基体的珠光颜料的更新换代。目前,用作珠光颜料基体的片状粉体主要有合成云母、玻璃片、片状铝粉、片状膨胀珍珠岩、片状二氧化硅、片状三氧化二铝、片状二氧化钛等。用片状粉体为基体制备的珠光颜料,不但可以发挥云母基珠光颜料的优点,还可以弥补其不足,充分体现珠光颜料的各种性能。如何合成新的片状粉体,并用新的片状粉体制备珠光颜料成为当前珠光颜料领域研究的热点之一。
近年来,随着珠光颜料应用领域的不断扩展,除了满足美观装饰的要求外,对于特定环境的具有导电、磁性、导热、变色等特殊功能的珠光颜料的市场需求在不断增加。
CN104392767A公开了一种石墨烯基导电珠光颜料及其制备方法,通过在珠光颜料表面包覆一层厚度为0.3-100nm的石墨烯得到导电珠光颜料;
CN202881161U公开了一种磁性珠光颜料,通过在云母薄片上均匀包覆一层纳米四氧化三铁得到磁性珠光颜料;
CN103602102A公开了一种3D变色珠光颜料,通过在基片上包覆多层氧化物得到具有三维立体空间效果同时又具有随角异色功能的珠光颜料。
目前,导电、磁性、导热的珠光颜料都相继被研发出来,具有随角异色功能的变色珠光颜料也相继出现。但是,对温度产生效应的变色珠光颜料(颜色随着温度的改变而改变的珠光颜料)至今为止还没有出现。
具有感温变色效果的珠光颜料作为一种对外界环境产生响应的新型智能材料,应用于示温涂料、热变色墨水、变色服装、变色奶瓶、智能轮胎、分析传感高科技领域、变色茶杯等领域。目前,尽管钒酸铋颜料的合成方法很多,钒酸铋的微观形貌也有很多种,但是还没有片状结构的并掺杂锰的钒酸铋出现,更没有用这种片状粉体来作为珠光颜料的基底层。
因此,需要开发具有感温变色效果的珠光颜料,以增加珠光颜料品种,满足市场要求,拓宽珠光颜料的使用范围。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有感温变色效果的珠光颜料,其采用具有感温变色效果的薄片状化合物作为珠光颜料的基底层,以赋予珠光颜料较好的感温变色性能,所述珠光颜料在常温下呈具有珠光效应的褐色,在80℃下呈具有珠光效应的红色。
本发明的另一个目的是提供制备该珠光颜料的制备方法和制备系统,其可合成新的片状粉体,用于制备珠光颜料,并且使该珠光颜料具有感温变色效果。
为此,根据本发明的第一方面,提供了一种具有感温变色效果的珠光颜料,所述珠光颜料包括基底层和金属氧化物层,所述基底层为含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,其中,锰的重量百分含量为1.48%-8.45%或1.69-8.43%、铋的重量百分含量为63.86%-64.33%或64.12-64.44%、钒的重量百分含量为7.74%-14.18%或7.81-14.13%、氧的重量百分含量为19.95%-20.01%或19.64-19.74%,所述基底层的薄片状化合物的平均粒径为15μm-60μm,厚度小于1μm;所述金属氧化物层为二氧化钛层。
根据本发明的第二方面,提供了具有感温变色效果的珠光颜料的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)混料:将铋化合物、钒化合物、锰化合物和碱金属盐混合均匀,得到混合粉料;
(2)焙烧:将步骤(1)所得的混合粉料在650-1000℃高温下焙烧;
(3)洗涤、干燥:将步骤(2)所得焙烧后的物料研磨,洗涤,过滤,将固体干燥,即得含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,该薄片状化合物用作感温变色珠光颜料的基片;
(4)将步骤(3)制得的薄片状化合物投入到去离子水中,搅拌分散成悬浊液,并升温至70-90℃,用酸调节悬浊液pH值到2.0-2.4,在不断搅拌的情况下,将四氯化钛溶液滴加到悬浊液中,同时滴加氢氧化钠溶液使其pH值稳定在2.0-2.4;待加液完成后,继续搅拌一段时间(至少20分钟)得到产物悬浊液1;
(5)对产物悬浊液1洗涤,实施固液分离,并干燥得固体产物;
(6)充分焙烧已经干燥的固体物质,冷却即得具有感温变色效果的珠光颜料。
优选地,在步骤(1)中,将铋化合物、钒化合物、锰化合物和碱金属盐在球磨中进行球磨混合。
优选地,在步骤(2)中,将步骤(1)所得的混合粉料装入刚玉坩埚置于马弗炉中按3℃-7℃/分钟的升温速率从室温升至650-1000℃,保温1-5小时。
