CN1058217A - 防止α烯烃聚合超温超压的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种防止α烯烃聚合超温超压的方法，
采用含N、O、S等元素的化合物做抑制剂抑制超温
超压现象的发生，当有超温超压趋势时，根据不同的
操作情况，向聚合釜中注入不同量的抑制剂，以清除
部分或全部活性中心，而使超温超压趋势得以平抑。
Description
本发明所涉及的是一种防止α烯烃聚合超温超压的方法，具体地说是一种以抑制剂来抑制或终止聚合反应进而防止α烯烃聚合超温超压的方法。
通常，在α烯烃聚合物的生产过程中，由于操作滞后，冷却水给量不足，反应过激，突然停电，停水等因素影响，聚合反应的温度，压力常常超过额定的聚合温度和聚合压力，而聚合温度，压力超过额定值则可能引起聚合物的融结、甚至爆聚、爆炸事故的发生，给生产或装置造成损失，目前防止此类事故发生的主要方式是火炬排空，但火炬排空的方法会使大量的反应物料被排放，这样不仅造成经济上的严重损失，也给环境带来严重污染，而且在整个生产系统中，如果有一个聚合釜发生爆聚，粘稠的聚合物涌入排空线，其它聚合釜的排放就会受到影响，此时如果突然停电、停水，后果将不堪设想。巴西公开专利7805.919中叙述了用CO为终止剂来防止α烯烃聚合过程中爆聚或爆炸事故的发生，即在有可能发生爆聚或爆炸的紧急情况下，向聚合釜中加入CO彻底终止聚合反应，但这种方法不能用于抑制平时α烯烃聚合过程中的超温超压趋势，而且用CO做终止剂，聚合釜会被严重污染，生产的再恢复就需要一系列的后处理，从而造成经济上的严重损失。
本发明的目的是提供一种既能防止通常情况下α烯烃聚合超温超压的发生，又能防止紧急情况α烯烃聚合爆聚或爆炸事故发生并且不需复杂的后处理即可恢复生产的方法。
本发明是通过在α烯烃聚合反应过程有超温、超压趋势或突然停水，停电等紧急情况下向聚合釜中加入适量乙二醇、乙二醇醚、二乙二醇醚、三乙胺等含N、S、O元素的化合物来实现的。这些含N、S、O元素的化合物做为电子给体通过与Zieglor-Natta催化体系聚合活性中心的络合作用，部分或全部消除聚合活性中心，减缓或终止聚合发应，进而减少或消除聚合放热，防止聚合过程中超温超压或爆炸爆聚的发生，也就是当聚合过程中，发现有超温超压趋势时，根据超温超压趋势的大小向聚合釜中加入适量抑制剂，平抑超温超压趋势，使聚合温度、压力回到额定值或者系统突然停电、停水以及聚合反应过激，有发生爆聚或爆炸的可能时，向聚合釜中加入一定量抑制剂终止掉聚合反应，避免爆聚或爆炸的发生。
本发明所用抑制剂的量根据抑制剂的种类，超温、超压趋势的不同而不同，当有超温超压趋势时，一般取抑制剂加入量为抑制剂/Ti mol比为0～0.5而当有爆聚或爆炸的可能时抑制剂加入量一般为抑制剂/Ti mol比为0.3～1.5.α-烯烃聚合生产过程中，引起反应压力，温度波动的因素很多，而不同因素所带有的影响也不尽相同，因此在抑制剂的使用过程中要根据波动趋势的具体情况来选择与之相应的抑制剂的使用量。一般如果对波动趋势不能估计的话，可以选一个适中的抑制剂用量，如果一次加入不能平抑超温超压趋势，还可以实施两次或更多次的加入，直到超温超压趋势得到平抑。另外在生产过程中如果发生较大扰动（如突然停水、停电或其他故障），并认为此扰动可以较快排除时，也可以对聚合釜实施分程加入抑制剂的方法，这样即可以保证不发生恶性事故，又尽最大可能保证生产的进一步正常进行。但如果情况紧急，必须迅速加入足量抑制剂将反应终止，在这种情况下抑制剂由釜的底部，上部同时加入。
以下实施例将对本发明进一步详细说明。
实施例1
聚合为丙烯液相本体法聚合，聚合工艺条件为：
聚合中温： 75±2℃
聚合压力： 3.4±0.2MPa
升温时间： 30～40min
三氯化钛浓度： 0.247mol/m3
一氯二乙基铝浓度： 3.12mol/m3
本实施例以二乙二醇二乙醚为抑制剂，从表1可见，加入抑制剂后，超温超压趋势得到平抑。
表1
| 时 间 | 聚合中温（℃） | 釜顶压力MPa | 入口水温（℃） | 出口水温（℃） | 搅拌电流（A） | 备 注 |
| 1时30分 | 75 | 3.5 | 45 | 48 | 54 | |
| 1时35分 | 75.5 | 3.55 | 45 | 49 | 54 | |
| 1时37分 | 76.0 | 3.58 | 45 | 49 | 54 | |
| 1时40分 | 76.4 | 3.6 | 45 | 49 | 54 | 加入抑制剂＊ |
| 1时42分 | 75.7 | 3.58 | 45 | 49 | 54 | |
| 1时44分 | 75.4 | 3.55 | 45 | 49 | 54 | |
| 1时46分 | 75.4 | 3.55 | 45 | 49 | 54 |
＊抑制剂用量为抑制剂/Ti mol比为0.06，抑制剂由聚合釜顶部加入。无特殊情况以下实施例中抑制剂均由釜顶部加入。
实施例2
聚合为丙烯液相本体法聚合，聚合工艺条件为：
聚合中温： 75±2℃
聚合压力： 3.4±0.2MPa
升温时间： 30-40min
三氯化钛浓度： 0.247mol/m3
一氯二乙基铝浓度： 3.12mol/m3
本实施例如表2，以二乙二醇二甲醚为抑制剂，由表2可见，当一次加入抑制剂不能平抑超温超压趋势，实施二次或三次抑制剂的加入，最终可以平抑超温超压趋势。
实施例3：
聚合为丙烯本体法聚合，聚合工艺条件为：
聚合中温： 75±2℃
聚合压力： 3.4±0.2MPa
升温时间： 30～40min
三氯化钛浓度： 0.247mol/m3
一氯二乙基铝浓度： 3.10mol/m3
