CN105829405B - 具有糖苷基团的聚有机硅氧烷凝胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型聚有机硅氧烷凝胶，通过使下述反应来生产：(1a)不饱和的聚有机硅氧烷树脂及(1b)具有糖苷基团和可氢化硅烷化的末端基团的化合物与(2)通式：HcR3‑cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3‑cHc的Si‑H官能化的聚有机硅氧烷或(2)Si‑H官能化的聚有机硅氧烷与(2')通式：HcR3‑cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3‑cHc的Si‑H官能化的聚有机硅氧烷的混合物，在(2)中c代表0或1，R可以是相同的或不同的并且表示每基团包含1至8个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，聚有机硅氧烷(2)以0.011和0.044wt.％之间的量含有Si键合的氢，并且每分子的Si‑H基团的数目平均大于2且小于5，在(2')中R和c具有以上给出的定义，a和b是整数，条件是a+b的和为8至248，聚有机硅氧烷(2')以0.045和0.35wt.％之间，优选0.045和0.156wt.％之间的量含有Si键合的氢，所述反应在(3)附接Si键合的氢至促进脂肪族多重键的催化剂的存在下进行，其中(1a)、(1b)和(2)或(2)和(2')的混合物分散在(4)稀释剂中，稀释剂优选具有2至200个Si原子的聚有机硅氧烷，或分散在有机稀释剂中。

Description

具有糖苷基团的聚有机硅氧烷凝胶
技术领域
本发明涉及具有糖苷残基(配糖体残基，glycoside residue)的有机聚硅氧烷凝胶，用于生产其的方法及其在化妆品制剂中的用途。
背景技术
可以通过将不饱和的有机聚硅氧烷树脂与含有Si-H的有机聚硅氧烷，也称作Si-H官能化交联剂在稀释剂的存在下交联来生产有机聚硅氧烷凝胶。
交联是三维网络中的聚合物链之间的连接。可以将它们认为是非常多从而形成连续的不溶网络或凝胶的长链支链。
经常通过铂催化的氢化硅烷化反应来生产有机聚硅氧烷网络。这些经常涉及含有Si-H的有机聚硅氧烷与乙烯基官能化的有机聚硅氧烷的反应。此处形成三维网络的必需先决条件是两种组分，含有Si-H的有机聚硅氧烷或乙烯基官能化的有机聚硅氧烷中的至少一种在平均组成中具有每分子大于二的官能度。
铂催化的氢化硅烷化反应在有机聚硅氧烷网络的形成中提供优势，其为不形成副产物，并且键合位点和网络结构是严格限定的。
在化妆品应用中使用有机聚硅氧烷凝胶的最重要的理由是由其实现的感官优势，更具体地化妆品制剂的皮肤感受的改善。此外，这些有机聚硅氧烷凝胶在化妆品制剂中用作增稠剂。
US 6,423,322 B1和WO 2013/156390 A1公开了可以容易地通过特定的乙烯基官能化的MQ树脂与含有Si-H的有机聚硅氧烷在稀释剂和少量的铂氢化硅烷化催化剂的存在下的氢化硅烷化反应生产的有机聚硅氧烷凝胶。得到的凝胶不形成任何细丝并且可以容易地均化以给出稳定的乳膏或浆料。然而，这种凝胶的缺点是它们仅具有与极性有机物质、醇或水的较低的相容性。因此，这种凝胶也不能吸收足量的重要的化妆品成分如水或丙三醇，并且在水或醇类混合物中不会示出任何增稠效应。因此，这种凝胶不适合或仅受限地适合于生产基于水的或基于醇的化妆品产品。
US 2010/0330011 A1公开了通过将含有Si-H的有机聚硅氧烷与在两端均具有不饱和度的聚氧化烯在稀释剂中交联来生产的有机聚硅氧烷凝胶。聚氧化烯和其衍生物在化妆品产品中的使用伴随有较大的缺点。它们是由高毒性的原材料生产的并且由于它们中的一些被怀疑具有刺激和致敏效果，并且能够使得皮肤可以渗透其他有毒物质，因此它们在化妆品产品中的使用时非常有争论的。
EP 1132430 A1公开了可以通过特定的乙烯基官能化的MQ树脂和聚乙氧基化或聚丙氧基化的烯丙醇与具有高含量的Si-H键，带有按重量计约0.5％的硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷，在十甲基环戊硅氧烷作为稀释剂和少量的铂氢化硅烷化催化剂的存在下的氢化硅烷化反应生产的有机聚硅氧烷凝胶。得到的凝胶不形成任何细丝并且可以均化以给出稳定的乳膏或浆料。具有高含量的Si-H键，带有按重量计0.54％的Si键合的氢的交联剂的使用被描述为特别优选的。据称以较少的量使用较低官能度的交联剂是可能的。
然而，具体地，这些有机聚硅氧烷凝胶的显著缺点是，生成的皮肤感受对于化妆品应用是不理想的。由于相对高比例的乙烯基官能化的MQ树脂，生产这种凝胶也是相当昂贵的。此外，已经发现当将线性有机聚硅氧烷用作稀释剂时不可能产生合适的凝胶。然而，因为如在EP 1132430 A1中公开的用于有机聚硅氧烷凝胶的环状有机聚硅氧烷，由于它们可能的毒性作用被越来越多的在化妆品制剂中避免，线性有机聚硅氧烷在化妆品制剂中的重要性是不断增加的。
发明内容
应解决的问题是提供具有改善的性能，具体地具有改善的皮肤感受，并且不具有上述缺点的有机聚硅氧烷凝胶。由本发明解决了该问题。
本发明提供具有糖苷残基的有机聚硅氧烷，由
(1a)不饱和的有机聚硅氧烷树脂及
(1b)具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团的化合物，
条件是基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，重量比为按重量计0.1％至10％，优选地按重量计0.1％至5％，更优选地按重量计0.3％至2％，
与
(2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)
其中
c是0或1，优选地0，
R可以是相同的或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，
a和b是整数，条件是a+b之和为66至248，优选地98至248，更优选地118至168，
有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.011％至0.044％，优选地按重量计0.019％至0.044％，更优选地按重量计0.022％至0.032％的量含有Si键合的氢，
并且在平均组成中每分子的Si-H基团的数目大于2且小于5，
或(2)Si-H官能化的有机聚硅氧烷与(2′)下列通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷的混合物
Hc'R3-c'SiO(R2SiO)a'(RHSiO)b'SiR3-c'Hc' (I′)
其中
c'是0或1，优选地0，
R是如以上限定的，
a'和b'是整数，条件是a'+b'之和为8至248，优选地38至248，
并且有机聚硅氧烷(2′)以按重量计0.045％至0.35％，优选地按重量计0.045％至0.156％的量含有Si键合的氢，
所述反应在下述存在下进行
(3)促进Si键合的氢加成到在脂肪族多重键上的催化剂，
其中(1a)、(1b)和(2)或(2)和(2′)的混合物分散在下述中
(4)稀释剂，优选具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷，优选具有2至50个硅原子的有机聚硅氧烷，更优选在25℃下具有1.5至50mm2/s的粘度的线性有机聚硅氧烷，或有机稀释剂或具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷与有机稀释剂的混合物。
本发明另外提供用于通过使下列项反应生产本发明的有机聚硅氧烷凝胶的方法，
(1a)不饱和的有机聚硅氧烷树脂及
(1b)具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团的化合物，
条件是基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，重量比为按重量计0.1％至10％，优选地按重量计0.1％至5％，更优选地按重量计0.3％至2％，
与
(2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)
其中
c是0或1，优选地0，
R可以是相同的或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，
a和b是整数，条件是a+b之和为66至248，优选地98至248，更优选地118至168，
有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.011％至0.044％，优选地按重量计0.019％至0.044％，更优选地按重量计0.022％至0.032％的量含有Si键合的氢，
并且在平均组成中每分子的Si-H基团的数目大于2且小于5，
或(2)Si-H官能化的有机聚硅氧烷
与
(2')以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷的混合物
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I′)
其中
c是0或1，优选地0，
R是如以上限定的，
a和b是整数，条件是a+b之和为8至248，优选地38至248，
并且有机聚硅氧烷(2')以按重量计0.045％至0.35％，优选地按重量计0.045％至0.156％的量含有Si键合的氢，
所述反应在下述存在下进行
(3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多重键上的催化剂，
