CN105820318B - 一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 - Google Patents
一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105820318B CN105820318B CN201610255253.2A CN201610255253A CN105820318B CN 105820318 B CN105820318 B CN 105820318B CN 201610255253 A CN201610255253 A CN 201610255253A CN 105820318 B CN105820318 B CN 105820318B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- normal pressure
- poly
- ethyl
- hybroxybutyric acid
- microwave radiation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims abstract description 8
- OMSUIQOIVADKIM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-hydroxybutyrate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)O OMSUIQOIVADKIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical group [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyric acid Chemical compound CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- IJMWOMHMDSDKGK-UHFFFAOYSA-N Isopropyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC(C)C IJMWOMHMDSDKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013475 authorization Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N ethyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 description 1
- 229920000070 poly-3-hydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 description 1
- HHDOORYZQSEMGM-UHFFFAOYSA-L potassium;oxalate;titanium(4+) Chemical compound [K+].[Ti+4].[O-]C(=O)C([O-])=O HHDOORYZQSEMGM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000035935 pregnancy Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2230/00—Compositions for preparing biodegradable polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明属于化学合成技术领域，具体公开了一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β‑羟基丁酸酯的方法。所述方法具体步骤为：将一定量的3‑羟基丁酸乙酯置于反应容器，加入催化剂，然后在常压条件下、连续微波辐射加热10min～50min，制得粘均分子量为12383～133131.8g/mol的聚β‑羟基丁酸酯产物。根据本发明的技术方案，在连续微波辐射状态下制备PHB的时间不超过1小时，比传统方法的反应时间更少。本发明方法显著缩短反应时间，简化制备工艺，降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法。
背景技术
聚β-羟基丁酸酯(PHB)是一种带羟基的烷酸酯类聚合物，具有良好得可生物降解性、压电性、生物相容性和光学活性等性能，是聚羟基脂肪酸酯类产品中应用最广泛的产品之一，常可用作热塑性高分子材料在医学、化工等领域使用。
目前PHB主要通过生物发酵法和化学合成法制备。但是生物发酵法制备PHB的周期长，成本高，合成产品的价格较高，在一定程度上限制了其推广应用。化学合成法制备PHB的周期较短，但是合成产物的分子量相对较低。
王加宁等人在专利(中国，授权公告号：CN1216090C)中采用乙醛为原料合成β-羟基丁醛，再氧化生成β-羟基丁酸，酯化后生成β-羟基丁酸乙酯；利用合成的β-羟基丁酸乙酯在催化剂钛酸异丙酯作用下，通入氮气保护，绝压1kPa-7Pa，反应温度150-170℃，反应时间20-30小时左右，合成聚合度为15.4、分子量为1382.4g/mol的PHB。
“聚羟基丁酸酯的化学合成及生物降解性[J].王加宁，杨合同，马沛生，等.化学工业与工程.2005(02):100-103.”在油浴加热下利用钛酸四丁酯催化3-羟基丁酸乙酯进行聚合，反应温度140-160℃，绝压为0.13×103kPa条件下反应30h后可得聚合度为12.2的PHB产物，摩尔质量为1095.2g/mol。“化学合成法制备聚3-羟基丁酸酯及其共聚物的研究[D].刘峻.天津大学,2006.”以3-羟基丁酸乙酯为原料，分别以草酸钛钾、钛酸四丁酯为催化剂在氩气保护下进行反应，反应温度为140℃，反应时间为8小时，产物颜色变深，并无明显聚合反应现象。
将微波技术引入化学合成领域近年来方兴未艾，在化学反应过程中微波的使用可以促进化学反应进程。微波加热具有选择性，不需与物质直接接触，且可以内外同时加热，相比于传统的加热合成方式，微波辐照条件下的反应时间明显缩短。目前，利用微波辐射法合成聚β-羟基丁酸酯国内外暂未见相关报道。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的目的在于提供一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法。该方法在聚合过程中无需氮气保护，无需抽真空，可简化反应条件、大大缩短反应时间，同时得到较高分子量的PHB产物。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法，包括以下步骤：将一定量的3-羟基丁酸乙酯置于反应容器，加入催化剂，然后在常压条件下、连续微波辐射下加热10min～50min，制得粘均分子量为12383～133131.8g/mol的PHB产物。
本发明中所用催化剂为钛酸四丁酯，催化剂与原料3-羟基丁酸乙酯体积比例范围为1:3～1:6。
所述连续微波辐射功率为200W～400W，无需惰性气体保护、无需抽真空，反应期间测得体系反应温度140～210℃。
所述连续微波辐射时间优选为15min～40min。
本发明加热方式采用连续微波辐射加热，区别于普通家用微波炉的间歇加热方式；反应过程不需要引入氮气、氩气等惰性气体，操作简单便捷；
