CN105695857A - 减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,在通过精炼工艺(AOD、Argon Oxygen Decarburization)-成分调整工艺(LT、Ladle Treatment)-双辊薄带铸轧工艺(Twin roll strip casting)来制造双相不锈钢板的通常的制钢工艺中,控制精炼工艺(AOD)中的条件,从而即使通过后面实施的双辊薄带铸轧工艺来制造双相不锈钢板也能够将夹杂物的数量限制在一定数量以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种双相不锈钢板,更详细地,涉及一种使用双辊薄带铸轧工艺来减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法。
背景技术
一般情况下,双辊薄带铸轧工艺是指向旋转的一对轧辊之间供给钢水,并用所述钢水直接连续地制造数毫米(mm)厚度的薄带产品的工艺。如图1所示,实施双辊薄带铸轧工艺的双辊薄带铸轧装置100主要包括轧辊110、钢包120、中间包130、浇铸水口140、弯月面保护罩150、刷辊160,以及板侧封170。
下面按顺序对所述双棍薄带铸轧工艺进行说明,将钢水容纳于钢包120中,该钢水沿水口流入至中间包130,流入至中间包130的钢水通过钢水浇铸水口140供给至设置在轧辊110的两个末端部的板侧封170之间和轧辊110之间,由此开始凝固。此时,为了防止氧化,在轧辊110之间的钢水部,通过弯月面保护罩150来保护熔融金属表面,并通过注入适当的气体来适当地调节氛围,钢水被凝固并脱离轧辊110而制造带钢180。
对于用钢水直接制造厚度为10mm以下的带钢的所述双辊薄带铸轧工艺,其关键技术是在沿反方向快速旋转的轧辊之间通过浇铸水口140供给钢水,由此制造所需厚度的带钢,所制造的带钢没有产生裂纹且提取率也得以提高。但是,使用双辊薄带铸轧装置100获得的双相不锈钢,是通过急速凝固的原理生长夹杂物且没有融合的时间,由此具有夹杂物细化的特征。
当这种夹杂物残留于产品的表面上时,会损坏表面或者导致裂纹产生,为劣化耐蚀性的部位(site)。尤其,非金属夹杂物是通过用于钢水的脱氧过程和温度控制的合金铁的投入等的工艺而不可避免地产生,因此无法阻止夹杂物的产生,只能尽可能地减少夹杂物的产生。
发明内容
(一)要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,该方法通过使用双辊薄带铸轧工艺来能够减少制造双相不锈钢时生成的夹杂物。
(二)技术方案
本发明的一个方面在于提供一种减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,该方法通过精炼工艺-成分调整工艺-双辊薄带铸轧工艺来制造双相不锈钢板,所述精炼工艺时通过Si对钢水实施脱氧,在所述精炼工艺的终点时所述Si的含量为0.55~0.75重量%。
(三)有益效果
根据本发明,通过双辊薄带铸轧工艺来制造双相不锈钢板,从而能够将双相不锈钢板的夹杂物减少至与STS304类似的水平。
附图说明
图1是一般的双辊薄带铸轧装置的概略图。
图2是将高氮双相不锈钢的钢水以现有的圆柱形状进行取样(sampling)并对内部产生针孔(pinhole)缺陷的圆柱形试块进行拍摄的照片。
图3是对本发明的一个实施例的将高氮双相不锈钢的钢水以圆盘形进行取样(sampling)并对圆盘形试块进行拍摄的照片。
附图说明标记
100:双辊薄带铸轧装置110:轧辊
120:钢包130:中间包
140:浇铸水口150:弯月面保护罩
160:刷辊170:板侧封
180:带钢
优选实施方式
本发明涉及一种使用双辊薄带铸轧工艺来制造双相不锈钢板时减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法。
更详细地,本发明的减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,在经过精炼工艺(AOD、ArgonOxygenDecarburization)-成分调整工艺(LT、LadleTreatment)-双辊薄带铸轧工艺(Twinrollstripcasting)来制造双相不锈钢板的一般的制钢工艺中,控制精炼工艺(AOD)中的条件,从而即使通过后面实施的双辊薄带铸轧工艺来制造双相不锈钢板时也能够将夹杂物的数量降至一定数量以下。
