CN105836805A - 一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法 - Google Patents

一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105836805A
CN105836805A CN201610177289.3A CN201610177289A CN105836805A CN 105836805 A CN105836805 A CN 105836805A CN 201610177289 A CN201610177289 A CN 201610177289A CN 105836805 A CN105836805 A CN 105836805A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tungsten
concentrate
flotation
ammonium paratungstate
carries out
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610177289.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105836805B (zh
Inventor
王剑
李万龙
段丽菊
叶羿汕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yunnan Guanglong Nonferrous Environmental Protection Science And Technology Development Co Ltd
Original Assignee
Yunnan Guanglong Nonferrous Environmental Protection Science And Technology Development Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yunnan Guanglong Nonferrous Environmental Protection Science And Technology Development Co Ltd filed Critical Yunnan Guanglong Nonferrous Environmental Protection Science And Technology Development Co Ltd
Priority to CN201610177289.3A priority Critical patent/CN105836805B/zh
Publication of CN105836805A publication Critical patent/CN105836805A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105836805B publication Critical patent/CN105836805B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G41/00—Compounds of tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/16—Halides of ammonium
    • C01C1/164—Ammonium chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，包括如下步骤：研磨、制浆浮选脱硫、继续浮选得到钨锡混合精矿，重力选矿，分别制得钨精矿和锡精矿，钨精矿采用酸浸工艺、氨溶、结晶工艺制得仲钨酸铵产品；过程中的废气、废水进行清洁处理。本发明将生产过程中产生的废水、废渣、废气采用科技环保的技术手段加以利用，生产出合格的其他副产品、变废为宝，实现产业的绿色、环保生产。

Description

一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法
技术领域
本发明涉及冶金技术领域，具体为一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法。
背景技术
