CN105742618A - 一种钛酸锂复合负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种钛酸锂复合负极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种钛酸锂复合负极材料及其制备方法，其在钛酸锂材料的外部包覆有包覆层，所述包覆层为LiAlO2和SiOx的混合物。本负极材料表面的LiAlO2本身具有离子导电性，SiOx在充放电过程中形成固态电解质，均有利于本负极材料容量和倍率性能的提升；表面的复合LiAlO2/SiOx包覆层覆盖钛酸锂材料的表面活性位点，抑制了电解液的还原分解，从而减少了本复合负极材料作为锂离子电池负极材料使用时气体的产生，有效地延长了使用寿命。本方法是一种兼具能够提高钛酸锂复合负极材料容量、倍率性能、循环寿命的同时抑制钛酸锂复合负极材料产气的有效途径，且环境友好，工艺简单，成本低廉，适合规模化生产，具有广阔的市场前景。

Description

一种钛酸锂复合负极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极材料，尤其是一种钛酸锂复合负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、自放电小、环境友好等优点，比镍氢电池、铅酸电池及镍铬电池更有潜力成为电动汽车和储能电站的动力源。新能源和电动汽车的规模化研究与开发，对锂离子电池的综合性能提出了更高的要求。目前锂离子动力电池正极材料大多用磷酸铁锂、锰酸锂等，负极主要用碳材料。普遍上来看正极材料安全性能较好，而负极碳材料在过充过放过程中容易与电解液发生剧烈反应，造成电池爆炸。所以目前碳材料做为锂离子动力电池负极材料具有很大安全隐患。提高锂离子电池的安全性，增加电池能量密度，提升电池大电流快速充电性能是今后锂离子动力电池发展的主要方向。
近年来，尖晶石结构钛酸锂作为锂离子电池负极材料得到了广泛的研究和关注。钛酸锂具有对锂1.55V的工作电压平台，电位高不会形成锂枝晶，安全性好，同时它在充放电时体积应变小于1%，被称为“零应变材料”，循环性能好。因此，以钛酸锂作为锂离子电池的负极活性材料具有非常高的安全性和良好的循环性能，在电动汽车、混合动力汽车和储能电池等领域有广泛的应用。
然而，钛酸锂负极材料的锂离子和电子电导率低，在高倍率充放电时容量发挥衰减迅速、倍率性能较差，并且在实际应用中会产气，会导致循环性能衰减，从而限制了该材料的实际应用。因此，如何兼具改善钛酸锂负极材料倍率性能的同时，又能够有效抑制钛酸锂负极材料产气已经成为本领域亟待解决的关键技术问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种倍率性能好、能有效抑制材料产气的钛酸锂复合负极材料；本发明还提供了一种钛酸锂复合负极材料的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：其在钛酸锂材料的外部包覆有包覆层，所述包覆层为LiAlO2和SiOx的混合物，其中，1.01≤x≤2.2。
本发明所述包覆层的厚度约为2～20nm。
本发明所述包覆层占复合负极材料总重的0.1～5%。
本发明方法步骤为：将醇铝化合物溶解于醇溶液中，加入钛酸锂材料，分散；再加入硅酸酯类化合物，继续分散；最后进行干燥、烧结，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
本发明方法所述醇铝化合物按Al/Ti摩尔比为0.001～0.05加入，所述硅酸酯化合物按Si/Ti摩尔比0.001～0.05加入。
本发明方法所述的醇铝类化合物选自异丙醇铝、仲丁醇铝、和叔丁醇铝中的一种或几种；所述硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯和正硅酸丁酯中的一种或几种。所述醇溶液为无水乙醇和/或异丙醇溶液。
本发明方法所述分散时的搅拌速度均为2000～4000r/min。搅拌时间为4～10h。
本发明方法所述烧结温度为500～800℃，烧结时间为4～10h。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：本发明表面的LiAlO2本身具有离子导电性，SiOx在充放电过程中形成固态电解质，均有利于本发明容量和倍率性能的提升；表面的复合LiAlO2/SiOx包覆层覆盖钛酸锂材料的表面活性位点，抑制了电解液的还原分解，从而减少了本发明作为锂离子电池负极材料使用时气体的产生，有效地延长了使用寿命。
本发明方法是一种兼具能够提高钛酸锂复合负极材料容量、倍率性能、循环寿命的同时抑制钛酸锂复合负极材料产气的有效途径，且环境友好，工艺简单，成本低廉，适合规模化生产，具有广阔的市场前景。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。
图1为实施例1中钛酸锂复合负极材料的XRD图谱；
图2为本发明所述的尖晶石型钛酸锂材料的TEM照片；
图3为实施例1中钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；
