CN105699538B - 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 - Google Patents
一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105699538B CN105699538B CN201610228580.9A CN201610228580A CN105699538B CN 105699538 B CN105699538 B CN 105699538B CN 201610228580 A CN201610228580 A CN 201610228580A CN 105699538 B CN105699538 B CN 105699538B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flue gas
- standard
- common pesticides
- cigarette mainstream
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/027—Liquid chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
- G01N30/06—Preparation
- G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
本发明公开一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，包括烟气捕集、提取玻璃纤维滤片中的目标物、N‑丙基乙二胺纯化、标准储备液和标准工作液的配制、超高效液相色谱‑串联质谱测定的步骤。本发明针对主流烟气中常施用的11种常用农药，利用超高效液相色谱‑串联质谱仪，内标定量法，建立UPLC–MS/MS同时快速分析主流烟气中11种常用农药药残留的方法，与烟叶中农药残留量测定标准方法相比，合并了两个标准方法的检测指标，并加入了霜霉威，提高了方法的灵敏度，缩短了分析时间和检测成本。与报道的GC方法相比,提高了检测准确性；应用了小粒径UPLC色谱柱，提高分离能力，节省分析时间。
Description
技术领域
本发明属于农药残留检测领域，涉及主流烟气中农药残留量检测技术，特别涉及卷烟主流烟气中11种常用农药含量的测定方法，具体是检测主流烟气中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇。
背景技术
烟草及烟草制品农药残留量的控制是保证烟草制品吸食安全的重要手段，近年来倍受人们关注。目前，在烟草生长过程中施用的农药种类主要有杀菌剂、杀虫剂、除草剂和抑芽剂。烟草种植过程中常用的杀菌剂有霜霉威、多菌灵、甲霜灵、腈菌唑、稻瘟灵、甲基硫菌灵、三唑醇和三唑酮；常用的杀虫剂有吡虫啉；除草剂有二甲戊灵；仲丁灵为烟用抑芽剂。鉴于农药残留对卷烟吸食安全性的影响，国际烟草科学研究合作中心(CORESTA)于2003年提出对烟草中的99种农药指导性残留限量，并于2013年将指标扩充到120种，以上11种农药均被列入120名单。除多菌灵外，其他10个指标均被列入中国烟叶公司2015年度烟草上推荐使用农药名单，在各个烟区都有施用。由于这11种农药的施用广泛性和烟叶的高残留风险，极有可能迁移到卷烟烟气，而卷烟烟气又直接进入吸烟者体内，从而会严重影响卷烟消费者的健康。因此准确测定烟气中农药残留量并研究农药烟气迁移率具有十分重要意义。
烟叶农药残留量的分析方法报道较多，主要有气相色谱法(GC)、气相色谱-串联质谱法(GC–MS/MS)和液相色谱–质谱法(LC-MS/MS)。而烟气中农药残留量的检测方法报道较少，主要是基于GC或GC-MS法。
发明内容
鉴于此，本发明目的在于提供一种快速、准确的卷烟主流烟气中11种常用农药含量的测定方法，该方法可同时测定烟气中仲丁灵，多菌灵，吡虫啉，稻瘟灵，甲霜灵，腈菌唑，二甲戊灵，霜霉威，甲基硫菌灵，三唑酮和三唑醇。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是，提供一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，所述常用农药为仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇，其特征在于，包括以下步骤：
(1)烟气捕集
根据《卷烟：取样》(ISO 8243:2006)来选取样品烟支,按照《烟草和烟草制品调节和试验用大气》(ISO 3402:1999)来平衡烟支；采用《常规分析卷烟吸烟机.定义和标准条件》(ISO 3308:2000)来捕集迁移到主流烟气中的农药，每个滤片抽吸5支烟，捕集器后接预先加入乙腈和内标的吸收瓶来捕集气相物；捕集烟气后的滤片放入50mL旋盖离心管中，1张滤片/管，并用1/4空白滤片搽干净捕集器上的烟气粒相物，一并加入旋盖离心管。
(2)提取玻璃纤维滤片中的目标物：
将吸收瓶中捕集完烟气气相物的乙腈内标溶液倒入装有滤片的旋盖离心管中，将离心管置于涡漩混合振荡仪上，第一次涡漩振荡；放入冰箱冷冻后取出，依次加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠，第二次涡旋振荡后离心；
(3)N-丙基乙二胺(PSA)纯化：
移取上清液于新的离心管中，加入无水硫酸镁及PSA吸附剂，第三次漩涡振荡混合，然后高速离心；吸取上清液经有机相滤膜过滤，移取滤液，并用超纯水稀释定容后待测；
(4)标准储备液和标准工作液的配制：