钨锡生产行业一直存在一种低(贫)品位钨锡伴生矿，由于两种金属化合物物料、化学性质相似，故工业生产过程中两种金属分离一直是困扰工业生产技术的难题，以往生产过程中一直存在污染大、生产能耗较高，难以符合国家产业政策。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，从而解决上述背景技术中的问题。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，包括如下步骤：研磨、制浆浮选脱硫、继续浮选得到钨锡混合精矿，重力选矿，分别制得钨精矿和锡精矿，钨精矿(白)采用酸浸工艺、氨溶、结晶工艺制得仲钨酸铵产品；过程中的废气、废水进行清洁处理。
进一步的，本发明技术方案更详细的步骤为：首先将钨锡伴生矿细磨至-150目，通过搅拌桶制浆后，采用浮选机脱硫，脱硫矿继续浮选制得钨锡混合精矿；钨锡混合精矿采用尼尔森技术重力选矿后分别制得含锡较低的钨精矿和含钨很低的锡精矿；选矿尾渣通过加入辅料通过全制动免烧砖成型机制取免烧砖；钨精矿(白)采用酸浸、氨溶、结晶工艺制得仲钨酸铵产品；生产仲钨酸铵过程中产生的废水现经过离子交换器，再经过石灰中和沉淀，制取氯化钙产品，中和后的液体经过反渗透膜过滤后，去离子水返回生产使用，残水经三效蒸发器结晶制得氯化钙产品；生产中产生的废气(酸气、氨气)经冷凝、淋洗塔、酸碱中和后经三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，氯化铵结晶母液返回生产系统配置离子交换解吸剂使用。
作为进一步的改进，采用浮选机脱硫后得到的硫精矿用以作为制取硫酸的原料。
作为进一步的改进，所述脱硫矿进行二段湿式球磨至≤-200目，然后进行继续浮选，得到钨锡混合精矿。
作为进一步的改进，选矿尾渣加入的辅料包括水泥和砂。
作为进一步的改进，本发明更详细的步骤为：
原料经过湿式球磨机磨料至粒度≤-150目，后经搅拌桶制浆后，经泥浆泵打入浮选槽，加入脱硫剂进行脱硫，得到的硫精矿经过脱水处理后，制得硫精矿销售给制硫酸企业，得到的脱硫矿经过带式过滤机实现初步固液分离后进行二次湿式球磨至粒度≤-200目，再次进入搅拌桶进行制浆，经过泥浆泵送入浮选机，加入浮选剂浮选钨锡混合矿，尾渣加入少量石灰进行搅拌水质处理，经带式过滤机过滤后实现固液分离，尾水返回制浆工序循环使用，尾渣进入制砖工序，加入定量水泥、砂、水进行混料后经自动成型机压制，制得免烧砖，免烧砖经过自然养护后检测合格产品，入库待销；
浮选得到的钨锡混合矿经过尼尔森重力选矿设备后，分别制得白钨精矿(含WO3:40～55％，Sn：2～3％)和锡精矿(含Sn：40～45％，WO3:0.5～1.5％)，锡精矿作为产品进行销售；
白钨精矿加入酸浸釜，加入浓盐酸在常温90～100℃进行酸浸，酸浸约2～3小时，经压滤机压滤实现固液分离，得到含钨固体物料，在酸浸过程中的酸气采用与后道工序的氨气混合经淋洗塔回收处理，淋洗后的废气经高于15m的烟道外排，在酸浸工序中的酸浸液经离子交换器进行有价金属的回收，经过离子交换吸附后尾液，再进行石灰中和沉淀，得到初级氯化钙制品，中和后液经过反渗透机处理，得到的去离子水返回生产系统使用，残水经过三效蒸发器蒸发结晶制得初级氯化钙产品，与之前产生的初级氯化钙制品合并；
含钨固体物料加入氨溶槽，然后加入氨水进行氨溶制得粗钨酸铵溶液后，开始升温，当温度升至45-55℃后，加入氯化镁溶液进行除杂(主要除去：Sn、P、Si等杂质)，除杂化验合格后，进行压滤实现固液分离，得到纯净钨酸铵溶液，除杂过程挥发氨气经淋洗塔回收，压滤后因渣中含3～5％的Sn，作为锡渣出售；
纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶、烘干、包装入库，结晶母液返回至离子交换器，进行吸附回收有价金属，尾水进行仍然进行中和沉淀处理。
作为一种优选的技术方案，加入的脱硫剂选用常用的脱硫剂，如氧化铁脱硫剂即可，且不需加入酸碱，在中性条件下进行。
作为一种优选的技术方案，加入的浮选剂采用MB系列浮选剂。
作为一种优选的技术方案，尼尔森重力选矿设备选择的理论依据黝锡矿比重：4.3～4.5，锡石比重：6.8～7.10；白钨矿比重：6.1，黑钨矿比重7.2～7.5。尼尔森转子旋转速度产生的离心力为60～120G的重力，常规重选设备应用的重力为1G。
作为一种优选的技术方案，酸浸液通过离子交换器时，若需进行酸度的调整，需加入碱液调整PH值。
本发明中，除杂工序一般温度控制在45～55℃，氨溶过程溶液本身就是放热过程，降低生产成本。
作为一种优选的技术方案，除杂时加入的氯化镁溶液在45-55℃下比重1.08～1.15g/m3。