在本发明中实施所述精炼工艺(AOD)时只投入除Al之外的Si来对钢水实施脱氧,在所述精炼工艺的终点时所述Si的含量优选调整为0.55~0.75重量%。
在所述精炼工艺(AOD)中完成脱碳作业和基于造渣的脱硫(Desulfurization)和脱氧(Deoxidation),过去,为了脱硫只有减少钢中的氧含量才能使Ca和S发生活跃的脱硫反应而能够容易减少S,因此为了减少钢中的氧而通过投入Si和Al来实施脱氧。因所述Al的投入而导致钢中的夹杂物中的Al2O3的比率高,从而形成高熔点夹杂物,如此形成的高熔点夹杂物不能充分地浮上分离为炉渣(slag)而残留于钢中,因炉渣(slag)的碱度低而容易悬浮并混入钢水中,导致夹杂物的数量增加。
在本发明中只投入除Al之外的Si来对钢水实施脱氧,从而能够解决上述的问题。并且,因没有投入Al而可能导致脱氧性能不足,因此可通过将在所述精炼工艺的终点的所述Si含量调整为比现有的Si含量0.55~0.75重量%多的量,来强化脱氧性能。
优选地,通过以下方式将精炼工艺的终点的Si含量调整在所述成分范围内,所述方式为:优选地,在精炼工艺中将所述Si以合金铁(金属固体)的状态投入到钢水中,且考虑投入到钢水中时Si的溶解提取率及Si合金铁的纯度并投入,然后通过成分分析确认Si的含量。
本发明中在精炼工艺的终点的Si含量并不是指最终产品的含量,而是指在精炼炉中完成精炼工艺时的终点。只有到所述精炼工艺的终点时钢水中的Si含量在0.55~0.75重量%的成分范围内时才能进行充分的脱氧反应,将钢中的氧含量减少至本发明所需的程度,从而能够减少夹杂物的含有程度。还可在所述精炼工艺之后的成分调整工艺中投入Si,但在成分调整工艺中投入的Si只不过是完成脱氧反应之后单纯地用于调整最终产品的含量成分而添加的,因此精炼工艺之后添加Si对减少夹杂物起不到任何作用。
当到所述精炼工艺的终点时的Si含量低于0.55重量%时,存在最终材料的机械物理性质(降低延伸率)低劣的问题,当Si含量超过0.75重量%时,根据铸造经验,高的Si含量导致高温强度增加,从而因材料被脆化(Brittle)而造成板断裂的可能性增大,从而在铸造稳定性上存在问题,因此优选地将到精炼工艺的终点时的Si含量调整为0.55~0.75重量%。根据以往经验,在铸造时Si含量为1.1重量%时,在铸造过程中产生过板断裂的现象,因此将Si含量限制在1.0重量%以下。
优选地,本发明的双相不锈钢板,以重量%计,包含:C:0.02~0.06%、Si:0.55~0.75%、Mn:2.8~3.2%、P:0.035%以下、S:0.003%以下、Cr:19.0~21.0%、Ni:0.5~1.5%、Cu:0.3~1.2%、N:0.2~0.28%、余量的Fe以及不可避免的杂质。
上述的本发明的成分体系与现有的双相不锈钢板相比,减少了昂贵的Mo、Ni元素的添加量,增加Mn、N含量,以提高机械物理性质,并通过添加Cu来确保耐蚀性的双相不锈钢板的成分体系。
使用上述的合金成分及范围内的成分值来制造双相不锈钢板,从而能够得到包括铁素体及奥氏体的微细组织,且能够得到降低制造成本的同时具有优异的物理性质的双相不锈钢板。
本发明的目的是减少夹杂物,由于双相不锈钢钢种对于耐蚀性敏感,且影响耐蚀性的因素为夹杂物的数量,而总体上双相钢种的夹杂物数量多,因此其目的是减少夹杂物数量。因而,为了减少夹杂物,本发明并不一定按照如上所述的双相不锈钢钢种的成分体系来制造,本发明不限定于所述成分范围,而可适用于具有任何成分体系的双相不锈钢板。
并且,优选地,本发明中将所述精炼工艺的炉渣(slag)的碱度维持在2.2~2.5。
随着在所述精炼工艺(AOD)中添加的生石灰(CaO)和硅氧化物(SiO2)的增加炉渣(Slag)的碱度随之增加,由此炉渣粘度及熔点会增加。当炉渣的粘度及熔点增加时,悬浮于钢水中并被吸收的炉渣会增加,之后所述炉渣变成夹杂物而继续存在于后续的工艺中。
但是,将所述炉渣的碱度维持在2.2~2.5,由此通过钢水和炉渣的界面反应,钢水中的平衡氧含量降至最低,从而最终能够减少夹杂物。