用乙腈分别配置仲丁灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、三唑酮和三唑醇标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；用二甲基亚砜分别配制多菌灵和甲基硫菌灵标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；分别取一定量的农药储备液于容量瓶进行混合，用乙腈稀释定容，制得5μg/mL混合标准储备液；
用乙腈准确配置磷酸三苯酯(TPP)内标标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；取一定量的内标储备液，用乙腈稀释定容，制得10μg/mL内标标准工作液；内标储备液和工作液于冰箱-20℃储存，使用前将其恢复到室温；
用捕集不含农药的卷烟主流烟气的滤片的萃取基质分别配制不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液；
(5)超高效液相色谱-串联质谱测定：
吸取空白烟叶溶液和配制好的不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液，注入串联质谱检测器，按内标法以峰面积计算出样品待测液中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇含量；
选取90％流动相A和10％流动相B为初始流动相体系，分析时间为12min，进样量为2μL；所述流动相A是体积分数为0.1％的甲酸水溶液，流动相B是体积分数为0.1％的甲酸甲醇溶液；
前述串联质谱检测器采用UPLC-MS/MS系统，选取的色谱柱为UPLC色谱柱：UPLCHSST3，规格为100mm×2.1mm，1.8μm；串联质谱检测的条件为：电喷雾离子源，喷雾电压(IS)：2.6kV；离子化温度350℃；雾化气流量：800L/Hr；锥孔气流量50L/Hr；碰撞气流量为0.15ml/min；碰撞气为氩气，其余气体为氮气；驻留时间为30msec，正离子MRM模式采集。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(1)中，捕集过程吸收瓶依次加入的乙腈和内标的体积分别为10mL和20μL。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(2)中，第一次涡旋振荡时长1min，第一次涡旋振荡的速率为2000rpm；第二次涡旋振荡的速率为2000rpm，振荡时间为2min，第二次涡旋振荡后离心10min、离心速率为4000rpm。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(2)中，冷冻温度为-18℃，冷冻时间10min。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(2)中，依次加入的无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠的质量分别为4g、1g、1g和0.5g。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(3)中，第三次涡旋振荡的速率为2000rpm，振荡时间为2min，第三次漩涡振荡后离心2min、离心速率为6000rpm。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(3)中，加入无水硫酸镁及PSA吸附剂的质量为150mg和25mg。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(3)中，移取滤液体积为200μL，加入超纯水定容到1mL。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，步骤(5)中，色谱柱采用梯度洗脱，条件为：0―2min，90％A―50％A；2―2.4min，50％A―30％A；2.4―4.0min，30％A―20％A；4.0―6.0min，20％A―5％A，6.0―9.8min，5％A―5％A；9.8―10.0min，5％A―90％A，10.0―12.0min，90％A―90％A；流动相流速为0.4mL/min。
根据本发明同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法的一个实施方式，所述步骤(5)中，测定烟草中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇含量的具体操作为：分别吸取空白烟气基质和配制好的不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液，注入UPLC-MS/MS系统，绘制仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇的线性回归方程，对纯化稀释后的样品待测液进行测定，测得分析物与内标峰面积的比值，代入一元线性回归方程，求得样品待测液中分析物的含量。
本发明克服了现有技术样品处理方法的不足，针对烟气样品优化了提取、净化条件，选择了UPLC-MS/MS，并对UPLC-MS/MS的相关检测条件进行了优化，主要优化了离子源条件，色谱柱以及流动相体系。与现有技术相比，上述技术方案中的一个技术方案具有如下优点：
1、本发明针对主流烟气中常施用的11种常用农药，利用超高效液相色谱-串联质谱仪，内标定量法，建立UPLC–MS/MS同时快速分析主流烟气中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇等常用农药残留的方法，与烟叶中农药残留量测定标准方法相比，合并了两个标准方法的检测指标，并加入了霜霉威，提高了方法的灵敏度，缩短了分析时间和检测成本。与报道的GC方法相比,提高了检测准确性；应用了小粒径UPLC色谱柱，提高分离能力，节省分析时间。