其中(1a)、(1b)和(2)或(2)和(2′)的混合物分散在下述中
(4)稀释剂，优选具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷，优选具有2至50个硅原子的有机聚硅氧烷，更优选地在25℃下具有1.5至50mm2/s的粘度的线性有机聚硅氧烷，或有机稀释剂或具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷与有机稀释剂的混合物。
如果在本发明的有机聚硅氧烷凝胶的制备中使用Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2)和(2′)的混合物，则(2)与(2′)的重量比优选地大于0.2，更优选地大于0.5，特别优选地大于1。
已经完全出乎意料地发现，特别是在使用具有特别低的Si-H含量的含有Si-H的交联剂生产有机聚硅氧烷凝胶时获得特别有利的凝胶，并且糖苷残基共价键合至有机聚硅氧烷凝胶。本发明的凝胶具有优异的皮肤感受。该结果是非常出乎意料的，因为糖类一般更多地与粘性，或与强化效应(strengthening effect)相关。此外，该凝胶具有与极性有机物质改善的相容性，并且甚至能够吸收极度亲水的液体如水或丙三醇而不失去粘性凝胶结构。
在本发明的上下文中，应以这样的方式理解式(I)和(I′)，a-(R2SiO)-单元和b-(RHSiO)-单元可以以任何期望的方式分布在有机聚硅氧烷分子中。
根据本发明使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷(2)在所有情况下在25℃下优选地具有50至2000mm2/s，优选地100至1000mm2/s，特别优选地150至600mm2/s的粘度，以及优选地30:1至150:1，更优选地30:1至80:1，特别优选地40:1至70:1的a:(b+c)摩尔比。在与(2)的混合物中使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷(2′)在所有情况下在25℃下也优选地具有3至2000mm2/s，优选地20至1200mm2/s的粘度，以及优选地4:1至30:1，更优选地8:1至30:1的a:(b+c)摩尔比。
已经出乎意料地发现，本发明的基于含有Si-H的有机聚硅氧烷(2)或基于(2)和(2′)的混合物的有机聚硅氧烷凝胶具有比如在EP 1132430A1中公开的，基于具有相对高的Si键合的氢原子含量的有机聚硅氧烷的凝胶显著更好的感官性能，特别是更好地皮肤感受。它们具有优越的滑动性(glidability)并且不具有不期望的油腻感觉。在散布在皮肤上之后，它们留下更柔顺的皮肤感受并且不留下任何不期望的油腻的，如膜的或沉闷的感觉。
R基团的实例是烷基基团如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团，己基基团如正己基基团，庚基基团如正庚基基团，辛基基团如正辛基基团，和异辛基基团如2,2,4-三甲基戊基基团，壬基基团如正壬基基团，癸基基团如正癸基基团，十二烷基基团如正十二基基团，和十八烷基基团如正十八基基团；环烷基基团如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基基团；芳基基团如苯基、萘基、蒽基和菲基基团；烷芳基基团如邻、间、对甲苯基基团、二甲苯基基团和乙基苯基基团；以及芳烷基基团如苄基、α-和β-苯乙基基团。
取代的R基团的实例是卤代烷基基团，如3,3,3-三氟-正丙基基团、2,2,2,2',2',2'-六氟异丙基基团、七氟异丙基基团和卤代芳基基团，如邻、间和对氯苯基基团。
优选地，R基团是具有1至6个碳原子的一价烃基基团，并且给予优选的是甲基基团。
用于本发明的有机聚硅氧烷凝胶的不饱和的有机聚硅氧烷树脂(1a)优选地是由通式(II)的单元形成的不饱和有机聚硅氧烷树脂
RxR'ySiO(4-x-y)/2 (II)
其中
R是如以上限定的，
R'是其上可以在氢化硅烷化反应中加入Si-H基团的一价烃基基团，优选具有末端脂肪族多重C-C键并且具有2至18个碳原子的一价烃基基团，更优选具有2至12个碳原子的ω-烯基基团，特别优选乙烯基基团，
x是0、1、2或3，
y是0、1或2，优选0或1，
条件是x+y之和不大于3，并且必须存在每分子至少2个R'基团，优选至少3个R'基团，至少20mol％的T和/或Q单元(T单元：x+y的和＝1；Q单元：x+y的和＝0)，优选至少20mol％的Q单元，并且可以另外存在D单元(x+y的和＝2)。
优选地，式(II)的不饱和有机聚硅氧烷树脂为
由下式的单元组成的MQ树脂
SiO2(Q单元)以及
R3SiO1/2和R2R'SiO1/2(M单元)
其中R和R'是如以上所限定的。
M与Q单元的摩尔比优选地处于0.5至4.0的范围内，更优选地处于0.5至2.0的范围内，特别优选地处于0.6至1.5的范围内。这些硅酮树脂还可以含有按重量计多至10％的游离羟基或烷氧基基团。
优选地，不饱和有机聚硅氧烷树脂(1a)在25℃下具有大于0.7mm2/s的粘度，给予特别优选的是在25℃下具有大于1000mm2/s的粘度或是固体的那些树脂。由凝胶渗透色谱法(基于聚苯乙烯标准)测定的这些树脂的重均分子量Mw优选地为334至200000g/mol，更优选地1000至20000g/mol。
本发明的有机聚硅氧烷凝胶中的不饱和有机聚硅氧烷树脂(1a)优选地具有小于254的碘值，并且给予优选的是具有小于76的碘值的有机聚硅氧烷树脂。
不饱和的烃基基团优选地键合至M单元(＝MVi)或D单元(＝DVi)，优选地至M单元，其中M:(MVi+DVi)摩尔比，优选地M:MVi，优选地处于0至50的范围内，更优选地0至20的范围内，特别优选地2.5至13的范围内。
R'基团的实例是烷基基团，如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基基团，以及炔基基团如乙炔基、炔丙基和1-丙炔基基团。优选地，R'基团是烯基基团，特别优选ω-烯基基团，更具体地乙烯基基团。
根据本发明使用的，具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基的化合物(1b)优选地是以下通式的那些
Z-(R1O)p-R2 (III)
其中
Z是由1至10个单糖单元，优选葡萄糖单元形成的糖苷残基，
R1可以是相同的或不同的并且是具有2至4个碳原子的二价烃基基团，
R2是其上可以在氢化硅烷化反应中加入Si-H基团的，具有2至12个碳原子一价烃基基团，优选具有末端脂肪族多重C-C键并且具有2至12个碳原子，优选3至12个碳原子的一价烃基基团，更优选烯丙基基团，并且
p是0或1至20的整数。
化合物(1b)的实例为
G-CH2CH＝CH2、
G-(CH2CH2O)-CH2CH＝CH2、
G2-CH2CH＝CH2、
G2-(CH2CH2O)-CH2CH＝CH2，
其中G是式(C6H11O6)-的糖苷残基，并且
G2是由两个葡萄糖单元形成的糖苷残基。
化合物(1b)的优选的实例为
G-(CH2CH2O)-CH2CH＝CH2和G2-(CH2CH2O)-CH2CH＝CH2，
其中G和G2是如以上所限定的。
US 5,831,080(通过引证结合)描述了具有糖苷残基的有机聚硅氧烷。
给予优选的是通过使用烯基葡糖苷，更优选下式的(2-烯丙氧基乙氧基)-葡糖苷制备化合物(1b)
该烯基葡糖苷是通过US 5,831,080中的实施例1(A)(第8列23-43行)中描述的方法制备的，差别是在最后步骤中不将溶剂完全蒸馏掉，因为这会导致室温下的玻璃质材料，而是进行将溶剂交换为丙烷-1,2-二醇。产物是丙烷-1,2-二醇中约50％的烯基葡糖苷的溶液。烯基葡糖苷部分处于缩合形式，作为低聚葡糖苷。因此优选地将化合物(1b)溶解在有机溶剂中使用。有机溶剂的实例是醇，如丙三醇、丙烷-1,2-二醇、甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇；饱和的烃如正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷，和它们的支化异构体，如异十二烷；挥发油(汽油，benzine)，例如在1020hPa下具有80℃至140℃沸腾范围的烷烃混合物；不饱和烃如1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯；芳烃如苯、甲苯和二甲苯；具有1至6个碳原子的卤代烷烃，如二氯甲烷、三氯乙烯和全氯乙烯；醚，如二正丁醚；酯，如乙酸乙酯、棕榈酸异丙酯和十四烷酸异丙酯；酮，如甲基乙基酮和环己酮。
在本发明的有机聚硅氧烷凝胶中，以Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2)和(2')中每摩尔的Si键合的氢，优选4.5至0.1mol，更优选2至0.8mol，特别优选1.8至1.1mol的具有脂肪族C-C多重键的烃基基团的量使用不饱和有机聚硅氧烷树脂(1a)和具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基的化合物(1b)，条件是在所有情况下基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，化合物(1b)的重量比是按重量计0.1％-10％，优选按重量计0.1％-5％，更优选按重量计0.3％-2％。