图4为实施例2中钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；
图5为实施例3中钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；
图6为实施例4中钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；
图7为实例5中钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；
图8为本发明所述尖晶石型钛酸锂材料在0.2mV/s扫描速率时的循环伏安曲线；
图9为实施例1中钛酸锂复合负极材料在0.2mV/s扫描速率时的循环伏安曲线；
图10为实施例2中钛酸锂复合负极材料在0.2mV/s扫描速率时的循环伏安曲线；
图11为本发明所述尖晶石型钛酸锂材料和实施例1中钛酸锂复合负极材料在0～3V电压范围内的不同倍率下的充电比容量；
图12为本发明所述尖晶石型钛酸锂材料和实施例2中钛酸锂复合负极材料在1～3V电压范围内的不同倍率下的充电比容量；
图13为本发明所述尖晶石型钛酸锂材料和实施例3中钛酸锂复合负极材料在1～3V电压范围内的不同倍率下的充电比容量；
图14为本发明所述尖晶石型钛酸锂材料在不同倍率型下的充放电曲线；
图15为实施例4中钛酸锂复合负极材料在不同倍率下的充放电曲线；
图16为本发明所述尖晶石型钛酸锂材料和实施例5钛酸锂复合负极材料在1C/1C倍率下的循环寿命曲线。
具体实施方式
实施例1：本钛酸锂复合负极材料采用下述工艺步骤制备而成。
按Al/Ti摩尔比为0.001和Si/Ti摩尔比0.001，将2.22g异丙醇铝完全溶解于1.5L无水乙醇溶液中，加入1kg尖晶石型钛酸锂材料（纯钛酸锂），2000r/min高速分散6h；再加入1.66g正硅酸甲酯，继续2000r/min高速分散4h；最后在100℃进行干燥，再在800℃烧结10h，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
图1为所述钛酸锂复合负极材料的XRD图谱,从图1中可以看出制备的钛酸锂复合负极材料的XRD图谱与标准钛酸锂的JCPDS卡片(No.49-0207)能够很好的对应，表明经过修饰后的钛酸锂复合负极材料也很好地保持了尖晶石的Fd3m空间结构，修饰过程并没有改变钛酸锂的晶型结构。图2为所述尖晶石型钛酸锂材料的TEM照片，图3为所述钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；从图3中可以看出所述钛酸锂复合负极材料的表面有一层明显的包覆层，该包覆层厚度为5nm左右。
电化学性能测试：将所述钛酸锂复合负极材料、粘接剂PVDF以及导电剂SP按照质量比85:10:5混合均匀，得到电极浆料；然后将电极浆料涂覆在铜箔集流体上，烘干得到整张电极片；用切片机将整张电极片切成直径为1.2cm的电极片；在真空干燥箱中于105℃干燥12h，除去电极片中所含的溶剂及微量的水分，迅速转移至手套箱中，准备组装模拟电池CR2032型扣式电池。其中钛酸锂电极片为正极，锂片为负极，隔膜为Cegard2400，电解液为1MLiPF6溶液（溶剂摩尔比EC:DEC:EMC=1:1:1）；组装好的电池在恒温室中静置24h，随后进行循环伏安测试和恒流充放电测试。图8为所述尖晶石型钛酸锂材料在0.2mV/s扫描速率时的循环伏安曲线，可以看出在0.6V左右有不可逆的还原峰，是由于电解液的还原分解造成的，电解液分解时会产生气体。图9为所述钛酸锂复合负极材料在0.2mV/s扫描速率时的循环伏安曲线，可以看出0.6V左右不可逆的还原峰已经消失，说明电解液的还原分解得到抑制，从而会减少气体的产生。图11是所述尖晶石型钛酸锂材料和所述钛酸锂复合负极材料在0～3V电压范围内的不同倍率下的充电比容量曲线，可以看出有包覆层的钛酸锂复合负极材料在不同倍率下都具有较高的比容量，特别是在3C和5C倍率下，有包覆层的钛酸锂复合负极材料的可逆比容量是212和205mAh/g，而尖晶石型钛酸锂材料的可逆比容量为200和190mAh/g，说明有包覆层的钛酸锂复合负极材料的可逆比容量得到明显提高，其倍率性能得到改善。
胀气测试：利用上述钛酸锂复合负极材料作为负极材料，商品化三元电极材料为正极材料，分别制成电池的正负极极片，然后把上述正负极电极片与隔膜卷绕成电芯，注入电解液，组装成软包电池，以考察其胀气行为及电化学性能。结果表明，经过5C大倍率充放电2000次以后，采用上述方法制备的软包电池的胀气现象得到明显抑制，软包电池的厚度膨胀约为5%，明显小于纯钛酸锂作为负极材料组装成的软包电池的20%；同时上述方法制备的钛酸锂电池的容量保持率达到81%以上，明显高于纯钛酸锂作为负极材料组装成的软包电池（容量保持率仅达到63%）。
实施例2：本钛酸锂复合负极材料采用下述工艺步骤制备而成。
按Al/Ti摩尔比为0.005和Si/Ti摩尔比0.005，将13.4g仲丁醇铝完全溶解于1.5L无水乙醇溶液中，加入1kg尖晶石型钛酸锂材料，2000r/min高速分散4h；再加入11.3g正硅酸乙酯，继续2000r/min高速分散6h；最后在100℃进行干燥，再在750℃烧结10h，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