2、本发明选取了一次捕集同时收集主流烟气粒相物和烟气气相物中农药迁移率的方法，简化了处理流程，节省了有机溶剂。
3、与传统的气相色谱比较，采用基质分散固相萃取法来处理捕集烟气后的滤片。简化了前处理过程，提高了分析灵敏度。
4、由于选取了超高效液相色谱柱，使得柱子的分离度明显提高，分析时间显著缩短。串联质谱的使用使得方法的选择性和灵敏度提高，更有利于低含量的杀菌剂残留的测定。
5、本方法具有操作简便、快速、准确、灵敏度及重复性好的优点。
附图说明
图1为磷酸三苯酯(TPP，内标)、三唑醇和三唑酮的选择离子流色谱图。
图2为甲基硫菌灵、霜霉威和二甲戊灵的选择离子流色谱图。
图3为腈菌唑、甲霜灵和稻瘟灵的选择离子流色谱图。
图4为吡虫啉、多菌灵和仲丁灵的选择离子流色谱图。
具体实施方式
下面结合一个具体实施例进行说明。
本发明依次采用超纯水浸润样品，乙腈萃取分析物，N-丙基乙二胺(PSA)净化样品，超高效液相色谱-串联质谱仪等步骤进行测定，可快速、准确、同时检测出主流烟气中11种常用农药的残留含量，本发明及本实施例所述的11种常用农药为：霜霉威、多菌灵、吡虫啉、二甲戊灵、仲丁灵、腈菌唑、甲霜灵、三唑酮、稻瘟灵、三唑醇和甲基硫菌灵。
实验例1
1.仪器与试剂：Waters Xevo TQ超高效液相色谱-串联质谱仪(美国Waters公司)，配备电喷雾电离源(ESI)；VtexMixer 230VeU振荡器(美国Labnet公司)；Sigma 3K15离心机(德国Sigma公司)。
甲酸为HPLC级(浓度为49-51％，德国Sigma公司)；乙腈，甲醇均为色谱纯(美国Thermo-Fisher公司)；霜霉威、多菌灵、吡虫啉、二甲戊灵、仲丁灵、腈菌唑、甲霜灵、三唑酮、稻瘟灵、三唑醇和甲基硫菌灵标准品来自于Labor Dr.Ehrenstorfer-Schafers(化学纯度：98.5％，Augsburg，德国)，内标磷酸三苯酯标准品来自于Labor Dr.Ehrenstorfer-Schafers(化学纯度：98.5％，Augsburg，德国)。试剂包和N-丙基乙二胺(PSA)购自安捷伦公司(美国)，水为超纯水。N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂、末尾封端碳18(C18E)吸附剂，水为超纯水。
2.烟气捕集
根据《卷烟：取样》(ISO 8243:2006)来选取样品烟支,按照《烟草和烟草制品调节和试验用大气》(ISO 3402:1999)来平衡烟支；采用《常规分析卷烟吸烟机.定义和标准条件》(ISO 3308:2000)来捕集迁移到主流烟气中的农药，每个滤片抽吸5支烟，捕集器后接预先加入10mL乙腈和20μL内标的吸收瓶来捕集气相物；捕集烟气后的滤片放入50mL旋盖离心管中，1张滤片/管，并用1/4空白滤片搽干净捕集器上的烟气粒相物，一并加入旋盖离心管；
3.提取主流烟气中的分析物
将吸收瓶中捕集完烟气气相物的乙腈内标溶液倒入装有滤片的旋盖离心管中，将离心管置于涡漩混合振荡仪上，以2000rpm速率第一次涡旋振荡1min。将离心管置于-18℃条件下保持10min，然后向离心管中加入4g无水硫酸镁和1g氯化钠，1g柠檬酸钠和0.5g柠檬酸二氢钠，立即于漩涡混合振荡仪上，以2000rpm速率第二次涡旋振荡2min，然后以4000rpm速率离心10min。
4.PSA纯化
移取上清液1.0mL于1.5mL离心管中，加入150mg无水硫酸镁及25mgPSA吸附剂，于漩涡混合振荡仪上以2000rpm速率第三次涡旋振荡2min，以6000rpm速率离心2min。吸取上清液经0.22μm有机相滤膜过滤，移取200μL，用超纯水稀释至1.0mL，待测。
5液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定
(1)UPLC-MS/MS条件：
色谱条件：Atiantis UPLC HSS T3(100mm×2.1mm，1.8μm，美国Waters公司)；流动相A：0.1％甲酸水溶液(体积分数)，流动相B：0.1％甲酸甲醇溶液；流速0.4mL/min；柱温35℃；进样量2μL。梯度洗脱条件：0―2min，90％A―50％A；2―2.4min，50％A―30％A；2.4―4.0min，30％A―20％A；4.0―6.0min，20％A―5％A；6.0―9.8min，5％A―5％A；9.8―10.0min，5％A―90％A；10.0―12.0min，90％A―90％A。
质谱条件；电喷雾离子源，喷雾电压(IS)：2.6kV；离子化温度350℃；雾化气流量：800L/Hr；锥孔气(cone)流量50L/Hr；碰撞气流量为0.15ml/min；碰撞气为氩气，其余气体为氮气；驻留时间为30msec，正离子MRM模式采集，监测离子对及其相应的碰撞能量(CE)见表1。图1至图4是各杀菌剂的离子流色谱图。
表1多反应监测模式下11种常用农药及其氘代内标的部分质谱参数
注：①黑体字为定量离子对，非黑体字为辅助定性离子对。
(2)标准储备液的配制：
用乙腈准确配置混合标准储备液(5μg/mL)储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存。
用乙腈准确配置TPP(0.099mg/mL)内标标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存。取一定量的各内标储备液进行混合，用乙腈稀释定容，制得内标标准储备液(10μg/mL)。所有的储备液于冰箱-20℃，使用前将其恢复到室温。
(3)11种常用农药含量的测定：
吸取配制好的不同浓度的农药的混合标准工作溶液各10μL，注入UPLC-MS/MS；农药的线性回归方程和相关系数见表2，其中y代表分析物与内标峰面积的比值，x表示主流烟气中目标分析物的浓度。同样的方法检测实际样本，求得实际样本中农药的含量。