作为一种优选的技术方案，纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶产生的废气，进行淋洗处理，淋洗回收的氯化铵溶液至三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，结晶母液返回至离子交换器作为解吸剂使用。
由于采用了以上技术方案，本发明具有以下有益效果：
本发明是采用浮选、湿法冶金等技术实现清洁生产。整个方法突出点在于实现生产绿色、环保可持续发展，是一种新型的制取仲钨酸铵工艺，改变了传统生产工艺有废渣、废水难于处理现状。
本发明摈弃传统意义上只为生产效益最大化生产模式，真正实现绿色、环保生产。不仅生产效率高、设备简单、操作方便，最主要是真正实现生产过程无污染、经济效益最大化，特别适合低硫、低砷的钨锡低(贫)品位矿生产，同时也为金属湿法冶炼过程中废水、废气的处理提供了一种新的思路。
本发明将生产过程中产生的废水、废渣、废气采用科技环保的技术手段加以利用，生产出合格的其他副产品、变废为宝。不仅实现产业的绿色、环保生产，同时实现产业利润的最大化。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
参见图1，一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，首先将钨锡伴生矿细磨至-150目，通过搅拌桶制浆后，采用浮选机脱硫，采用浮选机脱硫后得到的硫精矿用以作为制取硫酸的原料，脱硫矿进行二段湿式球磨至≤-200目，然后进行继续浮选，得到钨锡混合精矿制得钨锡混合精矿；钨锡混合精矿采用尼尔森技术重力选矿后分别制得含锡较低的钨精矿和含钨很低的锡精矿；选矿尾渣通过加入包括水泥和砂在内的辅料通过全制动免烧砖成型机制取免烧砖；钨精矿(白)采用酸浸、氨溶、结晶工艺制得仲钨酸铵产品；生产仲钨酸铵过程中产生的废水现经过离子交换器，再经过石灰中和沉淀，制取氯化钙产品，中和后的液体经过反渗透膜过滤后，去离子水返回生产使用，残水经三效蒸发器结晶制得氯化钙产品；生产中产生的废气(酸气、氨气)经冷凝、淋洗塔、酸碱中和后经三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，氯化铵结晶母液返回生产系统配置离子交换解吸剂使用。
实施例1
一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，原料经过湿式球磨机磨料至粒度≤-150目，后经搅拌桶制浆后，经泥浆泵打入浮选槽，加入脱硫剂进行脱硫，加入的脱硫剂选用常用的脱硫剂，如氧化铁脱硫剂即可，且不需加入酸碱，在中性条件下进行，得到的硫精矿经过脱水处理后，制得硫精矿销售给制硫酸企业，得到的脱硫矿经过带式过滤机实现初步固液分离后进行二次湿式球磨至粒度≤-200目，再次进入搅拌桶进行制浆，经过泥浆泵送入浮选机，加入浮选剂浮选钨锡混合矿，浮选剂采用MB系列浮选剂，尾渣加入少量石灰进行搅拌水质处理，经带式过滤机过滤后实现固液分离，尾水返回制浆工序循环使用，尾渣进入制砖工序，加入定量水泥、砂、水进行混料后经自动成型机压制，制得免烧砖，免烧砖经过自然养护后检测合格产品，入库待销；浮选得到的钨锡混合矿经过尼尔森重力选矿设备(尼尔森重力选矿设备选择的理论依据黝锡矿比重：4.3～4.5，锡石比重：6.8～7.10；白钨矿比重：6.1，黑钨矿比重7.2～7.5。尼尔森转子旋转速度产生的离心力为60～120G的重力，常规重选设备应用的重力为1G)后，分别制得白钨精矿(含WO3:40～55％，Sn：2～3％)和锡精矿(含Sn：40～45％，WO3:0.5～1.5％)，锡精矿作为产品进行销售；白钨精矿加入酸浸釜，加入浓盐酸在常温90℃进行酸浸，酸浸2小时，经压滤机压滤实现固液分离，得到含钨固体物料，在酸浸过程中的酸气采用与后道工序的氨气混合经淋洗塔回收处理，淋洗后的废气经高于15m的烟道外排，在酸浸工序中的酸浸液经离子交换器进行有价金属的回收，酸浸液通过离子交换器时，若需进行酸度的调整，需加入碱液调整PH值，经过离子交换吸附后尾液，再进行石灰中和沉淀，得到初级氯化钙制品，中和后液经过反渗透机处理，得到的去离子水返回生产系统使用，残水经过三效蒸发器蒸发结晶制得初级氯化钙产品，与之前产生的初级氯化钙制品合并；含钨固体物料加入氨溶槽，然后加入氨水进行氨溶制得粗钨酸铵溶液后，开始升温，当温度升至45℃后(除杂工序一般温度控制在45～55℃，氨溶过程溶液本身就是放热过程，降低生产成本)，加入氯化镁(除