EP 1132430 A1中公开的有机聚硅氧烷凝胶中的MQ树脂与含有Si-H的有机聚硅氧烷的重量比在9至7的范围内。相对昂贵的树脂的较高比例使得这些凝胶相当昂贵。在本发明的有机聚硅氧烷凝胶中，不饱和有机聚硅氧烷树脂(1)与含有Si-H的有机聚硅氧烷(2)和(2')的混合物的重量比优选在3至0.1的范围内，更优选在2.5至0.1的范围内，特别优选在2.0至0.1的范围内。
用于本发明的方法的催化剂(3)可以是与迄今也已经在促进Si键合的氢在脂肪族多重键上加成中使用的相同的催化剂。催化剂优选地是来自铂族金属的组的金属或来自铂族金属的组的化合物或络合物。这种催化剂的实例是金属的和精细粉碎的铂，其可以存在于载体如二氧化硅、氧化铝或活性碳上，铂的化合物或络合物，如铂卤化物，例如PtCl4、H2PtCl6·6H2O、Na2PtCl4·4H2O、铂-烯烃络合物、铂-醇络合物、铂烷氧化物络合物、铂-醚络合物、铂-醛络合物、铂-酮络合物，包括由H2PtCl·6H2O和环己酮形成的反应产物，铂-乙烯基硅氧烷络合物如铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基硅氧烷络合物(带有或没有可检测到的非有机结合的卤素成分)，双(γ-甲基吡啶)-二氯化铂、三亚甲基二吡啶二氯化铂、二环戊二烯二氯化铂、(二甲基亚砜)亚乙基二氯化铂(II)、环辛二烯-二氯化铂、降冰片二烯二氯化铂、γ-甲基吡啶二氯化铂、环戊二烯二氯化铂和四氯化铂与烯烃和伯胺或仲胺或伯胺以及仲胺的反应产物，如溶解在1-辛烯中的四氯化铂与仲丁胺或铵-铂络合物的反应产物。优选的氢化硅烷化催化剂是存在于适用于化妆品制剂的溶剂中的铂化合物。
优选地以按重量计1至50ppm(按重量计每百万份/每份的重量)的量，特别优选按重量计2至20ppm(在所有情况下计算为元素铂并基于不饱和有机聚硅氧烷树脂(1)、Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2)或Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2)和(2')的混合物以及稀释剂(4)的总重量)的量使用催化剂(3)。
基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，本发明的有机聚硅氧烷凝胶优选地含有按重量计1％至98％的稀释剂，优选按重量计50％至95％的稀释剂。
不起反应的或相对不起反应的稀释剂是优选的。在本发明的上下文中，术语“不起反应的”是相关于所讨论的交联反应和在其中使用的反应物来使用的。相对不起反应的稀释剂相比交联反应中的反应物彼此之间，与交联反应的反应物的反应性小于十分之一。
适合的稀释剂的实例包括环状和线性的有机聚硅氧烷、有机稀释剂以及有机聚硅氧烷和有机稀释剂的混合物。
有机聚硅氧烷可以是单一的有机聚硅氧烷或有机聚硅氧烷的混合物。有机聚硅氧烷可以带有烷基、芳基、烷芳基和芳烷基基团。这种有机聚硅氧烷可以通过举例的方式列举为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚二苯基硅氧烷，但不限于此。
另一种可能性是使用官能化的有机聚硅氧烷，例如丙烯酰胺官能化的硅氧烷液体，丙烯酰官能化的硅氧烷液体、酰胺官能化的硅氧烷液体、氨基官能化的硅氧烷液体、甲醇官能化的硅氧烷液体、羧基官能化的硅氧烷液体、氯代烷基官能化的硅氧烷液体、环氧基官能化的硅氧烷液体、二醇官能化的硅氧烷液体、缩酮官能化的硅氧烷液体、巯基官能化的硅氧烷液体、甲酯官能化的硅氧烷液体、全氟官能化的硅氧烷液体和硅醇官能化的硅氧烷液体。
环状的聚二甲基硅氧烷可以通过举例的方式列举为六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷，但不限于此。
优选地，有机聚硅氧烷是具有2至200个硅原子，优选地2至50个硅原子的聚二甲基硅氧烷，给予特别优选的是在25℃下具有1.5至50mm2/s的粘度的线性聚二甲基硅氧烷。
使用的有机稀释剂可以是芳烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、烷基卤化物或芳族卤化物。代表性实例是醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇；脂肪族烃，如戊烷、环己烷、庚烷、涂料挥发油(paint benzine)；烷基卤化物，如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯；芳烃，如苯、甲苯、苯乙烷和二甲苯；具有2至30个碳原子的羧酸的酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯、乙酸苄酯、棕榈酸异丙酯和十四烷酸异丙酯；醚，如乙醚、正丁醚、四氢呋喃和1,4-二氧六环；酮，如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、甲基戊基甲酮和二异丁酮；脂肪油，包括多不饱和ω-3-和ω-6-脂肪酸，和它们的酯；植物油如花生、橄榄、棕榈、油菜、玉米粒、大豆和葵花油等；以及天然和合成油或油溶性的固体，如各种单、二和三丙三醇酯、聚烷氧基化的植物油、羊毛脂、卵磷脂等；和矿物油烃，如矿脂、矿物油、挥发油、石油醚。这些实施例用作说明并且不应被认为是限制。
还可以使用其他混合的有机稀释剂，如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、氧化丙烯、磷酸三辛酯、丁内酯、呋喃甲醛、松油、松节油和间甲酚。
适合的有机稀释剂也是挥发性的芳香物质，如薄荷油、留兰香油、薄荷醇、香草、肉桂油、丁香油、月桂油、茴香油、桉叶油、百里香油、雪松油、肉豆蔻油、鼠尾草油、桂皮油、可可、甘草汁，来自具有高果糖含量的玉米的淀粉糖糖浆，柑桔油如柠檬、柑橘、酸橙和葡萄柚，水果香精如苹果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、樱桃、李子、菠萝和杏；和其他有用的调味物质包括醛和酯，如肉桂酸乙酯、肉桂醛、丁香酚甲酸酯、对甲基苯甲醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、对甲基苯甲醛、2,6-二甲基辛醛(dimethyloctanal)和2-乙基丁醛。
部分的或全部有机稀释剂还可以包括一种或多种挥发性香料，如天然产品和芳香油。一些代表性的天然产品和芳香油是琥珀、安息香、灵猫香(cibet)、丁香、雪松油、茉莉、巴拉圭茶(maté)、含羞草、麝香、没药、鸢尾花、檀香油和香根草油；香味化学品如水杨酸戊酯、戊基肉桂醛、乙酸苄酯、香茅醇、香豆素、香叶醇、乙酸异冰片酯、黄葵和乙酸松油酯，以及各种典型的芳香油家族，如花束家族、东方家族、西普(chypre)家族、木材家族、柑桔家族、独木舟家族、皮革家族、香料家族和药草家族。
有机稀释剂还可以包括具有4至30个碳原子脂肪族或脂环烃，优选饱和烃。脂肪族烃可以是直链或支链的，并且脂环烃可以是未取代的环烃或脂肪族烃基取代的烃。适合的烃的实例是正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、异癸烷、正十二烷、异十二烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、甲基环已烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、壬基环己烷等。这些列举也是用作说明并不应认为是限制。
另外适合的有机稀释剂是油状的聚醚，如低分子量二醇的双(烷基)醚，和液态低聚及聚合的聚氧亚烷基二醇，和烷基单及二醚以及它们的单和二烷基酯，但是它们的使用不是优选的。优选地，聚氧亚烷基二醇的主要部分是由具有多于两个碳原子的氧化烯，即氧化丙烯、1,2-和2,3-氧化丁烯、四氢呋喃、氧杂环丁烷、氧化环已烯等的主要部分(>50mol％)产生的。
优选的有机稀释剂具有0.5至200mm2/s(25℃)范围内的粘度，给予特别优选的是具有50℃至300℃范围内的沸点的那些稀释剂。
可以使用许多稀释剂的混合物，仅限制为其中在生产本发明的有机聚硅氧烷凝胶之后不出现相分离的那些组成。
凝胶的生产是易于进行的。通常，加入除催化剂外的所有组分，逐渐搅拌混合物直至不饱和有机聚硅氧烷树脂溶解，并且然后在持续搅拌的同时加入催化剂。可以将组合物留在室温下直至凝胶形成，或可将其加热。优选地，将组合物加热至50℃和130℃之间，并且优选地70℃和120℃之间的温度，直至混合物凝胶化或凝固。凝胶化优选地在十个小时内，更优选地在三个小时内进行。获得适合用于化妆品制剂的有机聚硅氧烷凝胶。
在特别优选的方法中，在凝胶生产的第一组成步骤中，将Si-H官能化的交联剂(2)和可选的(2')与具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基的化合物(1b)混合。随后在持续搅拌的同时加入催化剂。将混合物优选地加热至50℃和130℃之间，更优选地70℃和120℃之间的温度，并在此温度下搅拌1至480分钟，优选1至240，更优选5至60分钟。此后，在凝胶生产的第二组成步骤中，在搅拌的同时加入不饱和的有机聚硅氧烷树脂(1a)并继续搅拌直至混合物凝胶化或凝固。凝胶化优选地在十个小时内，更优选地在三个小时内进行。获得适合用于化妆品制剂的有机聚硅氧烷凝胶。在可替换的特别优选的方法中，如果使用具有不同的Si键合的氢含量的两种交联剂，则在开始时，在凝胶生产的第一组成步骤中，仅将两种Si-H官能化的交联剂中的一种与具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基的化合物(1b)混合。在凝胶生产的第二组成步骤中，在添加不饱和有机聚硅氧烷树脂(1a)之前、过程中或之后添加第二Si-H官能化的交联剂。