(4)该方法的线性范围和检出限：
分别移取混合标准储备液0μL，25μL，50μL，100μL，250μL，500μL，1000μL和2500μL，10μg/mL混合标液到8个10mL容量瓶中，每个容量瓶移入100μL内标工作液(10μg/mL)，配制成溶剂配制标准工作曲线。基质匹配标准曲线的配制方法为分别移取200μL每个标准工作曲线溶液于8个1.8mL旋盖色谱瓶，加入200μL空白烟叶样品萃取液，用乙腈定容至1mL。各标准工作溶液的浓度分别为0ng/mL，25ng/mL，50ng/mL，100ng/mL，250ng/mL，500ng/mL，1000ng/mL，2500ng/mL。分别对这些标准溶液进行UPLC-MS/MS分析，并对各标样峰面积与内标的峰面积的比值(y)和其浓度(x)进行线性回归分析，得到标准曲线，结果见表2。结果表明，各种化合物线性关系良好(相关系数r≥0.99)，可以满足定量分析的需要。以3倍信噪比确定方法的检出限，详见表2。
表2 11种常用农药的线性范围、相关系数及方法的检出限
(5)本发明方法的重复性和加标回收率：
在空白的烤烟样品中添加一定量的农药标准溶液，然后提取、测定，计算回收率。本实验选用高(2μg/mL)、中(0.5μg/mL)、低(0.01μg/mL)3种不同浓度的加标回收实验来考察方法的准确度，计算6次结果的平均值为83.4％―122.4％。方法的精密度以回收率的相对标准偏差(RSD)来评价，对同一样品平行测定6次，11种常用农药回收率的RSD范围为1.3％―9.5％，结果见表3。
表3主流烟气中11种常用农药的回收率和RSD(n＝6)
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，所述常用农药为仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇，其特征在于，包括以下步骤：
(1)烟气捕集
根据ISO 8243:2006来选取样品烟支,按照ISO 3402:1999来平衡烟支；采用ISO标准ISO 3308:2000抽吸模式来捕集迁移到主流烟气中的农药，每个滤片抽吸5支烟，捕集器后接预先加入乙腈和内标的吸收瓶来捕集气相物；捕集烟气后的滤片放入旋盖离心管中，并用空白滤片搽干净捕集器上的烟气粒相物，一并加入旋盖离心管，将吸收瓶中的乙腈倒入装有滤片的旋盖离心管中；
(2)提取玻璃纤维滤片中的目标物：
将吸收瓶中捕集完烟气气相物的乙腈内标溶液倒入装有滤片的旋盖离心管中，然后将离心管置于涡漩混合振荡仪上，第一次涡漩振荡；放入冰箱冷冻后取出，依次加入无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠，第二次涡旋振荡后离心；
(3)N-丙基乙二胺PSA纯化：
移取上清液于新的离心管中，加入无水硫酸镁及PSA吸附剂，第三次漩涡振荡混合，然后高速离心；吸取上清液经有机相滤膜过滤，移取滤液，并用超纯水稀释定容后待测；
(4)标准储备液和标准工作液的配制：
用乙腈分别配置仲丁灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、三唑酮和三唑醇标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；用二甲基亚砜分别配制多菌灵和甲基硫菌灵标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；分别取一定量的农药储备液于容量瓶进行混合，用乙腈稀释定容，制得5μg/mL混合标准储备液；
用乙腈准确配置磷酸三苯酯TPP内标标准储备液，储存于棕色玻璃瓶中，-20℃保存；取一定量的内标储备液，用乙腈稀释定容，制得10μg/mL内标标准工作液；内标储备液和工作液于冰箱-20℃储存，使用前将其恢复到室温；
用捕集不含农药的卷烟主流烟气的滤片的萃取基质分别配制不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液；
(5)超高效液相色谱-串联质谱测定：
吸取空白烟叶溶液和配制好的不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液，注入串联质谱检测器，按内标法以峰面积计算出样品待测液中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇含量；
选取90％流动相A和10％流动相B为初始流动相体系，分析时间为12min，进样量为2μL；所述流动相A是体积分数为0.1％的甲酸水溶液，流动相B是体积分数为0.1％的甲酸甲醇溶液；色谱柱采用梯度洗脱，条件为：0―2min，90％A―50％A；2―2.4min，50％A―30％A；2.4―4.0min，30％A―20％A；4.0―6.0min，20％A―5％A，6.0―9.8min，5％A―5％A；9.8―10.0min，5％A―90％A，10.0―12.0min，90％A―90％A；流动相流速为0.4mL/min；
前述串联质谱检测器采用UPLC-MS/MS系统，选取的色谱柱为UPLC色谱柱：UPLCHSST3，规格为100mm×2.1mm，1.8μm；串联质谱检测的条件为：电喷雾离子源，喷雾电压IS：2.6kV；离子化温度350℃；雾化气流量：800L/Hr；锥孔气流量50L/Hr；碰撞气流量为0.15ml/min；碰撞气为氩气，其余气体为氮气；驻留时间为30msec，正离子MRM模式采集。
2.根据权利要求1所述同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(1)中，捕集过程吸收瓶依次加入的乙腈和内标的体积分别为10mL和20μL。