优选地,在步骤(3),将步骤(2)所得焙烧后的物料研磨后,用去离子水反复洗涤,过滤,将固体在80-100℃下干燥5-8小时得到锰、铋、钒、氧的薄片状化合物。
优选地,步骤(4)用于调节悬浊液pH值的酸为2.0mol/L的稀盐酸;四氯化钛溶液的浓度为3.0mol/L;氢氧化钠溶液的浓度为2.0mol/L。
优选地,步骤(6)的焙烧温度为600-900℃。
根据本发明,步骤(1)中所述的铋化合物为Bi2O3或(BiO)2CO3·0.5H2O;所述的钒化合物为NH4VO3或V2O5;所述的锰化合物为MnO2或MnCO3;和/或,所述碱金属盐为KCl或NaCl,也可以是KCl和NaCl的混合物,优选为氯化钾:氯化钠按摩尔比1:1的配料。
根据本发明,所述步骤(1)中铋化合物、钒化合物、锰化合物按Bi:(V+Mn)摩尔比1:1进行配料,碱金属盐:(铋化合物+钒化合物+锰化合物)按质量比(0.8-2):1进行配料。
根据本发明,步骤(2)中优选的焙烧温度为700-800℃,焙烧时间为2-3小时。
根据本发明的第二方面,还提供了具有感温变色效果的珠光颜料的制备系统,依次包括原料称取装置、原料混合装置、混合粉料高温焙烧装置、薄片状化合物制备装置、产物悬浊液1制备装置、固液分离装置以及固体产物焙烧装置;原料称取装置具有各原料的入口;原料混合装置位于混合粉料高温焙烧装置上游;薄片状化合物制备装置位于混合粉料高温焙烧装置下游,其包括研磨装置、洗涤装置、过滤装置以及干燥装置,所述研磨装置与混合粉料高温焙烧装置相连接;产物悬浊液1制备装置位于薄片状化合物制备装置下游,其与固液分离装置连通。
优选地,所述原料称取装置设有原料比例确定器,确定铋化合物、钒化合物、锰化合物中Bi:(V+Mn)的摩尔比1:1,确定碱金属盐:(铋化合物+钒化合物+锰化合物)的比例为质量比(0.8-2):1。
优选地,所述混合粉料高温焙烧装置设有温度控制器、升温速度控制器以及保温时间控制器。
优选地,所述产物悬浊液1制备装置包括容器、加热及温度控制装置、搅拌装置、pH值控制器,所述容器设有四氯化钛溶液入口和氢氧化钠溶液入口。
优选地,该具有感温变色效果的珠光颜料的制备系统还包括冷却装置,位于固体产物焙烧装置下游,与具有感温变色效果的珠光颜料产品的出口连通。
优选地,所述原料混合装置为球磨。
优选地,所述混合粉料高温焙烧装置为马弗炉,所述混合粉料装入刚玉坩埚中焙烧。
优选地,所述薄片状化合物制备装置的洗涤装置为去离子水洗涤装置。
优选地,薄片状化合物制备装置的干燥装置包括加热装置及温度控制装置。
优选地,所述四氯化钛溶液入口和氢氧化钠溶液入口分别设有加液速率控制装置。
根据本发明制备的珠光颜料,分散性好,性质稳定,除具有普通珠光颜料具有的性质外,还具有独特的感温变色效果,产生了一种新的珠光颜料品种。该珠光颜料可作为示温材料应用到日常生活及科研等各个领域,拓宽了珠光颜料的使用范围。
CN103602102A描述一种3D变色珠光颜料,通过在基片上包覆多层氧化物得到具有三维立体空间效果同时又具有随角异色功能的珠光颜料,这种变色珠光颜料中的“变色”指的是随着视觉角度的变化而产生颜色的变化,而与温度没有关系。而发明制备的变色珠光颜料是与温度发生效应的,在常温下是具有珠光效应的褐色,在80℃的颜色为具有珠光效应的红色。
本发明制备的变色珠光颜料以锰、铋、矾、氧的薄片状化合物为基底层,这一基底层具有感温变色效果,而锰、铋、矾、氧的薄片状化合物是发明人合成的一种新结构的化合物。
根据本发明,以锰、铋、矾、氧的薄片状化合物为基底层制备感温变色珠光颜料。
本发明制备的变色珠光颜料在常温下是具有珠光效应的褐色,在80℃的颜色为具有珠光效应的红色。由于这一特点,这种具有感温变色的珠光颜料可以应用到示温材料的领域,扩大了珠光颜料的应用领域。
附图说明
图1为根据本发明实施例1制备的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物的SEM照片。
图2为根据本发明的具有感温变色效果的珠光颜料的制备系统的结构原理图。
具体实施方式