本实施例以二乙醇二甲醚为抑制剂，由表3可见，当聚合过程发生停水情况时，由于无冷却水，聚合温度和压力迅速上升，而当向聚合釜中迅速加入抑制剂时，聚合反应被终止，超温超压趋势被平抑，爆聚被防止。
＊抑制剂加入量为抑制剂/Ti mol比为0.40
表4显示的是表3所示的聚合被终止后，仅将该釜物料排放后，不经任何后处理即投入的下一釜聚合。由表4可见在上一釜聚合加入的抑制剂适量时，该釜的聚合反应没有受到不良影响。
表4
| 时 间 | 聚合中温（℃） | 釜顶压力（MP） | 入口水温（℃） | 出口水温（℃） | 搅拌电流（A0） |
| 0时0分 | 60 | 1.6 | 90 | 45 | 48 |
| 0时10分 | 65 | 2.8 | 90 | 87 | 48 |
| 0时20分 | 70 | 3.0 | 80 | 79 | 49 |
| 0时30分 | 75 | 3.2 | 72 | 70 | 50 |
| 0时50分 | 75 | 3.5 | 46 | 48 | 51 |
| 1时0分 | 75 | 3.5 | 41 | 46 | 51 |
| 1时30分 | 75 | 3.5 | 41 | 45 | 51 |
| 1时50分 | 75 | 3.5 | 41 | 45 | 51 |
| 2时10分 | 75.2 | 3.52 | 41 | 45 | 51 |
| 2时40分 | 75.2 | 3.52 | 41 | 45 | 51 |
本发明的优点在于可以有效地平抑α烯烃聚合超温超压趋势，保证生产正常继续，由于该方法代替了火距排空，可大大提高经济效益，并减少了对环境的污染。当用乙二醇醚等含N、O、S化合物做终止剂时，釜内物料不易吸附于聚合釜壁，因而能顺利排除釜内物料，不需后处理即可恢复正常生产。
Claims (5)
1、一种防止α烯烃聚合超温超压的方法，其特征在于当聚合反应有超温超压趋势或在紧急情况下有爆聚或爆炸可能时即向反应釜中投入含N、O、S等元素的化合物做抑制剂，以消除部分或全部活性中心，平抑掉超温超压趋势或将反应终止。
2、根据权利要求1所述的防止α烯烃聚合超温超压的方法，其特征在于所述含N、O、S等元素的化合物是乙二醇、乙二醇醚、二乙二醇醚、三乙胺等化合物。
3、根据权利要求1所述的防止α烯烃聚合超温超压的方法，其特征在于在紧急情况下需将反应终止时，抑制剂加入量为抑制剂/Ti mol比为0.3～2.0。
4、根据权利要求1所述的防止α烯烃聚合超温超压的方法，其特征在于为平抑掉聚合过程超温超压趋势，抑制剂加入量为抑制剂/Ti mol比为0～0.5。
5、根据权利要求1所述的防止α烯烃聚合超温超压的方法，其特征在于当发生紧急情况时，抑制剂从釜上釜下同时加入，而平时发生超温超压趋势时仅从釜顶部加入抑制剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 90104828 CN1058217A (zh) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | 防止α烯烃聚合超温超压的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 90104828 CN1058217A (zh) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | 防止α烯烃聚合超温超压的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1058217A true CN1058217A (zh) | 1992-01-29 |
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Family Applications (1)
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| CN 90104828 Pending CN1058217A (zh) | 1990-07-20 | 1990-07-20 | 防止α烯烃聚合超温超压的方法 |
Country Status (1)
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| CN (1) | CN1058217A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117106131A (zh) * | 2023-08-28 | 2023-11-24 | 恒光新材料(江苏)股份有限公司 | 一种防止n-苯基马来酰亚胺共聚体系爆聚方法 |
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1990
- 1990-07-20 CN CN 90104828 patent/CN1058217A/zh active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117106131A (zh) * | 2023-08-28 | 2023-11-24 | 恒光新材料(江苏)股份有限公司 | 一种防止n-苯基马来酰亚胺共聚体系爆聚方法 |
| CN117106131B (zh) * | 2023-08-28 | 2024-04-12 | 恒光新材料(江苏)股份有限公司 | 一种防止n-苯基马来酰亚胺共聚体系爆聚方法 |
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