3.根据权利要求2所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(2)中，第一次涡旋振荡时长1min，第一次涡旋振荡的速率为2000rpm；第二次涡旋振荡的速率为2000rpm，振荡时间为2min，第二次涡旋振荡后离心10min、离心速率为4000rpm。
4.根据权利要求3所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(2)中，冷冻温度为-18℃，冷冻时间10min。
5.根据权利要求4所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(2)中，依次加入的无水硫酸镁、氯化钠、柠檬酸钠和柠檬酸二氢钠的质量分别为4g、1g、1g和0.5g。
6.根据权利要求5所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(3)中，第三次涡旋振荡的速率为2000rpm，振荡时间为2min，第三次漩涡振荡后离心2min、离心速率为6000rpm。
7.根据权利要求1所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(3)中，加入无水硫酸镁及PSA吸附剂的质量为150mg和25mg。
8.根据权利要求7所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，步骤(3)中，移取滤液体积为200μL，加入超纯水定容到1mL。
9.根据权利要求1所述的同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法，其特征在于，所述步骤(5)中，测定烟草中仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇含量的具体操作为：分别吸取空白烟气基质和配制好的不同浓度的仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇标准工作溶液，注入UPLC-MS/MS系统，绘制仲丁灵、多菌灵、吡虫啉、稻瘟灵、甲霜灵、腈菌唑、二甲戊灵、霜霉威、甲基硫菌灵、三唑酮和三唑醇的线性回归方程，对纯化稀释后的样品待测液进行测定，测得分析物与内标峰面积的比值，代入一元线性回归方程，求得样品待测液中分析物的含量。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610228580.9A CN105699538B (zh) | 2016-04-13 | 2016-04-13 | 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610228580.9A CN105699538B (zh) | 2016-04-13 | 2016-04-13 | 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105699538A CN105699538A (zh) | 2016-06-22 |
| CN105699538B true CN105699538B (zh) | 2018-05-18 |
Family
ID=56219919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610228580.9A Active CN105699538B (zh) | 2016-04-13 | 2016-04-13 | 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105699538B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106324123B (zh) * | 2016-08-09 | 2019-07-05 | 国家烟草质量监督检验中心 | 烟草及烟草制品中农药残留量的测定方法 |
| CN107764923A (zh) * | 2016-08-17 | 2018-03-06 | 顶益（开曼岛）控股有限公司 | 香辛料中的6种农药的测定方法 |
| CN107045024A (zh) * | 2016-11-13 | 2017-08-15 | 云南中烟工业有限责任公司 | 卷烟滤嘴对主流烟气中杀菌剂截留量的气相色谱‑串联质谱检测方法 |
| CN110455937B (zh) * | 2019-06-13 | 2022-11-08 | 中国水产科学研究院长江水产研究所 | 一种水产品中吡虫啉代谢物检测方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104374857A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-02-25 | 中国烟草总公司四川省公司 | 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法 |
| CN104391068A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 中国烟草总公司四川省公司 | 一种测定烟草中常用杀菌剂残留量的方法 |
-
2016
- 2016-04-13 CN CN201610228580.9A patent/CN105699538B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104374857A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-02-25 | 中国烟草总公司四川省公司 | 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法 |