本发明方法中不抽真空可少耗能、简化工艺操控难度，3-羟基丁酸乙酯常压下沸点为177℃，随着真空度的增加，其沸点会随之降低，在维持140～210℃的反应温度下，部分原料会蒸发而被抽出反应体系，影响产量。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
根据本发明的技术方案，在连续微波辐射状态下制备PHB的时间不超过1小时，比传统方法的反应时间更少。本发明方法显著缩短反应时间，简化制备工艺，降低生产成本。
附图说明
图1为本发明实施例的反应装置图，图中：1-微波合成仪，2-控制面板，3-温度传感器，4-特制双口圆底烧瓶，5-冷凝管，6-接收瓶。
图2为本发明实施例1-9制得的产品的红外图谱。
图3为本发明部分实验条件下反应体系温升曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。以下实施例中反应装置图如图1所示，使用的微波合成仪能实现连续微波辐射加热。
实施例1：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入5mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为320W下反应30min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物的粘均分子量为30597.2g/mol。
实施例2：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入9mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为320W下反应30min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为19431.1g/mol。
实施例3：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为300W下反应35min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为133131.8g/mol。
实施例4：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为320W下反应40min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为12383g/mol。
实施例5：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为400W下反应15min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为29926.7g/mol。
实施例6：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为300W下反应20min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为17690.5g/mol。
实施例7：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为200W下反应35min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为19926.4g/mol。
实施例8：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为260W下反应35min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为23536.1g/mol。
实施例9：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为340W下反应35min，得产物聚β-羟基丁酸酯。经检测，产物粘均分子量为33365.1g/mol。
对比例1：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入8mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为100W下反应35min，无聚合反应现象，无产物生成，说明微波辐射功率过低无法制得PHB。
对比例2：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为150W下反应50min，无聚合反应现象，无产物生成，说明微波辐射功率较低的情况下，即使延长微波辐射时间仍无法制得PHB。
对比例3：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入6mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为450W下反应10min，无聚合反应现象，无产物生成。此外，在本对比例的工艺条件下，反应时间超过1小时则产物会出现炭化变黑现象，产物也会解聚，分子量变低。
对比例4：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入4mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于微波合成仪中加热，在常压条件、辐射功率为300W下反应20min，因催化剂用量较少，只有极少量产物生成，无法测定其分子量。
对比例5：
将30mL 3-羟基丁酸乙酯置于250mL特制圆底烧瓶中，加入7mL质量浓度为98％的钛酸四丁酯。将烧瓶置于家用微波炉中加热，在常压条件、辐射功率为400W下反应40min，无聚合反应现象，无产物生成，说明间歇式的微波加热不能制得PHB。
用傅立叶红外光谱仪对产物进行扫描，通过扫描后红外谱图显示的特征峰值来判断产物是否具有PHB应有的官能团，从而判断产物是否为PHB。实施例1-9制得的产品的红外图谱见图2。图2中聚合产物在1739cm-1附近有强的C＝O伸缩振动峰，在1101cm-1、1136cm-1和1186cm-1处有C-O-C伸缩振动峰，说明聚合产物中有-COO-的存在；在1450cm-1、2939cm-1和2986cm-1处分别有-CH3、-CH2和-CH的弯曲振动峰和伸缩振动峰；在3500cm-1左右出现的较强的-OH的吸收峰；综上分析可判断产物具有PHB所具备的全部特征官能团。
图3为本发明部分实验条件下反应体系温升曲线图，从图中可看到本发明方法反应期间测得体系反应温度140～210℃。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法，其特征在于，包括以下步骤：将一定量的3-羟基丁酸乙酯置于反应容器，加入催化剂，然后在常压条件下、连续微波辐射加热35min，制得粘均分子量为133131.8g/mol的聚β-羟基丁酸酯产物；所述催化剂为钛酸四丁酯，所述催化剂与3-羟基丁酸乙酯体积比为7：30，所述连续微波辐射功率为300W。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610255253.2A CN105820318B (zh) | 2016-04-22 | 2016-04-22 | 一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610255253.2A CN105820318B (zh) | 2016-04-22 | 2016-04-22 | 一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105820318A CN105820318A (zh) | 2016-08-03 |