如图2所示,本发明的具有感温变色效果的珠光颜料的制备系统,依次包括原料称取装置10、原料混合装置20、混合粉料高温焙烧装置30、研磨设备40、去离子水洗涤装置50、过滤设备60、干燥装置70、产物悬浊液1制备装置80、固液分离装置90以及固体产物焙烧装置100,混合高温焙烧装置30设有焙烧温度控制器31、升温速度控制器32和保温时间控制器33,产物悬浊液1制备装置80包括设有酸入口、四氯化钛溶液入口和氢氧化钠溶液入口的的容器81、搅拌装置82、加热及温度控制装置83和pH值控制器84。
下面结合实例对本发明的技术方案做进一步说明,但不是对本发明的任何限制。
实施例1:称取氧化铋116.50g、五氧化二钒36.37g、二氧化锰8.69g、氯化钠106.34g、氯化钾135.66g,装入球磨罐中以300r/min(转/分钟)的转速球磨混料6小时,然后将混合好的物料装入刚玉坩埚置于马弗炉中,以5℃/分钟的升温速率从室温升至750℃,保温4小时,自然冷却后得固体物质,向固体物质加去离子水以溶解可溶性盐。滤出不溶的固体,再用水反复洗涤过滤,将所得的固体物质在100℃干燥5h。由此得到所需含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,SEM扫描电镜图见附图1。从SEM图片上可以看出,所得薄片状化合物分散性好,棱角分明,大部分薄片的片晶在40-50μm,非常适合用作珠光颜料的基底层。
称取100g所制备的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,投入到1L去离子水中形成悬浊液,不断搅拌并升温至80℃,用2.0mol/L的稀盐酸调节悬浊液pH值到2.2,在不断搅拌的情况下,将80ml3.0mol/L的四氯化钛溶液按0.2ml/min的速率滴加到悬浊液中,同时滴加2.0mol/L的氢氧化钠溶液恒定其pH值稳定在2.2;待加液完成后,继续搅拌20分钟,然后洗涤,实施固液分离,干燥所得固体产物,在750℃焙烧所得固体产物2h,冷却即得具有感温变色效果的珠光颜料。
所制备的珠光颜料在常温下为具有珠光效应的浅褐黄,在80℃时为具有珠光效应的暗红色。
实施例2:称取碱式碳酸铋129.75g、五氧化二钒40.92g、碳酸锰5.75g、氯化钠141.14g,装入球磨罐中以250r/min的转速球磨混料6小时,然后将混合好的物料装入刚玉坩埚置于马弗炉中,以3℃/分钟的升温速率从室温升至1000℃,保温1小时,自然冷却后得固体物质,向固体物质加去离子水以溶解可溶性盐。滤出不溶的固体,再用水反复洗涤过滤,将所得的固体物质在90℃干燥6h,由此得到所需含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物。
称取100g所制备的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,投入到1L去离子水中形成悬浊液,不断搅拌并升温至70℃,用2.0mol/L的稀盐酸调节悬浊液pH值到2.0,在不断搅拌的情况下,将70ml3.0mol/L的四氯化钛溶液按0.4ml/min的速率滴加到悬浊液中,同时滴加2.0mol/L的氢氧化钠溶液恒定其pH值稳定在2.0;待加液完成后,继续搅拌40分钟,然后洗涤,实施固液分离,干燥所得固体产物,在900℃焙烧所得固体产物2h,冷却即得具有感温变色效果的珠光颜料。
所制备的珠光颜料在常温下为具有珠光效应的浅褐黄,在80℃时为具有珠光效应的深红色。
实施例3:称取氧化铋116.50g、偏钒酸铵35.09g、碳酸锰22.99g、氯化钾260g,装入球磨罐中以300r/min的转速球磨混料5小时,然后将混合好的物料装入刚玉坩埚置于马弗炉中,以6℃/分钟的升温速率从室温升至800℃,保温3小时,自然冷却后得固体物质,向固体物质加去离子水以溶解可溶性盐。滤出不溶的固体,再用水反复洗涤过滤,将所得的固体物质在80℃干燥8h,由此得到所需含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物。
称取100g所制备的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,投入到1L去离子水中形成悬浊液,不断搅拌并升温至85℃,用2.0mol/L的稀盐酸调节悬浊液pH值到2.3,在不断搅拌的情况下,将70ml3.0mol/L的四氯化钛溶液按0.3ml/min的速率滴加到悬浊液中,同时滴加2.0mol/L的氢氧化钠溶液恒定其pH值稳定在2.3;待加液完成后,继续搅拌20分钟,然后洗涤,实施固液分离,干燥所得固体产物,在700℃焙烧所得固体产物2h,冷却即得具有感温变色效果的珠光颜料。
所制备的珠光颜料在常温下为具有珠光效应的褐黄,在80℃时为具有珠光效应的暗红色。
实施例4:称取氧化铋116.5g、偏钒酸铵29.25g、二氧化锰21.73g、氯化钠147.35g、氯化钾187.61g,装入球磨罐中以200r/min的转速球磨混料8小时,然后将混合好的物料装入刚玉坩埚置于马弗炉中,以7℃/分钟的升温速率从室温升至900℃,保温2小时,自然冷却后得固体物质,向固体物质加去离子水以溶解可溶性盐。滤出不溶的固体,再用水反复洗涤过滤,将所得的固体物质在90℃干燥6h,由此得到所需含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物。
称取100g所制备的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,投入到1L去离子水中形成悬浊液,不断搅拌并升温至85℃,用2.0mol/L的稀盐酸调节悬浊液pH值到2.2,在不断搅拌的情况下,将100ml3.0mol/L的四氯化钛溶液按0.4ml/min的速率滴加到悬浊液中,同时滴加2.0mol/L的氢氧化钠溶液恒定其pH值稳定在2.2;待加液完成后,继续搅拌30分钟,然后洗涤,实施固液分离,干燥所得固体产物,在800℃焙烧所得固体产物2h,冷却即得具有感温变色效果的珠光颜料。
所制备的珠光颜料在常温下为具有珠光效应的褐色,在80℃时为具有珠光效应的暗红色。
实施例5:称取氧化铋116.5g、五氧化二钒31.83g、碳酸锰17.24g、氯化钾215.24g,装入球磨罐中以300r/min的转速球磨混料5小时,然后将混合好的物料装入刚玉坩埚置于马弗炉中,以6℃/分钟的升温速率从室温升至650℃,保温5小时,自然冷却后得固体物质,向固体物质加去离子水以溶解可溶性盐。滤出不溶的固体,再用水反复洗涤过滤,将所得的固体物质在95℃干燥6h,由此得到所需含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物。
称取100g所制备的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,投入到1L去离子水中形成悬浊液,不断搅拌并升温至90℃,用2.0mol/L的稀盐酸调节悬浊液pH值到2.4,在不断搅拌的情况下,将80ml3.0mol/L的四氯化钛溶液按0.3ml/min的速率滴加到悬浊液中,同时滴加2.0mol/L的氢氧化钠溶液恒定其pH值稳定在2.4;待加液完成后,继续搅拌30分钟,然后洗涤,实施固液分离,干燥所得固体产物,在600℃焙烧所得固体产物4h,冷却即得具有感温变色效果的珠光颜料。
所制备的珠光颜料在常温下为具有珠光效应的褐色,在80℃时为具有珠光效应的暗红色。
特别是,根据本发明的具有感温变色效果的珠光颜料的各种可能的实施例,所述珠光颜料包括基底层和金属氧化物层,所述基底层为含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,其中,
锰的重量百分含量可以为1.48%-8.45%之间的任意数值,例如:1.49%、1.50%、1.51%、…、8.44%。
铋的重量百分含量可以为63.86%-64.33%之间的任意数值,例如:63.87%、63.88%、63.89%、…、64.32%。
钒的重量百分含量可以为7.74%-14.18%之间的任意数值,例如:7.75%、7.76%、7.77%、…、14.17%。
氧的重量百分含量可以为19.95%-20.01%之间的任意数值,例如:19.96%、19.97%、19.98%、…、20.00%。
锰的重量百分含量可以为1.69-8.43%之间的任意数值,例如:1.69%、1.70%、1.71%、…、8.43%。
铋的重量百分含量可以为64.12-64.44%之间的任意数值,例如:64.12%、64.13%、64.14%、…、64.44%。
钒的重量百分含量可以为7.81-14.13%之间的任意数值,例如:7.81%、7.82%、7.83%、…、14.13%。
氧的重量百分含量可以为19.64-19.74%之间的任意数值,例如:19.64%、1965%、19.66%、…、19.74%。