| CN104391068A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-03-04 | 中国烟草总公司四川省公司 | 一种测定烟草中常用杀菌剂残留量的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Analysis of Multipesticide Residues;Vivian Xianyu Chen等;《Agilent Technologies》;20151231;全文 * |
| Separation and Quantitation of Three Acidic Herbicide Residues in Tobacco and Soil by Dispersive Solid-Phase Extraction and UPLC–MS/MS;Wei Xiong等;《Journal of Chromatographic Science》;20141231;第52卷;第1326–1331页 * |
| UPLC-MS/MS 法测定烟草中12 种常用农药残留量;熊巍等;《中国烟草科学》;20150228;第36卷(第1期);第5-9页 * |
| 气象色谱-电子轰击离子源质谱法分析卷烟和烟叶中29种农药的残留;邹西梅等;《色谱》;20090331;第27卷(第2期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105699538A (zh) | 2016-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104391068B (zh) | 一种测定烟草中常用杀菌剂残留量的方法 | |
| US6952945B2 (en) | Method and apparatus for concentrating samples for analysis | |
| CN105699538B (zh) | 一种同时测定卷烟主流烟气常用农药含量的方法 | |
| Lord et al. | Fundamentals and applications of needle trap devices: a critical review | |
| US7257987B2 (en) | Method and apparatus for sample analysis | |
| CN109313167A (zh) | 用于气相色谱(gc)和气相色谱-质谱(gcms)中增强敏感性的多毛细管柱预浓缩系统 | |
| CN105223264A (zh) | 一种质谱定量分析的模拟内标方法、装置及应用 | |
| CN106706830B (zh) | 一种测定作物中全氟羧酸类化合物的方法 | |
| US20170184554A1 (en) | Vacuum-assisted in-needle capplicary adsorption trap with multiwalled polyaniline/carbon nanotube nanocomposite sorbent | |
| Zeinali et al. | The evolution of needle-trap devices with focus on aerosol investigations | |
| CN104914184B (zh) | 一种卷烟主流烟气呋喃的冷阱捕集‑气相色谱/质谱联用检测方法 | |
| CN107389811A (zh) | 烟用接装纸中二异丙基萘的测定方法 | |
| CN107037151B (zh) | 一种食品接触材料中环氧氯丙烷迁移量的测定方法 | |
| CN105572285A (zh) | 一种测定卷烟主流烟气中半挥发性物质的方法 | |
| CN107037142B (zh) | 测定电子烟烟液中有机氯类和拟除虫菊酯类杀虫剂残留的方法 | |
| CN104764826B (zh) | 一种测定尿液中可替宁含量的方法 | |
| CN104374857A (zh) | 一种烟草中氟节胺、仲丁灵和除芽通残留量的测定方法 | |
| CN109917062B (zh) | 一种液质联用分析吡虫啉合成中间体含量的方法 | |
| CN103149289B (zh) | 一种烟草中2,4-d残留量的测定方法 | |
| CN105372365B (zh) | 一种在线检测卷烟烟气中环氧乙烷和环氧丙烷的方法 | |
| Abraham et al. | Simultaneous gas-chromatographic analysis for phenobarbital, diphenylhydantoin, carbamazepine, and primidone in serum. | |
| Grömping et al. | Development of a method for simultaneous determinations of nitrogen oxides, aldehydes and ketones in air samples | |
| CN105717251A (zh) | 一种烟蒂中杀菌剂截留量的检测方法 | |
| CN106526024A (zh) | 一种烟草及烟草制品中马来酰肼残留量的检测方法 | |
| CN103175911B (zh) | 一种烟草中2,4,5-t残留量的测定方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |