CN105753672A - 一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法 - Google Patents

一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105753672A
CN105753672A CN201610200553.0A CN201610200553A CN105753672A CN 105753672 A CN105753672 A CN 105753672A CN 201610200553 A CN201610200553 A CN 201610200553A CN 105753672 A CN105753672 A CN 105753672A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
solution
passed
speed
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610200553.0A
Other languages
English (en)
Inventor
董燕敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201610200553.0A priority Critical patent/CN105753672A/zh
Publication of CN105753672A publication Critical patent/CN105753672A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/512—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being a free hydroxyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种3,5?二甲基苯甲醛的合成方法，属于有机化学合成技术领域。本发明以苯酚为原料，通过氮气的通气生成3,5?二氯苯酚，之后再加入三氯化磷溶液、H2SO4溶液、锌粉以及铁粉，反应生成3,5?二甲氧基苯酚，随后在生成的3,5?二甲氧基苯酚中加入NaHCO3以及HCI溶液，搅拌反应后再在其中加入ZnO、ZrO2，CaO和MgO，从而制得一种浅黄色3,5?二甲基苯甲醛。本发明操作简单易行，最终产率为85％以上。

Description

一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法
技术领域
本发明公开了一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法，属于有机化学合成技术领域。
背景技术
3,5-二甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、2,3-二甲基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛和2,6-二甲基苯甲醛都是重要的精细化工中间体，均可应用于合成聚丙烯成核透明剂，是新一代的无毒塑料助剂，广泛应用于食品包装材料生产中。3,5-二甲基苯甲醛合成出来的聚丙烯成核透明剂在晶粒细度、塑料透明性方面性能最优，因此3,5-二甲基苯甲醛的合成开发受到重视。
至目前为止，在国内外文献以及专利中报道的3,5-二甲基苯甲醛主要制备方法有:电解合成法、有机化学合成法和生物合成法；电解合成法是采用均三甲苯在高价锰(Mn4 +，Mn3+)的氧化下，将其中的一个甲基氧化为醛基(-CHO)，从而得到3,5-二甲基苯甲醛，电的作用是实现低价锰(Mn2+)氧化为高价锰，以保证高价锰的循环使用；有机化学合成法是以醇、二甲苯、三甲苯和酸等为原料，经催化氧化或者还原合成3,5-二甲基苯甲醛；其中比较成功的是以均三甲苯为原料的氯甲基化法；生物合成法是以真菌或者细菌为催化氧化剂，将醇或者均三甲苯等氧化为3,5-二甲基苯甲醛。
上述方法都存在一定的优缺点，要实现工业化生产尚有困难。
发明内容
本发明提供了一种反应条件简单、产率高、成本低且对环境无污染的3,5-二甲基苯甲醛的合成方法。
为了达到上述技术问题，本发明3,5-二甲基苯甲醛的合成路线为：
本发明涉及的3,5-二甲基苯甲醛的合成过程包括以下步骤：
(1)取100～120g苯酚放入高压反应釜中，控制反应釜中压力为0.5～0.6MPa，之后向高压反应釜中以5～6mL/min的速度通入氮气5～8min，待氮气通入完毕，再以8～10m/L的速度通入氢气3～5min，通入的过程中提升压力为0.8～1.0MPa，在温度为30～45℃下反应10～12h，待反应结束，静置1～2h，生成3,5-二氯苯酚；