图4为所述钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；从图4中可以看出该钛酸锂复合负极材料的表面有一层明显的包覆层，该包覆层厚度约为11～12nm。
电化学性能测试：测试方法同实施例1。图10为所述钛酸锂复合负极材料在0.2mV/s扫描速率时的循环伏安曲线，可以看出0.6V左右不可逆的还原峰已经消失，说明电解液的还原分解得到抑制，从而会减少气体的产生。图12是所述尖晶石型钛酸锂材料和钛酸锂复合负极材料在1～3V电压范围内的不同倍率下的充电比容量，从图中得到尖晶石型钛酸锂材料在0.5C、1C、3C、5C和10C倍率下的可逆比容量依次为154、150、145、142和130mAh/g；而所述钛酸锂复合负极材料在不同倍率下的可逆比容量依次为161、156、154、152和147mAh/g。与尖晶石型钛酸锂材料相比，所述钛酸锂复合负极材料在不同倍率下都具有较高的比容量；特别是在大倍率5C和10C下，所述钛酸锂复合负极材料发挥出较高的比容量，其倍率性能明显改善。
胀气测试：测试方法同实施例1。结果表明，经过5C大倍率充放电2000次以后，采用上述方法制备的软包电池的胀气现象得到明显抑制，软包电池的厚度膨胀约为4.5%，明显小于尖晶石型钛酸锂材料作为负极材料组装成的软包电池的20%；同时上述方法制备的钛酸锂电池的容量保持率达到82%以上，明显高于尖晶石型钛酸锂材料作为负极材料组装成的软包电池（容量保持率仅达到63%）。
实施例3：本钛酸锂复合负极材料采用下述工艺步骤制备而成。
按Al/Ti摩尔比为0.001和Si/Ti摩尔比0.03，将2.22g异丙醇铝完全溶解于1.5L异丙醇溶液中，加入1kg尖晶石型钛酸锂材料，3000r/min高速分散8h；再加入86.4g正硅酸丙酯，继续3000r/min高速分散4h；最后在100℃进行干燥，再在730℃烧结8h，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
图5为所述钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片；从图5中可以看出该钛酸锂复合负极材料的表面有一层明显的包覆层,该包覆层厚度约为6～7nm。
电化学性能测试：测试方法同实施例1。图13是尖晶石型钛酸锂材料和钛酸锂复合负极材料在1～3V电压范围内的不同倍率下的充电比容量，从图中得到尖晶石型钛酸锂材料在0.5C、1C、3C、5C和10C倍率下的可逆比容量依次为154、150、145、142和130mAh/g；而钛酸锂复合负极材料在不同倍率下的可逆比容量依次为159、156、153、148和140mAh/g。与尖晶石型钛酸锂材料相比，钛酸锂复合负极材料在不同倍率下都具有较高的比容量。
实施例4：本钛酸锂复合负极材料采用下述工艺步骤制备而成。
按Al/Ti摩尔比为0.03和Si/Ti摩尔比0.001，将80.5g叔丁醇铝完全溶解于1.5L无水乙醇溶液中；加入1kg尖晶石型钛酸锂材料，4000r/min高速分散4h；再加入3.49g正硅酸丁酯，继续高速分散10h；最后在100℃进行干燥，再在500℃烧结9h，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
图6为所述钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片，从图6中可以看出该钛酸锂复合负极材料表面的包覆层厚度约为7～8nm。
电化学性能测试：测试方法同实施例1。图14为尖晶石型钛酸锂材料在不同倍率下的充放电曲线，图15为钛酸锂复合负极材料在不同倍率下的充放电曲线，从图中可以看出它们的充放电曲线在1.5V和1.6V左右都表现出一个比较平坦的电压平台，分别代表着锂离子在电极材料的嵌入和脱出过程。比较两个样品的充放电曲线，钛酸锂复合负极材料表现出优于尖晶石型钛酸锂材料的可逆性。另外，还可以看出，钛酸锂复合负极材料的充放电曲线电压平台的电势差，特别是在大倍率10C下，明显小于尖晶石型钛酸锂材料的，表明修饰可以减小电极极化，提高材料的倍率性能。
实施例5：本钛酸锂复合负极材料采用下述工艺步骤制备而成。
按Al/Ti摩尔比为0.05和Si/Ti摩尔比0.05，将异丙醇铝和仲丁醇铝（摩尔比1:1）完全溶解于1.5L无水乙醇溶液中；加入1kg尖晶石型钛酸锂材料，2000r/min高速分散10h；再加入正硅酸丁酯和正硅酸乙酯（摩尔比1:1），继续3000r/min高速分散8h；最后在100℃进行干燥，再在700℃烧结4h，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
图7为所述钛酸锂复合负极材料的HR-TEM照片，从图7中可以看出该钛酸锂复合负极材料表面的包覆层厚度约为18～19nm。
电化学性能测试：测试方法同实施例1。图16为所述尖晶石型钛酸锂材料和所述钛酸锂复合负极材料在1C/1C倍率下的循环寿命曲线。从图中可以看出尖晶石型钛酸锂材料电池和钛酸锂复合负极材料的首次容量分别为150和157mAh/g，经过200次循环测试以后，其容量分别为147.9和156.4mAh/g。纯的钛酸锂电池容量保持率为98.6%，而钛酸锂复合负极材料电池容量保持率为99.6%，因此，采用钛酸锂复合负极材料可以增强其在使用时的循环性能。

Claims (9)

1.一种钛酸锂复合负极材料，其特征在于：其在钛酸锂材料的外部包覆有包覆层，所述包覆层为LiAlO2和SiOx的混合物，其中，1.01≤x≤2.2。
2.根据权利要求1所述的一种钛酸锂复合负极材料，其特征在于：所述包覆层的厚度约为2～20nm。
3.根据权利要求1或2所述的一种钛酸锂复合负极材料，其特征在于：所述包覆层占复合负极材料总重的0.1～5%。
4.权利要求1所述一种钛酸锂复合负极材料的制备方法，其特征在于，该方法步骤为：将醇铝化合物溶解于醇溶液中，加入钛酸锂材料，分散；再加入硅酸酯类化合物，继续分散；最后进行干燥、烧结，即可得到所述的钛酸锂复合负极材料。
5.根据权利要求4所述的一种钛酸锂复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述醇铝化合物按Al/Ti摩尔比为0.001～0.05加入，所述硅酸酯化合物按Si/Ti摩尔比0.001～0.05加入。
6.根据权利要求4所述的一种钛酸锂复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述的醇铝类化合物选自异丙醇铝、仲丁醇铝、和叔丁醇铝中的一种或几种；所述硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯和正硅酸丁酯中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的一种钛酸锂复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述醇溶液为无水乙醇和/或异丙醇溶液。
8.根据权利要求4所述的一种钛酸锂复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述分散时的搅拌速度均为2000～4000r/min。
9.根据权利要求4－8任意一项所述的一种钛酸锂复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述烧结温度为500～800℃，烧结时间为4～10h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107742718A (zh) * 2017-10-18 2018-02-27 安徽工业大学 一种具有多级结构的钛酸钠锂负极材料的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101901905A (zh) * 2009-05-27 2010-12-01 比亚迪股份有限公司 一种钛系复合材料及其制备方法和应用
CN102299311A (zh) * 2011-07-20 2011-12-28 彩虹集团公司 负极活性物质及其制备方法以及采用该负极活性物质制备的锂离子二次电池
CN105226250A (zh) * 2015-09-15 2016-01-06 施雨华 二氧化硅包覆复合电极材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101901905A (zh) * 2009-05-27 2010-12-01 比亚迪股份有限公司 一种钛系复合材料及其制备方法和应用
CN102299311A (zh) * 2011-07-20 2011-12-28 彩虹集团公司 负极活性物质及其制备方法以及采用该负极活性物质制备的锂离子二次电池
CN105226250A (zh) * 2015-09-15 2016-01-06 施雨华 二氧化硅包覆复合电极材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WENLI ETAL: "Structural and electrochemical characteristics of SiO2 modified Li4Ti5O12 as anode for lithium-ion batteries", 《JOURNAL OF ALLOYS AND COMPOUNDS》 *
ZIKUI FANG ETAL: "Li4Ti5O12-LiAlO2 Composite as High Performance Anode Material for Lithium-Ion Battery", 《ACS SUSTAINABLE CHEM. ENG》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN107742718A (zh) * 2017-10-18 2018-02-27 安徽工业大学 一种具有多级结构的钛酸钠锂负极材料的制备方法

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