杂时加入的氯化镁溶液在45℃下比重1.08g/m3)溶液进行除杂(主要除去：Sn、P、Si等杂质)，除杂化验合格后，进行压滤实现固液分离，得到纯净钨酸铵溶液，除杂过程挥发氨气经淋洗塔回收，压滤后因渣中含3～5％的Sn，作为锡渣出售；纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶、烘干、包装入库，结晶母液返回至离子交换器，进行吸附回收有价金属，尾水进行仍然进行中和沉淀处理，纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶产生的废气，进行淋洗处理，淋洗回收的氯化铵溶液至三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，结晶母液返回至离子交换器作为解吸剂使用。
原料主要成份
除杂渣主要成份
除杂渣 WO3 Sn Si P Mg NH4
含量(％) 0.5～1 3～5 25 2～4 30 5～6
中和沉淀渣主要成份
沉淀渣 WO3 Sn Si P Mg CaCl2 As Fe
含量(％) 0.005 0.003 0.05 0.03 0.03 ≥98.5 0.003 0.05
氯化铵主要成份
氯化铵 NH4Cl 水份 NaCl 硫酸盐 水不溶物 PH
含量(％) ≥99 ≤1 ≤0.2 ≤0.04 ≤0.03 4.2～5.8
尾渣放射性化验
建筑主体材料放射性核素限量：
1、同时满足内照射指数IRa≤1.0和外照射指数Ir≤1.0时，其产销与使用不受限制。
2、对于空心率大于25％的建筑主体材料，同时满足内照射指数IRa≤1.0和外照射指数Ir≤1.3时；其产销与使用不受限制。
尾渣主要元素化验
尾渣 W Sn Si Mg Cr As Ca Ni Fe
含量(％) <0.01 <0.01 >10 3 0.03 <0.01 3 0.03 3
仲钨酸铵(APT)元素化验
实施例2
一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，原料经过湿式球磨机磨料至粒度≤-150目，后经搅拌桶制浆后，经泥浆泵打入浮选槽，加入脱硫剂进行脱硫，加入的脱硫剂选用常用的脱硫剂，如氧化铁脱硫剂即可，且不需加入酸碱，在中性条件下进行，得到的硫精矿经过脱水处理后，制得硫精矿销售给制硫酸企业，得到的脱硫矿经过带式过滤机实现初步固液分离后进行二次湿式球磨至粒度≤-200目，再次进入搅拌桶进行制浆，经过泥浆泵送入浮选机，加入浮选剂浮选钨锡混合矿，浮选剂采用MB系列浮选剂，尾渣加入少量石灰进行搅拌水质处理，经带式过滤机过滤后实现固液分离，尾水返回制浆工序循环使用，尾渣进入制砖工序，加入定量水泥、砂、水进行混料后经自动成型机压制，制得免烧砖，免烧砖经过自然养护后检测合格产品，入库待销；浮选得到的钨锡混合矿经过尼尔森重力选矿设备(尼尔森重力选矿设备选择的理论依据黝锡矿比重：4.3～4.5，锡石比重：6.8～7.10；白钨矿比重：6.1，黑钨矿比重7.2～7.5。尼尔森转子旋转速度产生的离心力为60～120G的重力，常规重选设备应用的重力为1G)后，分别制得白钨精矿(含WO3:40～55％，Sn：2～3％)和锡精矿(含Sn：40～45％，WO3:0.5～1.5％)，锡精矿作为产品进行销售；白钨精矿加入酸浸釜，加入浓盐酸在常温95℃进行酸浸，酸浸约2.5小时，经压滤机压滤实现固液分离，得到含钨固体物料，在酸浸过程中的酸气采用与后道工序的氨气混合经淋洗塔回收处理，淋洗后的废气经高于15m的烟道外排，在酸浸工序中的酸浸液经离子交换器进行有价金属的回收，酸浸液通过离子交换器时，若需进行酸度的调整，需加入碱液调整PH值，经过离子交换吸附后尾液，再进行石灰中和沉淀，得到初级氯化钙制品，中和后液经过反渗透机处理，得到的去离子水返回生产系统使用，残水经过三效蒸发器蒸发结晶制得初级氯化钙产品，与之前产生的初级氯化钙制品合并；含钨固体物料加入氨溶槽，然后加入氨水进行氨溶制得粗钨酸铵溶液后，开始升温，当温度升至50℃后(除杂工序一般温度控制在45～55℃，氨溶过程溶液本身就是放热过程，降低生产成本)，加入氯化镁(除杂时加入的氯化镁溶液在50℃下比重1.12g/m3)溶液进行除杂(主要除去：Sn、P、Si等杂质)，除杂化验合格后，进行压滤实现固液分离，得到纯净钨酸铵溶液，除杂过程挥发氨气经淋洗塔回收，压滤后因渣中含3～5％的Sn，作为锡渣出售；纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶、烘干、包装入库，结晶母液返回至离子交换器，进行吸附回收有价金属，尾水进行仍然进行中和沉淀处理，纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶产生的废气，进行淋洗处理，淋洗回收的氯化铵溶液至三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，结晶母液返回至离子交换器作为解吸剂使用。
原料主要成份
原料成份 WO3 Sn Si Al Ca Fe As Ni P
含量(％) 0.2～0.5 0.08～0.3 20 7 14 6 0.001 0.009 0.3
除杂渣主要成份
除杂渣 WO3 Sn Si P Mg NH4
含量(％) 0.5～1 3～5 25 2～4 30 5～6
中和沉淀渣主要成份
沉淀渣 WO3 Sn Si P Mg CaCl2 As Fe
含量(％) 0.005 0.003 0.05 0.03 0.03 ≥98.6 0.003 0.05
氯化铵主要成份
氯化铵 NH4Cl 水份 NaCl 硫酸盐 水不溶物 PH
含量(％) ≥99 ≤1 ≤0.2 ≤0.04 ≤0.03 4.2～5.8
尾渣放射性化验
建筑主体材料放射性核素限量：
1、同时满足内照射指数IRa≤1.0和外照射指数Ir≤1.0时，其产销与使用不受限制。
2、对于空心率大于25％的建筑主体材料，同时满足内照射指数IRa≤1.0和外照射指数Ir≤1.3时；其产销与使用不受限制。
尾渣主要元素化验
尾渣 W Sn Si Mg Cr As Ca Ni Fe
含量(％) <0.01 <0.01 >10 3 0.03 <0.01 3 0.03 3
仲钨酸铵(APT)元素化验
实施例3
一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，原料经过湿式球磨机磨料至粒度≤-150目，后经搅拌桶制浆后，经泥浆泵打入浮选槽，加入脱硫剂进行脱硫，加入的脱硫剂选用常用的脱硫剂，如氧化铁脱硫剂即可，且不需加入酸碱，在中性条件下进行，得到的硫精矿经过脱水处理后，制得硫精矿销售给制硫酸企业，得到的脱硫矿经过带式过滤机实现初步固液分离后进行二次湿式球磨至粒度≤-200目，再次进入搅拌桶进行制浆，经过泥浆泵送入浮选机，加入浮选剂浮选钨锡混合矿，浮选剂采用MB系列浮选剂，尾渣加入少量石灰进行搅拌水质处理，经带式过滤机过滤后实现固液分离，尾水返回制浆工序循环使用，尾渣进入制砖工序，加入定量水泥、砂、水进行混料后经自动成型机压制，制得免烧砖，免烧砖经过自然养护后检测合格产品，入库待销；浮选得到的钨锡混合矿经过尼尔森重力选矿设备(尼尔森重力选矿设备选择的理论依据黝锡矿比重：4.3～4.5，锡石比重：6.8～7.10；白钨矿比重：6.1，黑钨矿比重7.2～7.5。尼尔森转子旋转速度产生的离心力为60～120G的重力，常规重选设备应用的重力为1G)后，分别制得白钨精矿(含WO3:40～55％，Sn：2～3％)和锡精矿(含Sn：40～45％，WO3:0.5～1.5％)，锡精矿作为产品进行销售；白钨精矿加入酸浸釜，加入浓盐酸在常温100℃进行酸浸，酸浸约3小时，经压滤机压滤实现固液分离，得到含钨固体物料，在酸浸过程中的酸气采用与后道工序的氨气混合经淋洗塔回收处理，淋洗后的废气经高于15m的烟道外排，在酸浸工序中的酸浸液经离子交换器进行有价金属的回收，酸浸液通过离子交换器时，若需进行酸度的调整，需加入碱液调整PH值，经过离子交换吸附后尾液，再进行石灰中和沉淀，得到初级氯化钙制品，中和后液经过反渗透机处理，得到的去离子水返回生产系统使用，残水经过三效蒸发器蒸发结晶制得初级氯化钙产品，与之前产生的初级氯化钙制品合并；含钨固体物料加入氨溶槽，然后加入氨水进行氨溶制得粗钨酸铵溶液后，开始升温，当温度升至55℃后(除杂工序一般温度控制在45～55℃，氨溶过程溶液本身就是放热过程，降低生产成本)，加入氯化镁(除杂时加入的氯化镁溶液在55℃下比重1.15g/m3)溶液进行除杂(主要除去：Sn、P、Si等杂质)，除杂化验合格后，进行压滤实现固液分离，得到纯净钨酸铵溶液，除杂过程挥发氨气经淋洗塔回收，压滤后因渣中含3～5％的Sn，作为锡渣出售；纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶、烘干、包装入库，结晶母液返回至离子交换器，进行吸附回收有价金属，尾水进行仍然进行中和沉淀处理，纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶产生的废气，进行淋洗处理，淋洗回收的氯化铵溶液至三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，结晶母液返回至离子交换器作为解吸剂使用。
原料主要成份
原料成份 WO3 Sn Si Al Ca Fe As Ni P
含量(％) 0.2～0.5 0.08～0.3 20 7 14 6 0.001 0.009 0.3
除杂渣主要成份
除杂渣 WO3 Sn Si P Mg NH4
含量(％) 0.5～1 3～5 25 2～4 30 5～6
中和沉淀渣主要成份
沉淀渣 WO3 Sn Si P Mg CaCl2 As Fe
含量(％) 0.005 0.003 0.05 0.03 0.03 ≥98.5 0.003 0.05
氯化铵主要成份
氯化铵 NH4Cl 水份 NaCl 硫酸盐 水不溶物 PH
含量(％) ≥99 ≤1 ≤0.2 ≤0.04 ≤0.03 4.2～5.8
尾渣放射性化验
建筑主体材料放射性核素限量：
1、同时满足内照射指数IRa≤1.0和外照射指数Ir≤1.0时，其产销与使用不受限制。
2、对于空心率大于25％的建筑主体材料，同时满足内照射指数IRa≤1.0和外照射指数Ir≤1.3时；其产销与使用不受限制。
尾渣主要元素化验
尾渣 W Sn Si Mg Cr As Ca Ni Fe
含量(％) <0.01 <0.01 >10 3 0.03 <0.01 3 0.03 3
仲钨酸铵(APT)元素化验
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (10)

1.一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：包括如下步骤：研磨、制浆浮选脱硫、继续浮选得到钨锡混合精矿，重力选矿，分别制得钨精矿和锡精矿，钨精矿采用酸浸工艺、氨溶、结晶工艺制得仲钨酸铵产品；过程中的废气、废水进行清洁处理。
2.根据权利要求1所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：首先将钨锡伴生矿细磨至-150目，通过搅拌桶制浆后，采用浮选机脱硫，脱硫矿继续浮选制得钨锡混合精矿；钨锡混合精矿采用尼尔森技术重力选矿后分别制得含锡较低的钨精矿和含钨很低的锡精矿；选矿尾渣通过加入辅料通过全制动免烧砖成型机制取免烧砖；钨精矿采用酸浸、氨溶、结晶工艺制得仲钨酸铵产品；生产仲钨酸铵过程中产生的废水现经过离子交换器，再经过石灰中和沉淀，制取氯化钙产品，中和后的液体经过反渗透膜过滤后，去离子水返回生产使用，残水经三效蒸发器结晶制得氯化钙产品；生产中产生的废气经冷凝、淋洗塔、酸碱中和后经三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，氯化铵结晶母液返回生产系统配置离子交换解吸剂使用。
3.根据权利要求2所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：采用浮选机脱硫后得到的硫精矿用以作为制取硫酸的原料。
4.根据权利要求2所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述脱硫矿进行二段湿式球磨至≤-200目，然后进行继续浮选，得到钨锡混合精矿。
5.根据权利要求2所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：选矿尾渣加入的辅料包括水泥和砂。
6.根据权利要求2所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤为：
原料经过湿式球磨机磨料至粒度≤-150目，后经搅拌桶制浆后，经泥浆泵打入浮选槽，加入脱硫剂进行脱硫，得到的硫精矿经过脱水处理后，制得硫精矿销售给制硫酸企业，得到的脱硫矿经过带式过滤机实现初步固液分离后进行二次湿式球磨至粒度≤-200目，再次进入搅拌桶进行制浆，经过泥浆泵送入浮选机，加入浮选剂浮选钨锡混合矿，尾渣加入少量石灰进行搅拌水质处理，经带式过滤机过滤后实现固液分离，尾水返回制浆工序循环使用，尾渣进入制砖工序，加入定量水泥、砂、水进行混料后经自动成型机压制，制得免烧砖，免烧砖经过自然养护后检测合格产品，入库待销；
浮选得到的钨锡混合矿经过尼尔森重力选矿设备后，分别制得白钨精矿和锡精矿，锡精矿作为产品进行销售；
白钨精矿加入酸浸釜，加入浓盐酸在常温90～100℃进行酸浸，酸浸约2～3小时，经压滤机压滤实现固液分离，得到含钨固体物料，在酸浸过程中的酸气采用与后道工序的氨气混合经淋洗塔回收处理，淋洗后的废气经高于15m的烟道外排，在酸浸工序中的酸浸液经离子交换器进行有价金属的回收，经过离子交换吸附后尾液，再进行石灰中和沉淀，得到初级氯化钙制品，中和后液经过反渗透机处理，得到的去离子水返回生产系统使用，残水经过三效蒸发器蒸发结晶制得初级氯化钙产品，与之前产生的初级氯化钙制品合并；
含钨固体物料加入氨溶槽，然后加入氨水进行氨溶制得粗钨酸铵溶液后，开始升温，当温度升至45-55℃后，加入氯化镁溶液进行除杂，除杂化验合格后，进行压滤实现固液分离，得到纯净钨酸铵溶液，除杂过程挥发氨气经淋洗塔回收，压滤后因渣中含3～5％的Sn，作为锡渣出售；
纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶、烘干、包装入库，结晶母液返回至离子交换器，进行吸附回收有价金属，尾水进行仍然进行中和沉淀处理。
7.根据权利要求6所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：加入脱硫剂在中性条件下进行。
8.根据权利要求6所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：加入的浮选剂采用MB系列浮选剂。
9.根据权利要求6所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：除杂时加入的氯化镁溶液在45-55℃下比重1.08～1.15g/m3。
10.根据权利要求6所述的一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法，其特征在于：纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶产生的废气，进行淋洗处理，淋洗回收的氯化铵溶液至三效蒸发器蒸发结晶制取氯化铵产品，结晶母液返回至离子交换器作为解吸剂使用。
CN201610177289.3A 2016-03-26 2016-03-26 一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法 Expired - Fee Related CN105836805B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610177289.3A CN105836805B (zh) 2016-03-26 2016-03-26 一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610177289.3A CN105836805B (zh) 2016-03-26 2016-03-26 一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105836805A true CN105836805A (zh) 2016-08-10
CN105836805B CN105836805B (zh) 2019-04-12

Family

ID=56583470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610177289.3A Expired - Fee Related CN105836805B (zh) 2016-03-26 2016-03-26 一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105836805B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106745637A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种钨渣的利用方法、利用装置及用途
CN109650452A (zh) * 2019-01-31 2019-04-19 陕西科技大学 一种利用低品位合成白钨制备仲钨酸铵的方法
CN113165901A (zh) * 2018-12-19 2021-07-23 H.C.施塔克钨业股份有限公司 偏钨酸铵的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102773150A (zh) * 2011-05-12 2012-11-14 云南锡业集团（控股）有限责任公司 一种铁锡锌多金属矿综合回收选矿方法
CN103708557A (zh) * 2012-10-08 2014-04-09 四川科力特硬质合金股份有限公司 一种利用含钨废料生产仲钨酸氨的方法
CN103725879A (zh) * 2013-12-24 2014-04-16 戴元宁 钨锡共生矿化冶分离制钨锡化工产品的方法
CN105057087A (zh) * 2015-08-07 2015-11-18 广西冶金研究院 一种钨锡矿的选矿方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102773150A (zh) * 2011-05-12 2012-11-14 云南锡业集团（控股）有限责任公司 一种铁锡锌多金属矿综合回收选矿方法
CN103708557A (zh) * 2012-10-08 2014-04-09 四川科力特硬质合金股份有限公司 一种利用含钨废料生产仲钨酸氨的方法
CN103725879A (zh) * 2013-12-24 2014-04-16 戴元宁 钨锡共生矿化冶分离制钨锡化工产品的方法
CN105057087A (zh) * 2015-08-07 2015-11-18 广西冶金研究院 一种钨锡矿的选矿方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106745637A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种钨渣的利用方法、利用装置及用途
CN113165901A (zh) * 2018-12-19 2021-07-23 H.C.施塔克钨业股份有限公司 偏钨酸铵的制备方法
CN109650452A (zh) * 2019-01-31 2019-04-19 陕西科技大学 一种利用低品位合成白钨制备仲钨酸铵的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105836805B (zh) 2019-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104046800B (zh) 一种从含钨铁矿或含钨废渣中提取白钨精矿的工艺
CN109336140B (zh) 一种锂云母添加磷酸铁锂提锂的工艺
CN103789551B (zh) 用电解锰阳极泥制备硫酸锰电解液并回收铅的方法
CN105296744B (zh) 一种红土镍矿资源化处理及综合回收利用的方法
CN107299223B (zh) 一种石煤复合碱浸提钒方法及其系统
CN111893318A (zh) 一种含锂黏土提锂的方法
CN103526017A (zh) 一种铜冶炼烟气生产硫酸所产酸泥中有价元素的提取方法
CN105905933A (zh) 含氟废水回收制取高纯人造萤石工艺
CN106040438B (zh) 一种从铝电解槽废旧的阴极炭块中回收炭和电解质的浮选方法
CN105821445A (zh) 一种从铝电解槽废旧的阴极炭块中回收炭和电解质的方法
CN101775507B (zh) 一种从低品位氧化型钒矿提取五氧化二钒选冶方法
CN106566925A (zh) 一种石煤钒矿拌酸熟化浸出钒的方法
CN109160744A (zh) 赤泥磁化焙烧综合利用系统及工艺
CN107523702B (zh) 一种钠盐体系加压氧化制备焦锑酸钠的方法
CN102432071A (zh) 一种综合利用高铁铝土矿的方法
CN106676256A (zh) 一种难处理金精矿的环保提金工艺
CN104148190B (zh) 一种由高硫低品位硫酸渣制取高品位铁精粉的方法
CN105836805A (zh) 一种利用低品位钨锡矿清洁、环保生产仲钨酸铵的方法
CN108998658A (zh) 一种焙烧提钒的方法
CN107662931B (zh) 一种从含钾废渣中提取钾制备硫酸钾的工艺
CN105755298B (zh) 从含钨褐铁矿中提取钨铜铋铁的方法
CN105256135B (zh) 一种球磨酸浸‑生物吸附回收高磷铁矿中磷资源的方法
CN103691573A (zh) 一种氧化锑矿物与石英的浮选分离方法
CN105926007B (zh) 一种从铝电解槽废旧的阴极炭块中回收炭和电解质的水浸‑浮选方法
CN117718135A (zh) 一种低品位热液蚀变型锂矿高效提锂和高纯石英的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190412

Termination date: 20200326