(2)在上述生成的3,5-二氯苯酚中，加入0.5～0.8mL的三氯化磷溶液，搅拌均匀，之后再向其中加入40～80mL质量分数为65％的H2SO4溶液，进行加热至50～80℃，反应5～10min后，以5～10℃的速度提升温度至65～70℃，并在升温的过程中向其中再加入1～2g锌粉和2～2.5g铁粉，不断搅拌，10～15min后，得3,5-二甲氧基苯酚；
(3)取50～80mL质量分数为65％的NaHCO3溶液，以滴加的方式缓慢滴入上述步骤制得的3,5-二甲氧基苯酚中，其中每分钟滴加40～45滴，控制在10～12min内滴加完成，待滴加完成后，再向其中加入3,5-二甲氧基苯酚质量1～2％的质量浓度为25％的HCI溶液，调节温度为35～45℃，调节压力为1.2～1.4MPa，反应45～55min后，静置15～20min，得3,5-二甲氧基苯钠；
(4)将上述制得的3,5-二甲氧基苯钠放置于消毒后的装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.3～0.5倍的ZnO和0.4～0.6倍的ZrO2，之后以5～7℃/min的速度提升温度至55～60℃，并搅拌均匀，在搅拌的过程中，再向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.15～0.25倍的CaO和0.2～0.3倍的MgO，保持搅拌状态，15～25min后，停止搅拌，自然冷却至室温，即可得到一种浅黄色3,5-二甲基苯甲醛。
本发明的有益效果是：本发明不仅方法简单易行，原料简单易得，使得成本低，而且反应过程中比较温和，收率显著提高，高达85％以上。
具体实施方式
本发明涉及的一种3,5-二甲基苯甲醛的合成过程包括以下步骤：
首先取100～120g苯酚放入高压反应釜中，控制反应釜中压力为0.5～0.6MPa，之后向高压反应釜中以5～6mL/min的速度通入氮气5～8min，待氮气通入完毕，再以8～10m/L的速度通入氢气3～5min，通入的过程中提升压力为0.8～1.0MPa，在温度为30～45℃下反应10～12h，待反应结束，静置1～2h，生成3,5-二氯苯酚；然后在上述生成的3,5-二氯苯酚中，加入0.5～0.8mL的三氯化磷溶液，搅拌均匀，之后再向其中加入40～80mL质量分数为65％的H2SO4溶液，进行加热至50～80℃，反应5～10min后，以5～10℃的速度提升温度至65～70℃，并在升温的过程中向其中再加入1～2g锌粉和2～2.5g铁粉，不断搅拌，10～15min后，得3,5-二甲氧基苯酚；随后取50～80mL质量分数为65％的NaHCO3溶液，以滴加的方式缓慢滴入上述步骤制得的3,5-二甲氧基苯酚中，其中每分钟滴加40～45滴，控制在10～12min内滴加完成，待滴加完成后，再向其中加入3,5-二甲氧基苯酚质量1～2％的质量浓度为25％的HCI溶液，调节温度为35～45℃，调节压力为1.2～1.4MPa，反应45～55min后，静置15～20min，得3,5-二甲氧基苯钠；最后将上述制得的3,5-二甲氧基苯钠放置于消毒后的装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.3～0.5倍的ZnO和0.4～0.6倍的ZrO2，之后以5～7℃/min的速度提升温度至55～60℃，并搅拌均匀，在搅拌的过程中，再向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.15～0.25倍的CaO和0.2～0.3倍的MgO，保持搅拌状态，15～25min后，停止搅拌，自然冷却至室温，即可得到一种浅黄色3,5-二甲基苯甲醛。
实例1
首先取100g苯酚放入高压反应釜中，控制反应釜中压力为0.5MPa，之后向高压反应釜中以5mL/min的速度通入氮气5min，待氮气通入完毕，再以8m/L的速度通入氢气3min，通入的过程中提升压力为0.8MPa，在温度为30℃下反应10h，待反应结束，静置1h，生成3,5-二氯苯酚；然后在上述生成的3,5-二氯苯酚中，加入0.5mL的三氯化磷溶液，搅拌均匀，之后再向其中加入40mL质量分数为65％的H2SO4溶液，进行加热至50℃，反应5min后，以5℃的速度提升温度至65℃，并在升温的过程中向其中再加入1g锌粉和2g铁粉，不断搅拌，10min后，得3,5-二甲氧基苯酚；随后取50mL质量分数为65％的NaHCO3溶液，以滴加的方式缓慢滴入上述步骤制得的3,5-二甲氧基苯酚中，其中每分钟