| CN105820318B true CN105820318B (zh) | 2018-10-30 |
Family
ID=56526420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610255253.2A Expired - Fee Related CN105820318B (zh) | 2016-04-22 | 2016-04-22 | 一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105820318B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1900141A (zh) * | 2006-07-12 | 2007-01-24 | 哈尔滨工业大学 | 微波辐射原位制备聚乳酸/聚乙二醇共聚物的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103483562A (zh) * | 2013-09-26 | 2014-01-01 | 南京年吉冷冻食品有限公司 | 一种聚羟基丁酸酯的化学合成方法 |
-
2016
- 2016-04-22 CN CN201610255253.2A patent/CN105820318B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1900141A (zh) * | 2006-07-12 | 2007-01-24 | 哈尔滨工业大学 | 微波辐射原位制备聚乳酸/聚乙二醇共聚物的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105820318A (zh) | 2016-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jedliński et al. | Polymerization of lactones, 12. Polymerization of L‐dilactide and L, D‐dilactide in the presence of potassium methoxide | |
| CN107188802B (zh) | 应用双酸型离子液体催化醇解聚3-羟基丁酸酯的方法 | |
| CN104017576B (zh) | 一种基于柠檬酸钙和脲微波反应合成氮掺杂碳量子点的方法 | |
| CN105801816B (zh) | 一种制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 | |
| Wang et al. | Catalytic conversion of cellulose into 5-hydroxymethylfurfural over chromium trichloride in ionic liquid | |
| CN105820318B (zh) | 一种常压微波辐射制备可生物降解材料聚β-羟基丁酸酯的方法 | |
| CN110016131A (zh) | 一种有机碱催化制备聚烯醚类化合物的方法 | |
| CN101735429A (zh) | 一种制备高分子量聚乳酸的熔融缩聚方法 | |
| EP3650453A1 (en) | Modified polylactic acid, polymerized modified polylactic acid, and method and apparatus for producing same | |
| CN103288845B (zh) | 螺环化合物2,4,8,10-四羰基-3,9-二氧杂螺环[5,5]十一烷及其合成方法 | |
| CN105646441A (zh) | 一种制备丙交酯的方法 | |
| CN101747314B (zh) | 分子筛催化裂解法合成l-丙交酯的工艺方法 | |
| CN113387921B (zh) | 一种合成乙交酯的方法 | |
| CN114213637A (zh) | 一种高分子量聚乳酸的合成方法 | |
| Antova et al. | Studies upon the synthesis of cellulose stearate under microwave heating | |
| Yang et al. | Improved preparation of D, L-lactide from D, L-lactic acid using microwave irradiation | |
| JP2012501358A (ja) | 二軸スクリュ式押出機によるポリ乳酸及びその製品の製造方法 | |
| CN112724154A (zh) | 一种异山梨醇酯增塑剂及其制备方法 | |
| CN110092899B (zh) | 一种苯丙氨酸亚锡配合物的用途 | |
| Zhao et al. | Solvent-free esterification of poly (vinyl alcohol) and maleic anhydride through mechanochemical reaction | |
| Ristić et al. | The influence of isosorbide on thermal properties of poly (l‐lactide) synthesized by different methods | |
| Harada et al. | A ruthenium-catalyzed hydrosilane-induced polymerization of 3-alkyl-3-hydroxymethyloxetane derivatives: Facile access to functionalized polyoxetanes by virtue of organosilyl groups | |
| Wang et al. | Study on synthesis of polylactide from kitchen garbage | |
| CN117777421A (zh) | 一种聚己二酸-2-乙基-2-硝基丙二醇酯的微波连续流合成工艺 | |
| CN113582948B (zh) | 一种咖啡酸基三缩水甘油酯及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 510530 No. 18, Rui Lu, Luogang District, Guangdong, Guangzhou Co-patentee after: COLLEGE OF MUNICIPAL WORKS & CONSTRUCTION, GUANGZHOU University Patentee after: SOUTH CHINA INSTITUTE OF ENVIRONMENTAL SCIENCES. MEE Address before: Tianhe District West Village Guangzhou city Guangdong province 510655 No. seven compound Co-patentee before: COLLEGE OF MUNICIPAL WORKS & CONSTRUCTION, GUANGZHOU University Patentee before: South China Institute of Environmental Sciences. MEP |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20181030 |