在薄片状化合物中,根据配料的不同,锰、铋、钒、氧的重量百分比也在波动,但是必须遵循:锰的重量百分含量+铋的重量百分含量+钒的重量百分含量+氧的重量百分含量=100%。当锰的质量百分含量为某一特定的数值时,则铋、钒、氧的重量百分含量也随之确定。如:
锰的质量百分含量为1.69时,铋、钒、氧的重量百分含量则分别为64.44、14.13、19.74;
当锰的质量百分含量为8.43时,铋、钒、氧的重量百分含量则分别为64.12、7.81、19.64;
当锰的质量百分含量为3.38时,铋、钒、氧的重量百分含量则分别为64.36、12.55、19.71。
因此,这四种元素的质量百分含量一般不会出现同时都为最小值,也一般不会同时出现都为最大值。

Claims (10)

1.一种含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,其特征在于,在所述薄片状化合物(该薄片状化合物用作感温变色珠光颜料的基片,基片上带有金属氧化物层,使得在常温下的颜色可以随温度变化)中,按照重量计,锰占1.69-8.43%、铋占64.12-64.44%、钒占7.81-14.13%、氧占19.64-19.74%;所述薄片状化合物平均粒径为15μm-60μm,厚度小于1μm。
2.一种具有感温变色效果的珠光颜料,其特征在于,所述珠光颜料包括基底层和金属氧化物层;所述基底层为如权利要求1所述的含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物(该珠光颜料在常温下的颜色为具有珠光效应的褐色,在80℃的颜色为具有珠光效应的红色)。
3.如权利要求2所述的具有感温变色效果的珠光颜料,其特征在于;所述金属氧化物层为二氧化钛层。
4.一种具有感温变色效果的珠光颜料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将铋化合物、钒化合物、锰化合物和碱金属盐混合均匀,得到混合粉料;
(2)将步骤(1)所得的混合粉料在650-1000℃高温下焙烧;
(3)将步骤(2)所得焙烧后的物料研磨、洗涤、过滤,将固体干燥,以形成含锰、铋、钒、氧的薄片状化合物,该薄片状化合物用作感温变色珠光颜料的基片;
(4)将步骤(3)制得的薄片状化合物投入到去离子水中,搅拌,以分散成悬浊液,并升温至70-90℃,用酸将悬浊液的pH值调节至2.0-2.4,不断搅拌,将四氯化钛溶液滴加到悬浊液中,同时滴加氢氧化钠溶液,使其pH值稳定在2.0-2.4,加液完成后,得到产物悬浊液1;
(5)对产物悬浊液1洗涤,实施固液分离,并干燥得固体产物;
(6)充分焙烧已经干燥的固体物质,冷却,即得具有感温变色效果的珠光颜料。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述铋化合物为Bi2O3或(BiO)2CO3·0.5H2O;所述钒化合物为NH4VO3或V2O5;所述锰化合物为MnO2或MnCO3;和/或,所述碱金属盐为KCl、NaCl、或KCl和NaCl的混合物(优选为KCl:NaCl按摩尔比1:1的配料)。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,至少具有下列特征之一:
在所述步骤(1)中,将铋化合物、钒化合物、锰化合物和碱金属盐在球磨中进行球磨混合;
在所述步骤(2)中,将步骤(1)所得的混合粉料装入刚玉坩埚,置于马弗炉中按3-7℃/分钟的升温速率从室温升至650-1000℃,保温1-5小时(优选焙烧温度为700-800℃,焙烧时间为2-3小时);
在所述步骤(3)中,将步骤(2)所得焙烧后的物料研磨后,用去离子水反复洗涤、过滤,将固体在80-100℃下干燥5-8小时,以得到锰、铋、钒、氧的薄片状化合物;
在所述步骤(4)中,用于调节悬浊液pH值的酸为2.0mol/L的稀盐酸;
在所述步骤(4)中,四氯化钛溶液的浓度为3.0mol/L;
在所述步骤(4)中,氢氧化钠溶液的浓度为2.0mol/L;
在所述步骤(4)中,加液完成后,继续搅拌一段时间(至少20分钟),以得到产物悬浊液1;
在所述步骤(6)中,焙烧温度为600-900℃。
7.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,
铋化合物、钒化合物、锰化合物按Bi:(V+Mn)摩尔比1:1进行配料;
碱金属盐:(铋化合物+钒化合物+锰化合物)按质量比(0.8-2):1进行配料。
8.一种具有感温变色效果的珠光颜料的制备系统,其特征在于,依次包括原料称取装置、原料混合装置、混合粉料高温焙烧装置、薄片状化合物制备装置、产物悬浊液1制备装置、固液分离装置以及固体产物焙烧装置;原料称取装置具有铋化合物原料的入口、钒化合物原料的入口、锰化合物原料的入口和碱金属盐原料的入口;原料混合装置位于混合粉料高温焙烧装置的上游;薄片状化合物制备装置位于混合粉料高温焙烧装置下游,其包括研磨装置、洗涤装置、过滤装置以及干燥装置,所述研磨装置与混合粉料高温焙烧装置相邻;产物悬浊液1制备装置位于薄片状化合物制备装置的下游,其与固液分离装置连通。
9.如权利要求8所述的制备系统,其特征在于,
所述原料称取装置设有确定铋化合物、钒化合物、锰化合物中Bi:(V+Mn)的摩尔比1:1的原料比例控制器,确定碱金属盐:(铋化合物+钒化合物+锰化合物)的比例为质量比(0.8-2):1的原料比例控制器;
所述混合粉料高温焙烧装置设有焙烧温度控制器、升温速度控制器以及保温时间控制器;
所述产物悬浊液1制备装置包括容器、加热及温度控制装置、搅拌装置、pH值控制器,所述容器设有酸入口、四氯化钛溶液入口和氢氧化钠溶液入口;和/或,
还包括冷却装置,其位于固体产物焙烧装置的下游,与具有感温变色效果的珠光颜料产品的出口连通。
10.如权利要求8所述的制备系统,其特征在于,
所述原料混合装置为球磨;
所述混合粉料高温焙烧装置为马弗炉;
所述混合粉料的焙烧容器是刚玉坩埚;
所述薄片状化合物制备装置的洗涤装置为去离子水洗涤装置;
所述薄片状化合物制备装置的干燥装置包括加热装置及温度控制装置;和/或,
所述四氯化钛溶液入口和氢氧化钠溶液入口分别设有加液速率控制装置。
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Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5853472A (en) * 1996-05-31 1998-12-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Transparent bismuth vanadate pigments
TW362110B (en) * 1996-05-31 1999-06-21 Ciba Sc Holding Ag Bismuth vanadate pigments
CN1662594A (zh) * 2002-06-24 2005-08-31 默克专利股份有限公司 紫外稳定化粒子
CN1939981A (zh) * 2005-09-27 2007-04-04 张夙 包核型钒酸铋黄颜料的制法
CN101107331A (zh) * 2005-01-26 2008-01-16 巴斯福股份公司 含有铝的钒酸铋颜料在着色涂料粉末中的用途
JP2011178638A (ja) * 2010-03-03 2011-09-15 Osaka Univ バナジン酸ビスマス顔料
CN103073942A (zh) * 2012-01-19 2013-05-01 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种二氧化钒复合粉体及其制备方法
CN103242821A (zh) * 2013-05-21 2013-08-14 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种核壳结构的热致变色复合粉体及其制备方法
CN103421353A (zh) * 2013-08-08 2013-12-04 陕西科技大学 一种镝、镨共掺杂钒酸铋无机颜料及其制备方法
CN103449519A (zh) * 2013-08-08 2013-12-18 陕西科技大学 一种镝、钇共掺杂钒酸铋无机颜料及其制备方法
CN103602102A (zh) * 2013-11-15 2014-02-26 浙江凯色丽科技发展有限公司 一种3d变色珠光颜料
CN105233816A (zh) * 2014-07-08 2016-01-13 冯冠华 一种二氧化钛/钒酸铋多相复合异质结纳米光催化材料的制备方法
CN105392848A (zh) * 2013-07-25 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 钒酸铋颜料
CN205676406U (zh) * 2016-05-25 2016-11-09 赣州有色冶金研究所 具有感温变色效果的珠光颜料制备系统

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5853472A (en) * 1996-05-31 1998-12-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Transparent bismuth vanadate pigments
TW362110B (en) * 1996-05-31 1999-06-21 Ciba Sc Holding Ag Bismuth vanadate pigments
CN1662594A (zh) * 2002-06-24 2005-08-31 默克专利股份有限公司 紫外稳定化粒子
CN101107331A (zh) * 2005-01-26 2008-01-16 巴斯福股份公司 含有铝的钒酸铋颜料在着色涂料粉末中的用途
CN1939981A (zh) * 2005-09-27 2007-04-04 张夙 包核型钒酸铋黄颜料的制法
JP2011178638A (ja) * 2010-03-03 2011-09-15 Osaka Univ バナジン酸ビスマス顔料
CN103073942A (zh) * 2012-01-19 2013-05-01 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种二氧化钒复合粉体及其制备方法
CN103242821A (zh) * 2013-05-21 2013-08-14 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种核壳结构的热致变色复合粉体及其制备方法
CN105392848A (zh) * 2013-07-25 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 钒酸铋颜料
CN103421353A (zh) * 2013-08-08 2013-12-04 陕西科技大学 一种镝、镨共掺杂钒酸铋无机颜料及其制备方法
CN103449519A (zh) * 2013-08-08 2013-12-18 陕西科技大学 一种镝、钇共掺杂钒酸铋无机颜料及其制备方法
CN103602102A (zh) * 2013-11-15 2014-02-26 浙江凯色丽科技发展有限公司 一种3d变色珠光颜料
CN105233816A (zh) * 2014-07-08 2016-01-13 冯冠华 一种二氧化钛/钒酸铋多相复合异质结纳米光催化材料的制备方法
CN205676406U (zh) * 2016-05-25 2016-11-09 赣州有色冶金研究所 具有感温变色效果的珠光颜料制备系统

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HAIFENG CHEN ET AL.: "Preparation and Activities of Visible-Light-Driven BiVO4 doped Mn2+ via Solid State Method", 《INTERNATIONAL CONFERENCE ON CHEMICAL, MATERIAL AND FOOD ENGINEERING》 *
K. TRZCIŃSKI ET AL.: "Photoelectrochemical properties of BIMEVOX (ME = Cu, Zn, Mn) electrodes in contact with aqueous electrolyte", 《SOLID STATE IONICS》 *
郭鸣: "铋基类钙钛矿铁电材料的合成及性质研究", 《中国博士学论文全文数据库》 *

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