滴加40滴，控制在10min内滴加完成，待滴加完成后，再向其中加入3,5-二甲氧基苯酚质量1％的质量浓度为25％的HCI溶液，调节温度为35℃，调节压力为1.2MPa，反应45min后，静置15min，得3,5-二甲氧基苯钠；最后将上述制得的3,5-二甲氧基苯钠放置于消毒后的装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.3～0.5倍的ZnO和0.4～0.6倍的ZrO2，之后以5℃/min的速度提升温度至55℃，并搅拌均匀，在搅拌的过程中，再向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.15倍的CaO和0.2倍的MgO，保持搅拌状态，15min后，停止搅拌，自然冷却至室温，即可得到一种浅黄色3,5-二甲基苯甲醛。
本发明方法独特新颖，在操作过程中对于环境没有任何污染，反应过程温和，最终得到5g3,5-二甲基苯甲醛，收率达到85％。
实例2
首先取110g苯酚放入高压反应釜中，控制反应釜中压力为0.55MPa，之后向高压反应釜中以5.5mL/min的速度通入氮气7min，待氮气通入完毕，再以9m/L的速度通入氢气4min，通入的过程中提升压力为0.9MPa，在温度为40℃下反应11h，待反应结束，静置1.5h，生成3,5-二氯苯酚；然后在上述生成的3,5-二氯苯酚中，加入0.65mL的三氯化磷溶液，搅拌均匀，之后再向其中加入65mL质量分数为65％的H2SO4溶液，进行加热至70℃，反应5～10min后，以8℃的速度提升温度至68℃，并在升温的过程中向其中再加入1.5g锌粉和2.3g铁粉，不断搅拌，13min后，得3,5-二甲氧基苯酚；随后取65mL质量分数为65％的NaHCO3溶液，以滴加的方式缓慢滴入上述步骤制得的3,5-二甲氧基苯酚中，其中每分钟滴加43滴，控制在11min内滴加完成，待滴加完成后，再向其中加入3,5-二甲氧基苯酚质量1.5％的质量浓度为25％的HCI溶液，调节温度为40℃，调节压力为1.3MPa，反应50min后，静置18min，得3,5-二甲氧基苯钠；最后将上述制得的3,5-二甲氧基苯钠放置于消毒后的装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.4倍的ZnO和0.5倍的ZrO2，之后以6℃/min的速度提升温度至58℃，并搅拌均匀，在搅拌的过程中，再向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.2倍的CaO和0.25倍的MgO，保持搅拌状态，20min后，停止搅拌，自然冷却至室温，即可得到一种浅黄色3,5-二甲基苯甲醛。
本发明方法独特新颖，在操作过程中对于环境没有任何污染，反应过程温和，最终得到6g3,5-二甲基苯甲醛，收率达到86％。
实例3
首先取120g苯酚放入高压反应釜中，控制反应釜中压力为0.6MPa，之后向高压反应釜中以6mL/min的速度通入氮气8min，待氮气通入完毕，再以10m/L的速度通入氢气5min，通入的过程中提升压力为1.0MPa，在温度为45℃下反应12h，待反应结束，静置2h，生成3,5-二氯苯酚；然后在上述生成的3,5-二氯苯酚中，加入0.8mL的三氯化磷溶液，搅拌均匀，之后再向其中加入80mL质量分数为65％的H2SO4溶液，进行加热至80℃，反应10min后，以10℃的速度提升温度至70℃，并在升温的过程中向其中再加入2g锌粉和2.5g铁粉，不断搅拌，15min后，得3,5-二甲氧基苯酚；随后取80mL质量分数为65％的NaHCO3溶液，以滴加的方式缓慢滴入上述步骤制得的3,5-二甲氧基苯酚中，其中每分钟滴加45滴，控制在12min内滴加完成，待滴加完成后，再向其中加入3,5-二甲氧基苯酚质量2％的质量浓度为25％的HCI溶液，调节温度为45℃，调节压力为1.4MPa，反应55min后，静置20min，得3,5-二甲氧基苯钠；最后将上述制得的3,5-二甲氧基苯钠放置于消毒后的装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.5倍的ZnO和0.6倍的ZrO2，之后以7℃/min的速度提升温度至60℃，并搅拌均匀，在搅拌的过程中，再向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.25倍的CaO和0.3倍的MgO，保持搅拌状态，25min后，停止搅拌，自然冷却至室温，即可得到一种浅黄色3,5-二甲基苯甲醛。
本发明方法独特新颖，在操作过程中对于环境没有任何污染，反应过程温和，最终得到7g3,5-二甲基苯甲醛，收率达到87％。

Claims (1)

1.一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：
(1)取100～120g苯酚放入高压反应釜中，控制反应釜中压力为0.5～0.6MPa，之后向高压反应釜中以5～6mL/min的速度通入氮气5～8min，待氮气通入完毕，再以8～10m/L的速度通入氢气3～5min，通入的过程中提升压力为0.8～1.0MPa，在温度为30～45℃下反应10～12h，待反应结束，静置1～2h，生成3,5-二氯苯酚；
(2)在上述生成的3,5-二氯苯酚中，加入0.5～0.8mL的三氯化磷溶液，搅拌均匀，之后再向其中加入40～80mL质量分数为65％的H2SO4溶液，进行加热至50～80℃，反应5～10min后，以5～10℃的速度提升温度至65～70℃，并在升温的过程中向其中再加入1～2g锌粉和2～2.5g铁粉，不断搅拌，10～15min后，得3,5-二甲氧基苯酚；
(3)取50～80mL质量分数为65％的NaHCO3溶液，以滴加的方式缓慢滴入上述步骤制得的3,5-二甲氧基苯酚中，其中每分钟滴加40～45滴，控制在10～12min内滴加完成，待滴加完成后，再向其中加入3,5-二甲氧基苯酚质量1～2％的质量浓度为25％的HCI溶液，调节温度为35～45℃，调节压力为1.2～1.4MPa，反应45～55min后，静置15～20min，得3,5-二甲氧基苯钠；
(4)将上述制得的3,5-二甲氧基苯钠放置于消毒后的装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中，向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.3～0.5倍的ZnO和0.4～0.6倍的ZrO2，之后以5～7℃/min的速度提升温度至55～60℃，并搅拌均匀，在搅拌的过程中，再向其中加入3,5-二甲氧基苯钠质量0.15～0.25倍的CaO和0.2～0.3倍的MgO，保持搅拌状态，15～25min后，停止搅拌，自然冷却至室温，即可得到一种浅黄色3,5-二甲基苯甲醛。
CN201610200553.0A 2016-03-31 2016-03-31 一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法 Pending CN105753672A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610200553.0A CN105753672A (zh) 2016-03-31 2016-03-31 一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610200553.0A CN105753672A (zh) 2016-03-31 2016-03-31 一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105753672A true CN105753672A (zh) 2016-07-13

Family

ID=56347027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610200553.0A Pending CN105753672A (zh) 2016-03-31 2016-03-31 一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105753672A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1439744A (zh) * 2003-03-25 2003-09-03 福建师范大学 合成二甲基苯甲醛的方法
CN103429594A (zh) * 2011-01-10 2013-12-04 瑞来斯实业有限公司 缩醛类化合物的制备工艺
CN103524313A (zh) * 2013-10-08 2014-01-22 南京航空航天大学 一种3，5-二甲基苯甲醛的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1439744A (zh) * 2003-03-25 2003-09-03 福建师范大学 合成二甲基苯甲醛的方法
CN103429594A (zh) * 2011-01-10 2013-12-04 瑞来斯实业有限公司 缩醛类化合物的制备工艺
CN103524313A (zh) * 2013-10-08 2014-01-22 南京航空航天大学 一种3，5-二甲基苯甲醛的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴雨龙等: "羰基化合成3, 5- 二甲基苯甲醛", 《精细化工中间体》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN202105611U (zh) 一种聚合釜的加热搅拌桨叶
CN106008210B (zh) 采用环路反应器合成功夫酸的方法
CN102219667A (zh) 一种高级脂肪酸金属盐及其制备方法
CN101613265A (zh) 一种生产硬脂酸锌的工艺方法
CN103965045B (zh) 一种三醋酸甘油酯的制备工艺及装置
CN102276441A (zh) 一种环保型金属羧酸盐及其制备方法
CN104261986B (zh) 氢化地沟油化肥防结剂
CN104003856B (zh) 一种以甲醛和丙醛为原料制备甲基丙烯醛的方法
CN105753672A (zh) 一种3,5-二甲基苯甲醛的合成方法
CN107892995A (zh) 一种利用餐厨垃圾中地沟油生产生物柴油的方法
CN101481429A (zh) 水相悬浮法制造氯化橡胶的工业化生产方法
CN104291384A (zh) 聚合硫酸铁的生产方法
CN105418399A (zh) 一种2-甲氧基-4-羟基苯丙酮的合成方法
CN104726168A (zh) 一种锂锌复合润滑剂及其制备方法
CN107793378A (zh) 一种丙三醇三缩水甘油醚的新型合成方法
CN101851324A (zh) 一种酚醛树脂及制备方法
CN104437628A (zh) 一种催化剂生产方法
CN102513148B (zh) 一种苄叉二氯酸解反应联产苯甲醛和酰氯的催化剂和工艺
CN103951311A (zh) 一种环保型泡沫剂及其制备方法
CN111036259A (zh) 一种氟掺杂氮化碳纳米片的制备方法
CN204447950U (zh) 一种用于9-芴酮生产的专用反应液罐
CN103058823A (zh) 2—二甲基一2一辛醇的制备方法
CN103351350B (zh) 一种异氰脲酸铅盐的工业制备方法
CN103724164A (zh) 用间苯二胺溶剂法水解制备间苯二酚的方法
Liu et al. Synthesis of 7-hydroxy-4-methyl coumarin with Microwave radiation catalyzed by Zirconium sulfate tetrahydrate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160713