所述炉渣碱度表示CaO/SiO2的比,其为表示所述各个氧化物的重量%的比值。所述SiO2根据作为在精炼工艺中所投入的硅合金铁在脱氧过程中生成的氧化物(SiO2)的Si的量和O2气体的量来调节产生量,所述CaO根据用于调节碱度而投入的CaO(生石灰)的量来调节,由此可调节作为所述炉渣的碱度的CaO/SiO2的比值。
炉渣碱度由钢中溶存氧及硅、铝的浓度和平衡关系来决定,即,硅浓度高且碱度越高,钢中的氧含量越低。当碱度过低时,钢中的平衡氧浓度增加,夹杂物产生量会增加,当碱度过高时,虽然钢中的氧浓度减小,使通过氧化反应生成的夹杂物减少,但是通过原料中的杂质及钢包耐火物中的Al2O3的供给而增加钢中的铝,由此存在引起表面缺陷的负面影响。当所述炉渣的碱度低于2.2时,钢中的平衡氧浓度增加,导致夹杂物产生量增加,当碱度超过2.5时,炉渣与钢包耐火物的反应性改善,因反应引起的耐火物的熔损而从耐火物流入高熔点的氧化铝(Al2O3),存在引起表面缺陷的问题,因此在本发明的精炼工艺过程中使用的炉渣的碱度优选为2.2~2.5。
在本发明的成分调整工艺中,为了确认成分而进行钢水取样时,试块的形状优选为圆盘形。由于进行钢水取样时试块为圆盘形,因此能够减小取样的错误产生率,由此能够缩短成分调整工艺时间。
图2表示将高氮双相不锈钢的钢水以现有的圆柱形状进行取样(sampling),且在内部产生针孔(pinhole)缺陷的试块。根据高氮双相不锈钢的特性,溶解在钢水中的过饱和的氮气,如果在凝固过程中钢水温度下降则氮溶解度降低而钢中的氮气排放至外部(大气),但一部分不能被排放而残留在钢水中的氮气与钢水一起被关在试块的内部,从而产生针孔(pinhole)性气体缺陷。现有的取样器(圆柱型)为了与钢水试块的尺寸(size)匹配而将其水平切割,并对其内部端面进行磨光之后实施成分分析,高氮添加双相不锈钢钢种在其内部具有如上所述的针孔(pinhole)性气体缺陷的可能性大,存在所述针孔的试块无法进行成分分析。过去,对包含本发明所包含的0.25重量%左右的氮的高氮双相不锈钢的钢水进行取样(sampling)时,产生如上所述的针孔(pinhole)缺陷的可能性超过60%。即,为了确认成分而需要进行数次取样,由于每多进行一次取样需要10多分钟的附加作业时间,因此成分调整时间会变长。
但是,如图3所示,如果将高氮不锈钢的钢水取样器制造成圆盘形,则可将不良产生率减少至6%以内。现有的取样器(圆柱形)为了与钢水试块的尺寸(size)匹配而将其进行水平切割,并对其内部剖面进行磨光之后进行成分分析,但是本发明的高氮添加双相不锈钢钢种因内部露出氮气缺陷而无法进行成分分析。因此,改善的取样器(disktype)通过使用适当调节试块尺寸(高度)的模具而将关在内部的氮气减少至最小程度,因此在内部产生气体缺陷的现象大幅减少,并且,无需进行水平切割而直接打磨试块并对表面进行研磨(~5mm)之后实施分析,因此即使在分析面上存在气体缺陷,也不会向外部露出,从而对分析不产生任何问题。
因此,如上所述,在成分调整工艺中对用于成分确认的钢水进行取样时,使试块形状呈圆盘形,从而针孔(pinhole)性气体缺陷的不良产生率减少至6%以内,带来作业稳定性,由此大部分一次取样就能够确认成分。这样,能够缩短成分调整工艺的时间,由此能够降低从精炼炉出钢的钢水的温度,且钢水温度与钢中的氧含量具有线性关系,由于随着钢水温度的减小,钢中平衡的氧浓度会减小,因此形成氧化物的氧含量会减少,从而夹杂物产生量也会减少。
并且,在本发明中所述精炼工艺的出钢温度优选维持在1680~1710℃。
如上所述,在现有的成分调整工艺(LT)中为了确认成分而利用现有的方法时试块不良产生率高,因此需要进行数次取样,由此成分调整工艺(LT)的时间会变长。根据考虑到这些试块的不良所导致的附加时间消耗的稳定的钢水温度的供给,以及制钢时间的延迟所导致的工艺费用的增加,目前为了充裕的作业时间而在精炼工艺(AOD)中以1750℃左右的高温出钢水,由此存在因钢中的平衡氧浓度上升而夹杂物数量增加的问题。
但是,如本发明所提出,如果将取样器制造成圆盘形,则取样不良率减小的同时带来作业稳定性,从而大部分进行一次取样能够确认成分,由此在本发明中可将工艺的出钢温度控制在1680~1710℃。如上所述,钢水温度与钢中的氧含量具有线性关系,随着钢水温度的减小,钢中平衡的氧浓度会减小,因此形成氧化物的氧含量会减少,从而夹杂物产生量也会减少,而由于在本发明中可将温度控制在低于现有的精炼工艺的出钢温度即1710℃以下的温度,因此能够进一步减少夹杂物产生量。
虽然将本发明的所述精炼工艺的出钢温度设定为1680℃以下,钢中的平衡氧浓度会进一步降低,由此可减少夹杂物产生量而有利,但是由于出钢温度过低,且经过AOD-LT-TD-STRIPCASTER步骤的过程中铸造温度会过度降低,使金属表面凝固且钢水停滞,导致铸造的不稳定,因此所述出钢温度优选为1680℃以上。并且,当上限超过1710℃时,随钢水温度的上升的钢中平衡氧浓度增大,钢中夹杂物的产生量会增多,因而本发明的所述精炼工艺的出钢温度优选为1680~1710℃。
以下,通过实施例对本发明进行更加详细的说明。
具体实施方式
在本发明的实施例中使用的高氮添加双相不锈钢的钢种为S82121,其为具有下面的表1的范围的钢种。
[表1]
钢种 | C | Si | Mn | P | S | Cr | Ni | Cu | N |
S82121 | 0.0315 | 0.51~0.66 | 2.94 | 0.0216 | 0.0009 | 19.8 | 0.98 | 0.79 | 0.2405 |
将调整为所述表1的成分范围的S82121钢种按照“电弧炉(EAF)→撇渣器(SlagSkimmer)(撇渣架(SkimmingStand))→精炼炉(AOD)→LT(LadleTreatment;吹氩(ArBubbling))→双辊薄带铸轧机(TwinrollStripCaster)”的顺序,经过设备和工艺后制造双相不锈钢板。其中,在所述精炼炉中,使钢板满足下面的表2的条件并实施了各个比较例和发明例。
利用专利申请号第2011-0089560号中记载的不锈钢板的非金属夹杂物分析方法,对通过如上所述的方式制造的各个比较例和发明例实施夹杂物的测量分析。在各个比较例和发明例的双相不锈钢版(厚度为2mm)的端部上的两端部、1/4处、1/2处、3/4处与轧制方向平行地切割20mm并准备了各个试验片。对这些各个比较例和发明例的实验片,在200mm的总观察面积中测量了夹杂物的数量,且将每单位面积的夹杂物的数量表示在下面的表2中。
[表2]
参照所述表2,能够确认无法满足本发明的精炼工艺的终点的所述Si的含量的比较例1至4与满足本发明的精炼工艺的终点的所述Si的含量的发明例相比,每单位面积观察到3倍以上的夹杂物数量。并且,能够确认满足发明的精炼工艺的终点的所述Si的含量的同时满足本发明的精炼工艺的出钢温度和炉渣的碱度条件的发明例11至13与其他发明例相比,每单位面积的夹杂物的数量更加减少。
以上参照所示出的实施例对本发明进行了说明,但本领域的技术人员能够理解在不超出权利要求书中记载的本发明的思想和领域的范围内可进行各种修改和变更。
Claims (5)
1.一种减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,该方法通过精炼工艺-成分调整工艺-双辊薄带铸轧工艺来制造双相不锈钢板,
在进行所述精炼工艺时通过Si对钢水实施脱氧,在所述精炼工艺的终点时所述Si的含量为0.55~0.75重量%。
2.根据权利要求1所述的减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,所述双相不锈钢板,以重量%计,包含:C:0.02~0.06%、Si:0.55~0.75%、Mn:2.8~3.2%、P:0.035%以下、S:0.003%以下、Cr:19.0~21.0%、Ni:0.5~1.5%、Cu:0.3~1.2%、N:0.2~0.28%、余量的Fe以及不可避免的杂质。
3.根据权利要求1所述的减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,所述精炼工艺的炉渣的碱度为2.2~2.5。
4.根据权利要求1所述的减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,在所述成分调整工艺中进行用于成分确认的钢水取样时,试块的形状为圆盘形。
5.根据权利要求1所述的减少夹杂物的双相不锈钢板的制造方法,所述精炼工艺的出钢温度为1680~1710℃。
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