在可选的第二工序中，使用标准的高剪切混合技术均化在第一工序中获得的本发明的有机聚硅氧烷凝胶，直至稠度是乳状的。这可以通过强烈混合和在转子-定子搅拌装置、胶体研磨器、高压均化器、微通道(microchannel)、膜、喷射嘴等中，或借助超声波分散来实现。均化设备和方法在例如乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry)，CD-ROM edition 2003，Wiley-VCH Verlag，在标题“Emulsions”下进行了描述。
在可选的第三工序中，在第一或可选的第二工序之后将更多量的稀释剂加入获得的有机聚硅氧烷凝胶。这使得可以，由在第一工序中获得的“基底凝胶”继续，生产多种不同的凝胶，其在稠度和它们的性能状况方面在较宽范围内变化。此处可以使用与已经在第一工序中使用的相同的稀释剂，或包括先前在本文中描述为稀释剂的那些的第二稀释剂。可替换地，也可以添加任何期望的先前在本文中描述的稀释剂的混合物和/或用于个人护理或保健的活性成分，或用于个人护理或保健的活性成分与一种或多种在本文中描述的稀释剂的混合物，条件是不发生相分离。
在本上下文中的“用于个人护理或保健的活性成分”是指本领域技术人员已知作为个人护理制剂的添加剂的任何化合物或化合物的混合物，并且通常添加其以处理头发或皮肤，以得到化妆的和/或感官的益处，本领域技术人员已知的为得到药用或医疗益处的任何化合物或化合物的混合物；用其实现药理学疗效或疾病的诊断、医治、缓和、治疗或预防，或为影响人类或动物体的结构或任何功能的任何化合物；以及可以在药剂产品的生产中经受化学变化，并且可以以修改的形式存在与药剂中，以引起指定的疗效或指定的效果的任何化合物。因此，“药用个人护理或保健的活性成分”包含总体上由美国卫生与人类服务部食品与药品管理局的联邦条例规程的标题21，章节I，部分200-299和部分300-499定义的活性成分或活性药剂组分，但不限于此。
用于个人护理或保健的活性成分优选地选自油溶性和脂溶性的维生素，油溶性的药剂的组，给予特别优选的是祛痘剂、抗菌剂、杀真菌剂、炎症抑制剂、头皮屑控制剂、镇静剂、瘙痒减轻剂、皮肤炎症抑制剂和通常认为是隔离膜和油溶性的UV吸收剂的药剂。
用于根据本发明的第三工序有用的活性组分包括油溶性和脂溶性的维生素。有用的油溶性维生素包括但不限于：维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2至C18酯、维生素E、生育酚、维生素E的酯和它们的混合物。视黄醇包括反式视黄醇、13-顺式-视黄醇、11-顺式-视黄醇、9-顺式-视黄醇和3,4-二脱氢-视黄醇。油溶性维生素可以以0.01至50重量百分数的量用于根据本发明的组合物中。
应当注意的是视黄醇是由化妆品、化妆用具和香料协会(CTFA)，Washington DC授予的对于维生素A的国际命名法化妆品成分名称(INCI)。其他包括在本文中的适合的维生素和所讨论的维生素的INCI名称为乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯、α生育酚、托克索伦(TOCOPHERSOLAN)、生育酚乙酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚琥珀酸酯。
一些在本文中适用的可商购的产品的实例为维生素A乙酸酯，Fluka Chemie AG，Buchs，Switzerland；CIOVI-OX T-50，来自Henkel Corporation，La Grange，Illinois的维生素E产品；CIOVI-OX T-70，另一种来自Henkel Corporation，La Grange，Illinois的维生素E产品；以及维生素E乙酸酯，来自Roche Vitamins&Fine Chemicals，Nutley，New Jersey的产品。
一些可以作为活性组分加入根据本发明的第三工序的适合的油溶性药剂的代表性实例为氯压定(clonidine)、东莨菪碱、普萘洛尔(心得安，propranolol)、雌二醇、盐酸去甲麻黄碱、乌巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝化甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、舒喘灵(salbutamol)、胍那苄、拉贝洛尔(labetalol)、非尼拉敏、美曲磷酯和类固醇。
类似地，为了本发明的目的作为药剂包含在本文中的是祛痘剂如过氧化苯甲酰、三氯生和维生素a酸；抗菌剂如洗必泰葡萄糖酸酯；杀真菌剂如硝酸咪康唑；炎症抑制剂如水杨酸；类固醇药剂；非甾族炎症抑制剂如双氯芬酸(diclofenac)；头皮屑控制剂如丙酸氯倍他索和类视黄醇，镇静剂如利多卡因；瘙痒减轻剂如聚多卡醇；皮肤炎症抑制剂如泼尼松龙，以及通常被认为是隔离膜的药剂。
可以作为活性组分加入根据本发明的第三工序的油溶性UV吸收剂的代表性实例是1-(4-甲基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)丙烷-1,3-二酮(INCI：丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)、2-乙基己基(2E)-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯酸酯(INCI：辛基甲氧基肉桂酸酯)、4-羟基-2-甲氧基-5-(氧基苯基甲基)苯磺酸(INCI：二苯甲酮-4)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠盐(INCI：二苯甲酮-5)和2-乙基己基-2-羟基苯酸酯(INCI：水杨酸乙基己基酯)。
优选地，在第四工序中，使用标准的高剪切混合技术均化在第一工序或可选的第二或可选的第三工序之后获得的本发明的有机聚硅氧烷凝胶，直至稠度是乳状的。适用于该目的的技术是如上所述的。当已经在可选的第三工序中加入更多量的稀释剂时，将其在第四工序中均匀地分布在凝胶中。凝胶溶胀且其柔软度改变。
应理解相关于凝胶的“乳状”是指可以剪切起始凝胶直至稠度是乳状的。得到的乳状凝胶，根据其性质，可以是可浇注的或相对刚性的。特征“乳状”区分了这些剪切的凝胶(其可以是透明的或不透明的)与直接通过活性组分的凝胶化生产的凝胶。
应理解在本发明的上下文中的“存储稳定”是指形成的有机聚硅氧烷凝胶在在室温下存储6个月内不分为两个或多个相，并且凝胶的柔软度在该期间内不显著地变化。
当将极性或亲水性溶剂如水或丙三醇混合入本发明的亲水改性的凝胶中时，溶剂首先吸收入凝胶中以形成单相均匀混合物，并且当使用丙三醇时获得稳固的乳膏，或当使用水时获得明胶状的物质。如果超过极性或亲水性溶剂的特定量，获得由白色乳膏和清液组成的双相混合物，意味着凝胶“饱和”并超过了极性或亲水性溶剂的特定量并且不会吸收任何更多量的适当的极性或亲水性溶剂。在这方面，本发明的凝胶不同于稀释稳定(意指可以加入任意期望的量的稀释剂，形成较低粘度的“乳(milk)”)的乳剂(emulsion)。因此本发明的凝胶也不同与所谓的“自乳化弹性体凝胶”。
因此本发明的有机聚硅氧烷凝胶的重要的优势是它们与极性或亲水性有机物质，例如丙三醇，并且甚至是水的改善的相容性。如果如此，这些重要的化妆品成分仅以非常小的量与常规的有机聚硅氧烷凝胶互溶。本发明的有机聚硅氧烷凝胶在保持粘性凝胶的结构以及单相均匀混合物的形成的情况下，能够吸收极其极性的物质如水或丙三醇。借助于它们与极性和亲水性有机物质并且甚至是水的改善的相容性，本发明的有机聚硅氧烷凝胶即使在基于水或醇的制剂中也具有增稠效应，并且赋予这种制剂优选的丝滑皮肤感受。
因此本发明提供的单相均匀混合物，包含
(a)具有糖苷残基的发明的有机聚硅氧烷以及
(b)极性或亲水性溶剂。
极性或亲水性溶剂的实例是水、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它们的混合物，给予特别优选的是水和丙三醇。
本发明的有机聚硅氧烷凝胶可以以优选按重量计至少5％，更优选按重量计至少10％，并且优选最多按重量计400％，更优选最多按重量计200％的量吸水，在所有情况下基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。它们可以以优选按重量计至少20％，更优选按重量计至少25％，并且优选最多按重量计600％，更优选最多按重量计300％的量吸收乙二醇，在所有情况下基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
本领域技术人员应理解，由于有机聚硅氧烷凝胶的三维网络结构，因此稀释剂的吸收能力通常是有限的，并且其可以取决于网络结构和组成变化。如果已经超过对稀释剂的吸收容量，则会出现凝胶相之外的稀释剂相的形成。在本发明的有机聚硅氧烷凝胶的情况下，总体倾向示出，当用具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基的化合物(1b)的取代水平越高时，在类似的凝胶制剂中对亲水物质的吸收容量越高。这展示了根据应用的需求情况控制和优化本发明的有机聚硅氧烷凝胶的亲水性的可能性。
优选地加入本发明的有机聚硅氧烷凝胶中的是氢化硅烷化催化剂毒物或SiH猝灭剂，其终止由于发生在硅酮弹性体中的残余的交联氢化硅烷化反应引起的后固化。适用于终止后固化的氢化硅烷化催化剂毒物或SiH猝灭剂的实例是有机硫化合物。另外的适合的化合物在US 6,200,581中提及。优选的氢化硅烷化催化剂毒物是巯基烷基-有机聚硅氧烷，给予特别优选的是巯基丙基官能化的倍半硅氧烷或巯基丙基官能化的有机聚硅氧烷，其优选地以200至1.0mol，优选50至1.5mol，特别优选20至2.0mol的氢硫基/摩尔的铂原子的量使用。可以按期望的在提及的一个或多个工序中实施氢化硅烷化催化剂毒物或SiH猝灭剂的添加。
本发明的有机聚硅氧烷凝胶特别优选地适用于化妆品应用，并且因此优选地用于化妆品组合物中。然而，它们也适用于其他应用，例如用于医学和工业应用。
有机聚硅氧烷凝胶在个人护理产品中是特别有价值的。它们可以柔和地散布在皮肤上并且因此可以单独或与其他个人护理产品组分混合使用，以形成多种个人护理产品。
个人护理产品组分的实例是动物或植物来源的酯、蜡、油和脂肪，脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的烷基酯、烃和烃蜡、水、有机溶剂、芳香剂、表面活性剂、油溶性维生素、水溶性维生素、油溶性药剂、水溶性药剂、UV吸收剂、活性药物化合物及其他。
更具体地，本发明的有机聚硅氧烷凝胶适用于防汗剂和除臭剂，因为它们留下干燥的感觉并且不会在蒸发过程中冷却皮肤。它们是可滑动的并且改善了护肤霜、皮肤护理液、保湿剂、面部处理，例如粉刺或皱纹消除剂、身体和面部清洁剂、浴用油、芳香剂、古龙水、香袋、防晒剂、须前和须后水、液体皂、剃须皂和剃须泡沫的性能。它们可以用于洗发水、护发素、发胶、摩丝、烫发组合物、除毛剂和去角质剂中，以改善光泽和干燥顺滑度并提供调节的益处。
在化妆品中，它们起化妆(makeup)、彩妆、粉底、口红、唇膏、润唇膏、眼线膏、睫毛膏、除脂剂和除彩妆剂中的颜料的分散剂的作用。它们适合作为本文中提及的油溶性活性组分，举例来说，例如维生素、化妆品和UV吸收剂的给予系统。当它们用于棒、凝胶、乳液、乳膏、滚涂时，弹性体赋予干燥、丝滑的感觉。当结合入化妆品和其他皮肤护理产品中时，弹性体赋予消光效果。
此外，有机聚硅氧烷凝胶展现出多种有利的性能，例如透明、储存稳定性和生产的简单性。因此，它们具有宽范围的应用，特别是在防汗剂、除臭剂、皮肤护理产品中，在芳香剂中作为载体以及用于护发素，例如发油(hair balm)或发膜护发素。
有机聚硅氧烷凝胶具有个人护理部分之外的用途，包括其作为填料或电缆的隔热材料、土壤加固的隔土层或隔水层，或作为用于电子工业中的组件的环氧材料的替代的用途。它们同样适合作为交联的硅酮橡胶颗粒的载体。在这些应用中，它们(i)使得简单地将颗粒引入这种硅酮相或有机相，如密封剂、涂料、涂层、油脂、粘合剂、消泡剂和铸塑树脂化合物中，(ii)提供了这种相(处于它们的纯态或它们的终态)的改性的流变、物理或能量吸收性能。
此外，有机聚硅氧烷凝胶能够起用于药物、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和其他生物活性物质的载体的作用。
此外，将该组分作为添加剂用于无纺纤维素类载体基质或无纺合成载体基质，其用于湿擦拭纸巾如湿巾、湿纸巾和湿手巾，其通常为个人卫生和家庭清洁目的销售。
本发明的有机聚硅氧烷凝胶可以用作载体，用于挥发性活性有机物质受控地和容易调节地释放入自由大气中(当它们与之混合时)。挥发物质可以具体地是芳香剂或杀虫剂或驱散昆虫的物质。
在该用途中，本发明的有机聚硅氧烷凝胶获得广泛使用，例如在纤维、纺织品和由棉花或合成纤维制成的材料，编织品，手巾，包括纸巾、厕纸或擦拭纸，如餐巾或厨房卷纸，或非编织品的改性中，用于持久受控的芳香或昆虫驱除。本发明的有机聚硅氧烷凝胶和挥发性活性有机物质的混合物也可以在洗衣机和洗衣干燥机中直接应用于材料和纺织品使得或作为对洗涤组分和织物软化剂的添加。
本发明的有机聚硅氧烷凝胶作为载体用于挥发性活性有机物质的受控的和容易调节的释放的用途特别是在上述的化妆品应用中获得使用，其中它们通过，例如以受控的方式释放芳香剂，可以产生除上述效果以外的效果。本发明的有机聚硅氧烷凝胶还可以用于驱虫剂制剂，其中它们释放驱散昆虫的杀虫剂或物质。这种产品可以，例如直接施加于皮肤或衣物。
在另外的应用中，本发明的有机聚硅氧烷凝胶与挥发性活性有机物质的混合物可以在密闭空间中，例如在居住空间、办公室、浴室或机动车辆如公共汽车和轿车中用于受控的芳香或昆虫驱除。
具体实施方式
凝胶制剂，一般方法(A和B)
根据方法A，首先生产“基底凝胶”在凝胶化之后通过添加更多量的稀释剂将其稀释。方法B与方法A的不同基本在于在开始时加入全部量的稀释剂。不发生随后对获得的凝胶的稀释。
在一个步骤H1或两个连续步骤H1和H2中进行氢化硅烷化。
方法A：
将2000ml的玻璃反应容器配备具有相连的氮气入口的冷凝器、加热罩、锚式搅拌器和温度调节器。在反应开始之前，将反应容器用氮气吹扫5分钟。加入适量的稀释剂、用于工序H1的含有Si-H的交联剂和作为丙烷-1,2-二醇中50％溶液的(2-烯丙氧基乙氧基)-葡糖苷。随后，加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在约200rpm的搅拌器速度下将反应混合物加热至95℃持续1h。然后加入可选的用于工序H2的含有Si-H的交联剂并且然后加入不饱和有机聚硅氧烷树脂，并搅拌混合物直至树脂已经完全溶解。加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在95℃下以约200rpm的搅拌器速度搅拌反应混合物2.5小时。随后，移开加热罩并将混合物在降低的搅拌器速度下(约50rpm)冷却至室温并加入催化剂毒物。在倾斜的同时用T 50以6000rpm将获得的凝胶均化一分钟。获得“基底凝胶”，其可以具有乳状至固体或脆性的稠度并且适合用于化妆品产品。
对于稀释，加入期望的量的稀释剂并用锚式搅拌器以50rpm搅拌混合物直至稀释剂已经完全被凝胶吸收(约10分钟)。随后，在倾斜的同时用T 50以6000rpm将混合物再次均化一分钟。用这种方法，获得具有非常顺滑的稠度的储存稳定，乳状，透明、半透明或不透明的，适合用于化妆品产品的凝胶。
方法B：
将2000ml的玻璃反应溶液配备具有相连的氮气入口的冷凝器、加热罩、锚式搅拌器和温度调节器。在反应开始之前，将反应容器用氮气吹扫5分钟。加入稀释剂、用于工序H1的含有Si-H的交联剂和作为丙烷-1,2-二醇中50％溶液的(2-烯丙氧基乙氧基)-葡糖苷。随后，加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在约200rpm的搅拌器速度下将反应混合物加热至95℃持续1h。然后加入可选的用于工序H2的含有Si-H的交联剂并且然后加入不饱和有机聚硅氧烷树脂，并搅拌混合物直至树脂已经完全溶解。加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在95℃下以约200rpm的搅拌器速度搅拌反应混合物2.5小时。随后，移开加热罩并将混合物在降低的搅拌器速度下(约50rpm)冷却至室温并加入催化剂毒物。在用T 50倾斜的同时以6000rpm将获得的凝胶均化2分钟。用这种方法，获得具有非常顺滑的稠度的储存稳定，乳状，透明、半透明或不透明的，适合用于化妆品产品的凝胶。
通过US 5,831,080中的实施例1(A)(第8列23-43行)中描述的方法制备(2-烯丙氧基乙氧基)葡糖苷。
分析方法：
根据DIN EN ISO 3219在1/s的剪切率和25℃下测定有机聚硅氧烷凝胶的粘度。
根据DIN 53019在25℃下以线性范围测定有机聚硅氧烷，如含有Si-H的交联剂、有机聚硅氧烷树脂和聚二甲基硅氧烷的粘度。
根据DIN 53241-1，通过根据Wijs的方法测定碘值。
根据ISO 16014-1和ISO 16014-3进行凝胶渗透色谱法以测定重均分子量Mw。
实施例1-14和比较例C1-C6：
根据方法A和B，生产一系列的凝胶体。在实施例和比较例中使用的Si-H官能化的交联剂的性能在表1中示出。交联剂1和2(表1)在步骤H1中加入；交联剂3(表1)在步骤H2中加入。使用的物质、其量和生产的凝胶的性能在下表2至5中示出。
表1-用于实施例1-14和比较例C1-C6的含有Si-H的交联剂的性能：
编号 分布a:(b+c) a+b的和 粘度(mm2/s 25℃下) ％H
1 2:1 138 331 0.47
2 9:1 60 58 0.14
3 55:1 134 321 0.026
实施例1-7是其中具有非常低的Si-H基团含量的交联剂用作唯一的交联剂或与另外的交联剂结合的发明的凝胶的实例。选择的稀释剂是挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25℃下2mm2/s)。获得储存稳定的乳状凝胶，其适合用于化妆品制剂并且可以吸收大量的亲水性液体。比较例C1、C2和C3示出了与用于实施例1-7的相同的稀释剂中的凝胶。然而，比较例C1仅含有如EP 1132430 A1中公开的具有非常高的Si-H基团含量的交联剂。获得具有油腻感觉的低粘度的流动凝胶，其不适用于描述的应用。
比较例C2含有，具有非常高含量的与按重量计20％的较低官能度的交联剂结合的Si键合的氢的交联剂。获得的不是凝胶而是液体。比较例C3具有与实施例3相似的配方，但是不包括本发明的化合物(1b)，即未使用具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团的化合物来生产。凝胶是乳状、储存稳定和透明的，但是不吸收水或丙三醇，如由比较例C7(表7)和C13(表8)所示。
表2-弹性体凝胶配方：
表2(续)：
1PSF-2cSt纯硅酮液体十二烷基戊硅氧烷可以获得自CLEARCO PRODUCTSCO.INC.，U.S.A；25℃下的粘度；
2比率M/MVi/Q＝7.6/1/11.4，Mn＝2570，Mw＝5440，碘值＝18；
3具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25℃下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计0.29％；
4可以获得自Wacker Chemie AG的CATALYST OL；
表3-弹性体凝胶配方：
实施例： 5 6 7
稀释剂(g) 聚二甲基硅氧烷(2mm2/s)1 950 1250 1470
不饱和硅酮树脂2(g) 157.4 118.4 70.4
含有Si-H的交联剂(g) 1号(0.46％H)
2号(0.14％H) 58.9 32.4
3号(0.026％H) 14.3 78.6 159.2
(2-烯丙氧基乙氧基)葡糖苷(g) 5 5 5
丙烷-1,2-二醇(g) 5 5 5
铂毒物(g) 巯基油3 6.9 6.9 6.9
催化剂(ppm按重量计) 铂络合物4 5+5 5+5 5+5
批量(g) 1197.5 1496.3 1006.5
乙烯基的mol/Si-H的mol 1.43 1.49 1.61
粘度(mPa·s，25℃下) 86100 108000 79000
表3(续)
1PSF-2cSt纯硅酮液体十二烷基戊硅氧烷可以获得自CLEARCO PRODUCTSCO.INC.，U.S.A；25℃下的粘度；
2比率M/MVi/Q＝7.6/1/11.4，Mn＝2570，Mw＝5440，碘值＝18；
3具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25℃下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计0.29％；
4可以获得自Wacker Chemie AG的CATALYST OL；
实施例8-14是其中具有非常低的Si-H基团含量的交联剂用作唯一的交联剂或与另外的交联剂结合的凝胶的实例。选择的稀释剂是非挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25℃下5mm2/s)。获得储存稳定的乳状凝胶，其适合用于化妆品制剂并且可以吸收大量的亲水性液体。
比较例C4、C5和C6示出了与用于实施例8-14的相同的稀释剂中的凝胶。然而，比较例C4仅含有如EP 1132430 A1中公开的具有非常高的Si-H基团含量的交联剂。获得的是具有低粘度，油腻感觉的流动凝胶，其不适用于描述的应用。比较例C5含有，具有与按重量计25％的较低官能度的交联剂结合的非常高的Si键合的氢含量的交联剂。获得的是低粘度，具有油腻感觉的流动凝胶，其不适用于描述的应用。
实施例C6具有与实施例10相似的配方，但是不包括本发明的化合物(1b)，即未使用具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团的化合物来生产。凝胶是乳状、储存稳定和透明的，但是不吸收水或丙三醇，如由比较例C8(表7)和C12(表8)所示。
表4-弹性体凝胶配方：
表4(续)：
DM 5可以获得自Wacker Chemie AG；25℃下的粘度；
2比率M/MVi/Q＝7.6/1/11.4，Mn＝2570，Mw＝5440，碘值＝18；
3具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25℃下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计0.29％；
4可以获得自Wacker Chemie AG的CATALYST OL；
表5-弹性体凝胶配方：
表5(续)：
DM 5可以获得自Wacker Chemie AG；25℃下的粘度；
2比率M/MVi/Q＝7.6/1/11.4，Mn＝2570，Mw＝5440，碘值＝18；
3具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25℃下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计0.29％；
4可以获得自Wacker Chemie AG的CATALYST OL；
实施例15-21和比较例C7-C8：含有水的混合物
使用根据实施例1-4和10的发明的有机聚硅氧烷凝胶，以及来自比较例C3和C6的凝胶生产含水混合物。为了该目的，将可变量的水加入凝胶。将水使用混合器在1000rpm和室温下通过剪切分部分地引入。组分和结果在表6和7中列出。
实施例15、16、18、20和21示出了本发明的有机聚硅氧烷凝胶和水的单相、均匀、稳定、乳状、半透明的混合物。实施例17和19示出了饱和的混合物。它们是稳定、半透明和乳状的，但是表面上存在个别的细滴。这是本发明的有机聚硅氧烷凝胶的网络由溶剂饱和的标志。现在凝胶不再能够吸收任何额外的水。比较例C3和C6是不另外使用本发明的化合物(1b)，即未使用具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团生产的乳状有机聚硅氧烷凝胶。它们不吸收任何的水并分为两相，清晰的水相和清晰的凝胶相(比较例C7和C8)。
表6-含水混合物：
1按重量计水的％基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
2细滴的形成表示达到饱和极限。
表7含水混合物：
1按重量计水的％基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
实施例22-27与比较例C9和C10：含有丙三醇的混合物
使用根据实施例1-4、10和11的发明的有机聚硅氧烷凝胶，以及来自比较例C3和C6的凝胶生产含有丙三醇的混合物。为了该目的，将可变量的丙三醇加入凝胶。将丙三醇使用混合器在1000rpm和室温下通过剪切分部分地引入。组分和结果在表8中列出。
实施例22-27示出了单相、均匀、稳定、乳状、白色的本发明的有机聚硅氧烷凝胶与丙三醇的混合物。比较例C3和C6是不另外使用本发明的化合物(1b)，即未使用具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团生产的乳状有机聚硅氧烷凝胶。首先它们吸收非常少量，即按重量计小于5％的丙三醇，并且然后它们分为两相(比较例C12和C13)。
表8-与丙三醇的混合物：
1按重量计丙三醇的％基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
本发明的有机聚硅氧烷凝胶优异地适用于生产不同的化妆品产品：
实施例28：发膜护发素
根据以下方法使用实施例14生产发膜护发素(下文中的份应理解为是指重量份)：
在搅拌的同时向初始进料的水中加入1.5份的羟乙基纤维素。随后，溶解1份的PEG-40氢化蓖麻油并加入2份的实施例14。将该混合物加热至75℃。在加热过程中，加入1.5份的十六醇，3份的十八醇、1份的硬脂酰胺丙基二甲胺、3份的山嵛基三甲基氯化铵、2份的甘油和1份的希蒙得木(Simmondsia Chinensis)(荷荷巴(Jojoba))籽油。搅拌混合物直至达到75℃且成分处于溶解的形式。然后将混合物冷却。在40℃下加入0.2份的柠檬酸、1份的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，0.1份的葡萄(Vitis Vinifera)(葡萄(Grape))籽油和0.1份的泛醇。随后，用0.1份的甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮保存混合物。将配方用搅拌均化5分钟。
表9-发膜护发素的组分
原料可获得自以下制造商：
1)BASF AG
2)Ashland Inc.
3)Merck KGaA
4)Clariant GmbH
5)Bernd Kraft GmbH
6)Croda GmbH
7)Desert Whale Jojoba Co.,Inc.
8)Merck-Schuchardt
9)Sigma
10)Ashland Inc.
11)Henry Lamotte GmbH
12)BASF AG
13)Rohm and Haas Company,Inc.
实施例29：发油
根据以下方法使用实施例14生产发油：
向初始进料的0.6份的氨甲基丙醇中加入10份的P 1101。在搅拌的同时加入27.5份的水和0.4份的PEG-40氢化蓖麻油。随后，加入2份的实施例14。
在第二容器中初始装填11份的水并在搅拌的同时溶解0.1份的EDTA二钠。然后加入3份的甘油和0.5份的法尼醇，芳樟醇。将此混合物在搅拌的同时加入第一容器中的混合物。
在第三容器中初始装填43.8份的水并溶解0.7份的丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物。然后加入0.1份的甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮和0.3份的芳香剂。将此混合物在搅拌的同时加入第一容器中。
表10-发油的组分
原料可获得自以下制造商：
1)Angus Chemical Company
2)BASF AG
3)Bernd Kraft GmbH
4)Induchem AG
5)Dow Chemical USA
6)BF Goodrich Performance Materials
7)Rohm and Haas Company,Inc.
实施例30：滋养晚霜
通过以下方法使用实施例13生产滋养晚霜：
分别称出A和B相并加热至75℃。将A相加入B相并用Ultra Turrax T 25basic以15000转/分均化10分钟。
在用磁搅拌器以350rpm搅拌的同时使乳剂达到室温。在此期间，在温度达到低于40℃之后，将C相的物质加入并搅拌。
作为最后的组分，首先将实施例13用抹刀搅拌入乳剂中。此后，将混合物用UltraTurrax以11000转/分再次均化3分钟。
表11-滋养晚霜的组分
实施例31：丝滑液体粉底(satin liquid foundation)SPF 10
通过以下方法使用实施例14生产丝滑液体粉底SPF 10：
称出A相的油并搅拌。将树脂用磁搅拌器以350rpm搅拌直至其溶解。将B相的材料称入A相并在搅拌的同时加热至75℃。将水相D在搅拌的同时加热至75℃。将C相的组分与颜料用抹刀混合并且然后在搅拌的同时加入D相。将混合物保持在75℃。
在更大的烧杯中用Ultra Turrax T 25basic以15000转/分将C+D相与A+B相均化10分钟。在此期间，确保颜料的均匀分布。
在用磁搅拌器以350rpm搅拌的同时使乳剂达到室温。在此期间，在温度达到低于40℃之后，将E相的材料加入并搅拌。
作为最后的组分，首先将实施例14用抹刀搅拌入乳剂中。此后，将混合物用UltraTurrax以11000转/分再次均化3分钟。
表12-丝滑液体粉底SPF 10的组分
实施例32：无水防晒凝胶(sun gel)SPF 20
通过以下方法使用实施例14生产无水防晒凝胶SPF 20制剂：
将A相用磁搅拌器以350rpm搅拌10分钟并加热至75℃直至所有的组分熔融。在用溶解器以2000转/分搅拌的同时将B相与A相均化15分钟。
将配方在用溶解器搅拌的同时冷却至室温。在此期间，在温度达到低于40℃之后，将C相的材料加入并以1000转/分搅拌。
表13-无水防晒凝胶SPF 20的组分
实施例33：热带夏日乳霜(tropical summer butter)
通过以下方法使用实施例14生产热带夏日乳霜：
在大烧杯中混合水和丙二醇以制备A相。此后，在用磁搅拌器搅拌的同时逐渐加入黄原胶并将混合物加热至80-85℃。将B相的组分在烧杯中用磁搅拌器混合并加热至80-85℃。将B相逐渐加入A相并用Ultra Turrax T 25basic以13000rpm均化10分钟。
在用磁搅拌器以350rpm缓慢搅拌的同时将配方冷却至室温。在此期间，在温度达到低于40℃之后，连续地加入C相的材料。将实施例14作为最后的组分加入。此后，用UltraTurrax T 25basic以11000rpm均化混合物3分钟。
表14-热带夏日乳霜的组分
实施例34：BB霜
通过以下方法使用实施例14生产BB霜：
将A相的油质组分用磁搅拌器以350rpm混合。然后，首先加入TMS 803并持续搅拌直至溶解完成。随后加入A相的剩余组分。此后加入B相的组分并将混合物加热至75℃。将C相的组分单独混合，加热至75℃并逐渐加入AB相。此后，将混合物用UltraTurrax T 25basic13以15000rpm均化。在用磁搅拌器以350rpm搅拌的同时使混合物冷却至室温。在此期间，在温度达到低于40℃时，连续地加入D相的材料。将实施例14作为最后的组分加入。此后，用Ultra Turrax T 25basic以11000rpm均化混合物3分钟。
表15-BB霜的组分
实施例35-37：含有实施例5-7的皮肤护理液
通过以下方法使用实施例5、6或7生产三种皮肤护理液：
在搅拌的同时将A相加热至75℃。在搅拌的同时将B相加热至50℃。使黄原胶逐渐流入B相中。此后用力搅拌B相直至该相均匀并进一步加热至75℃。将A相逐渐加入B相，同时用Ultra Turrax T 25basic以13rpm进行均化。将乳剂冷却至室温并搅拌入C相的成分。将C相的弹性体凝胶用Ultra Turrax T 25basic以11000rpm在3分钟中结合入完成的混合物中。
表16-皮肤护理液的组分
实施例38和39：含有实施例8和13的皮肤护理液
通过以下方法使用实施例8或13生产两种皮肤护理液：
在搅拌的同时将A相加热至75℃。在搅拌的同时将B相加热至50℃。使黄原胶逐渐流入B相中。此后剧烈搅拌B相直至该相均匀并进一步加热至75℃。将A相逐渐加入B相，同时用Ultra Turrax T 25basic以13rpm实施均化。将乳剂冷却至室温并搅拌入C相的成分。将C相的弹性体凝胶用Ultra Turrax T 25basic以11000rpm在3分钟中结合入完成的混合物中。
表17-皮肤护理液的组分
有机聚硅氧烷凝胶通过改善产品在皮肤上的分散性并赋予产品丝滑的感觉来在化妆品应用中产生感官上的优势。已经发现为了该目的的特别有利的粘度在25℃下75000-120000mPa·s的范围内。通过5个训练过的受试者的组评估感官性能。
实施例40：来自实施例5、6和13以及比较例C1和C4的有机聚硅氧烷的感官评估
在所有情况下，小组成员将0.05g的产品在20cm2的圆形区域上施加于清洁的小臂上，并且将有机聚硅氧烷凝胶在它们的分散性方面相对彼此比较。用食指或中指和2转/分的转速进行施加。总共进行30次旋转。在60秒的等待时间后，将剩余的有机聚硅氧烷凝胶在它们的丝滑度方面相对彼此比较。
来自实施例5和6以及比较例C1的有机聚硅氧烷凝胶含有挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25℃下2mm2/s)作为稀释剂。来自实施例13和比较例C4的有机聚硅氧烷凝胶含有非挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25℃下5mm2/s)作为稀释剂。由于这在施加和在残余中导致不同的特性，将具有不同的稀释剂的产品彼此分开评估。
根据小组成员的评估，实施例5和6均具有很好的分散性。两个实施例的大部分的残余被归类为丝滑的。实施例6相比实施例5在两种特征上均被归类为略好的。
比较例C1不能以常规的方式接收测试，因为材料没有形成稳固的凝胶，并且由于其不适合的流动性，在施加至皮肤之后，其自动地流走。与实施例5和实施例6相反，比较例C1没有留下无光的丝滑膜，而是留下油质发亮的层，其没有被任何小组成员评估为丝滑的。
表18-来自实施例5和6以及比较例C1的有机聚硅氧烷凝胶的感官评估
实施例 粘度(mPa·s，25℃下) 固体含量(％) 分散能力 丝滑度
5 86000 20 + +
6 108000 18 ++ ++
C1 18800 24 -* -*
*不可能以常规的方式测试比较例C1，因为产品不具有凝胶状的稠度，并且甚至在用手涂布之前会自动地在皮肤上流走。
根据小组成员的评估，实施例13具有很好的分散性。残余被大多数归类为丝滑的。比较例C4不能以常规的方式接收测试，因为材料没有形成稳固的凝胶，并且由于其不适合的流动性，在施加至皮肤之后，其自动地流动。与实施例13相反，比较例C4没有留下无光的丝滑膜，而是留下油质发亮的层，其没有被任何小组成员评估为丝滑的。
表19-来自实施例13和比较例C4的有机聚硅氧烷凝胶的感官评估
实施例 粘度(mPa·s25℃下) 固体含量(％) 分散度 丝滑度
13 88100 20 ++ ++
C4 14400 24 -* -*
*不可能以常规的方式测试比较例C4，因为产品不具有凝胶状的稠度，并且即使在用手涂布之前也会自动地在皮肤上流走。
该比较测试示出了本发明的凝胶的重要的优势，主要是它们以低固体含量形成高粘度的乳状凝胶结构，然而来自比较例C1、C2、C4和C5的，基于具有相对高的Si键合的氢原子含量的有机聚硅氧烷生产的非发明凝胶，尽管固体含量更高，没有形成凝胶状结构并在它们的性质方面相当于油。
实施例41：来自实施例35、36、38和39的皮肤护理液的感官评估
如实施例40所示，基于具有相对高的Si键合的氢原子含量的有机聚硅氧烷生产的非发明比较例(比较例C1、C2、C4和C5)不适合用于化妆品产品，因为它们不具有适合的稠度或适合的感官性能。对于这个原因，不将该材料包括在进一步的皮肤护理液的评估中。
对于来自实施例35、36、38和39的皮肤护理液的评估，在所有情况下，小组成员将0.05g的产品施加在20cm2的圆形区域上的清洁的小臂，并且将乳液在它们的分散性方面相对彼此比较。在60秒的等待时间后，将剩余的有机聚硅氧烷凝胶在它们的丝滑度方面相对彼此比较。
来自实施例35和36的皮肤护理液使用含有挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25℃下2mm2/s)作为稀释剂的有机聚硅氧烷凝胶。来自实施例38和39的皮肤护理液使用含有非挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25℃下5mm2/s)作为稀释剂的有机聚硅氧烷凝胶。由于这在应用和在残余中导致不同的特性，将具有不同的稀释剂的产品彼此分开评估。
根据小组成员的评估，实施例35和36均具有很好的分散性。两个实施例的残余被大多数归类为丝滑的。实施例36在残余的丝滑度方面被归类为比实施例35略好的。
表20-来自实施例35和36的皮肤护理液的感官评估
实施例 含有8％的实施例 分散性 丝滑度
35 5 ++ +
36 6 ++ ++
根据小组成员的评估，实施例38和39均具有很好的分散性。两个实施例的残余被大多数归类为丝滑的。实施例39相比实施例38在两种特征上均被归类为略好的。
表21-来自实施例38和39的皮肤护理液的感官评估
实施例 含有8％的实施例 分散性 丝滑度
38 8 + +
39 13 ++ ++

Claims (48)

1.具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，通过下述的反应制备
(1a)不饱和的有机聚硅氧烷树脂以及
(1b)具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团的化合物，条件是基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所述化合物的按重量计的比例为按重量计0.1％至10％，
与
(2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)，
其中
c是0或1，
R是相同或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，
a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，
所述有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.011％至0.044％的量包含Si键合的氢，
并且每分子的Si-H基团的平均数目大于2且小于5，
或(2)Si-H官能化的有机聚硅氧烷与(2′)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷的混合物
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I′)，
其中
c是0或1，
R是以上限定的，
a和b是整数，条件是a+b的和为8至248，
并且所述有机聚硅氧烷(2′)以按重量计0.045％至0.35％的量包含Si键合的氢，
所述反应在下述存在下进行
(3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多重键上的催化剂，
其中，(1a)、(1b)和(2)或(2)与(2′)的混合物分散在下述中
(4)稀释剂。
2.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在所述反应之后通过随后的均化获得乳状、储存稳定的有机聚硅氧烷凝胶。
3.根据权利要求2所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，通过添加进一步的稀释剂(4)和/或用于个人护理或保健的活性成分以及可选的随后的均化，进一步稀释由此获得的所述有机聚硅氧烷凝胶。
4.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，
使用的(1a)不饱和的有机聚硅氧烷树脂是
由下式的单元组成的MQ树脂
SiO2Q单元以及
R3SiO1/2和R2R′SiO1/2M单元，
其中
R是相同或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，
R′是一价烃基基团，在氢化硅烷化反应中将Si-H基团加入到所述一价烃基基团上，
条件是所述MQ树脂含有至少2个R′基团，并且M单元与Q单元的摩尔比在0.5至4.0的范围内。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，使用的所述化合物(1b)是以下通式的一种
Z-(R1O)p-R2 (III)，
其中
Z是由1至10个单糖单元形成的糖苷残基，
R1是相同或不同的并且是具有2至4个碳原子的二价烃基基团，
R2是具有2至12个碳原子的一价烃基基团，在氢化硅烷化反应中可以将Si-H基团加入到所述具有2至12个碳原子的一价烃基基团上，并且
p是0或1至20的整数。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，使用的所述稀释剂(4)是具有2至50个硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族烃或者具有2至30个碳原子的羧酸的酯。
7.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所述化合物的按重量计的比例为按重量计0.1％至5％。
8.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所述化合物的按重量计的比例为按重量计0.3％至2％。
9.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在通式(I)中，c是0。
10.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在通式(I)中，a+b的和为98至248。
11.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在通式(I)中，a+b的和为118至168。
12.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.019％至0.044％的量包含Si键合的氢。
13.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.022％至0.032％的量包含Si键合的氢。
14.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在通式(I′)中，c是0。
15.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在通式(I′)中，a+b的和为38至248。
16.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(2′)以按重量计0.045％至0.156％的量包含Si键合的氢。
17.根据权利要求1所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述稀释剂是具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂或具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷和有机稀释剂的混合物。
18.根据权利要求4所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述一价烃基基团是具有2至12个碳原子的ω-烯基基团。
19.根据权利要求4所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述一价烃基基团是乙烯基基团。
20.根据权利要求4所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述MQ树脂含有至少3个R′基团。
21.根据权利要求4所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，M单元与Q单元的摩尔比在0.5至2.0的范围内。
22.根据权利要求4所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，M单元与Q单元的摩尔比在0.6至1.5的范围内。
23.根据权利要求5所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，Z是由1至10个葡萄糖单元形成的糖苷残基。
24.根据权利要求5所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述具有2至12个碳原子的一价烃基基团是具有末端脂肪族多重C-C键并且具有2至12个碳原子的一价烃基基团。
25.根据权利要求5所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，所述具有2至12个碳原子的一价烃基基团是烯丙基基团。
26.单相均匀混合物，包含
(a)根据权利要求1至25中任一项所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶以及
(b)极性或亲水性溶剂。
27.根据权利要求26所述的混合物，其特征在于，所述极性或亲水性溶剂(b)选自水、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它们的混合物。
28.一种用于生产根据权利要求1至25中任一项所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶的方法，其特征在于，
使下述反应
(1a)不饱和的有机聚硅氧烷树脂以及
(1b)具有糖苷残基和可氢化硅烷化的末端基团的化合物，条件是基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所述化合物的按重量计的比例为按重量计0.1％至10％，
与
(2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)，
其中
c是0或1，
R是相同或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，
a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，
所述有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.011％至0.044％的量含有Si键合的氢，
并且每分子的Si-H基团的平均数目大于2，
或(2)Si-H官能化的有机聚硅氧烷与(2′)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷的混合物
HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I′)，
其中
c是0或1，
R是以上限定的，
a和b是整数，条件是a+b的和为8至248，
并且所述有机聚硅氧烷(2′)以按重量计0.045％至0.35％的量含有Si键合的氢，
所述反应在下述存在下进行
(3)促进Si键合的氢加成到脂肪族多重键上的催化剂，
其中，(1a)、(1b)和(2)或(2)和(2′)的混合物分散在下述中
(4)稀释剂。
29.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，将在所述反应之后获得的所述有机聚硅氧烷凝胶均化，产生乳状、储存稳定的有机聚硅氧烷凝胶。
30.根据权利要求29所述的方法，其特征在于，将由此获得的所述有机聚硅氧烷凝胶利用进一步的稀释剂(4)和/或用于个人护理或保健的活性成分稀释并且然后可选地均化。
31.根据权利要求28、29或30所述的方法，其特征在于，
使用的(1a)不饱和的有机聚硅氧烷树脂是
由下式的单元组成的MQ树脂
SiO2Q单元以及
R3SiO1/2和R2R′SiO1/2M单元，
其中，R和R′各自是在权利要求4中限定的，条件是所述MQ树脂含有至少2个R′基团，并且M单元与Q单元的摩尔比在0.5至4.0的范围内。
32.根据权利要求28至30中任一项所述的方法，其特征在于，使用的所述化合物(1b)是以下通式的一种
Z-(R1O)p-R2 (III)，
其中，Z、R1、R2和p各自是在权利要求5中限定的。
33.根据权利要求28至30中任一项所述的方法，其特征在于，使用的所述稀释剂(4)是具有2至50个硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族烃或者具有2至30个碳原子的羧酸的酯。
34.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所述化合物的按重量计的比例为按重量计0.1％至5％。
35.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所述化合物的按重量计的比例为按重量计0.3％至2％。
36.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，在通式(I)中，c是0。
37.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，在通式(I)中，a+b的和为98至248。
38.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，在通式(I)中，a+b的和为118至168。
39.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.019％至0.044％的量含有Si键合的氢。
40.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(2)以按重量计0.022％至0.032％的量含有Si键合的氢。
41.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，在通式(I′)中，c是0。
42.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，在通式(I′)中，a+b的和为38至248。
43.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，所述有机聚硅氧烷(2′)以按重量计0.045％至0.156％的量含有Si键合的氢。
44.根据权利要求28所述的方法，其特征在于，所述稀释剂是具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂或具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷和有机稀释剂的混合物。
45.根据权利要求31所述的方法，其特征在于，所述MQ树脂含有至少3个R′基团。
46.根据权利要求31所述的方法，其特征在于，M单元与Q单元的摩尔比在0.5至2.0的范围内。
47.根据权利要求31所述的方法，其特征在于，M单元与Q单元的摩尔比在0.6至1.5的范围内。
48.化妆品组合物，包含根据权利要求1至25中任一项所述的具有糖苷残基的有机聚硅氧烷凝胶或根据权利要求26或27所述的混合物或根据权利要求28至47中任一项所述的方法生产的有机聚硅氧烷凝胶。
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