CN105694186A - 一种阻燃导热塑胶及其应用 - Google Patents

一种阻燃导热塑胶及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105694186A
CN105694186A CN201610254663.5A CN201610254663A CN105694186A CN 105694186 A CN105694186 A CN 105694186A CN 201610254663 A CN201610254663 A CN 201610254663A CN 105694186 A CN105694186 A CN 105694186A
Authority
CN
China
Prior art keywords
plastic cement
flame
mass ratio
aluminium oxide
serine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610254663.5A
Other languages
English (en)
Inventor
凌泽波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hangzhou Fuyang Feibo Technology Co Ltd
Original Assignee
Hangzhou Fuyang Feibo Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hangzhou Fuyang Feibo Technology Co Ltd filed Critical Hangzhou Fuyang Feibo Technology Co Ltd
Priority to CN201610254663.5A priority Critical patent/CN105694186A/zh
Publication of CN105694186A publication Critical patent/CN105694186A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

本发明属于塑胶材料领域，公开了一种阻燃导热塑胶，其由如下原料制备而得：白云石、珍珠岩、海泡石、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯树脂、石墨、纳米碳化硅、聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维、滑石粉。本发明的塑胶具有材料分散均匀、导热阻燃性能好等优点，而且制备工艺简单，可广泛应用于电力系统、汽车制造以及医疗器械等领域。

Description

一种阻燃导热塑胶及其应用
技术领域
本发明属于塑胶材料领域，公开了一种阻燃导热塑胶及其应用。
背景技术
塑胶应用非常广泛，是家电、汽车、手机、PC、医疗器械、照明电器中不可或缺的部件。随着我国经济实现了持续稳定的增长，家电、汽车、手机、PC、医疗器械等行业受益于良好的外部环境也实现了快速发展，下游行业的发展进一步拉动了对塑胶的需求。2010年中国塑胶件制造行业共有2286家企业，同比增长24.54%;销售收入达1061.25亿元，同比增长26.38%。传统的塑胶多为绝热材料，随着电路板大规模集成化和微封装技术的迅猛发展，电子元器件体积不断缩小，组装密度越来越高，而功率在不断增大，随之发热量也增大。因此，散热成为电子工业中一个重要问题。具有优良导热性能的金属、陶瓷及碳材料，由于电绝缘性、加工成型性能较差和成本较高等问题，难以适应现在技术发展的需要。典型的导热塑料热传导率范围为1-20w/m·k。这一数值大约是传统塑料的5-100倍，一般塑料的热传导率只有0.2w/m·k，一些铸铝合金的热传导率为50-100w/m·k。但是导热塑胶往往在其他性能方面不能满足要求，例如阻燃性能、力学性能以及耐高温耐腐蚀性能。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中塑胶材料的诸多缺陷，经过大量试验和探索，改变现有的原料组成及制备方法，提供一种阻燃导热塑胶，该塑胶具备较好的阻燃导热性能，力学性能优异，耐腐蚀耐高温；本发明塑胶可广泛应用于电力系统，汽车制造以及医疗器械等领域。
为了实现上述目的，本发明的技术方案通过如下方式来实现的
一种阻燃导热塑胶，其由如下原料制备而得：
白云石、珍珠岩、海泡石、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯树脂、石墨、纳米碳化硅、聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维、滑石粉。
上述塑胶按照如下工艺制备而得：
步骤1）将白云石、珍珠岩和海泡石按照2:2:1的质量比添加到破碎机中进行破碎，然后进行研磨，得到粒径为200目的粉末，即为物料A；
步骤2）将物料A、氧化铝以及丝氨酸依次加入到搅拌罐中，边加热边搅拌，待加热至90℃时，加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，维持90℃继续搅拌20min；然后降温至60℃，加入聚乙烯树脂，搅拌1小时，得到物料B；其中，所述物料A、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及聚乙烯树脂的质量比为8:2:1:3:86；
步骤3）取石墨放入坩埚中，置于马弗炉中煅烧，在氮气的保护下，于700-800℃煅烧3min，取出，粉碎成粉末状；然后与纳米碳化硅按照3:1的质量比混合，300转/min搅拌5min，即得物料C；
步骤4）将聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维以及滑石粉按照200-300:35-55:7-12:5-8:3-5:1-2加入到搅拌罐中，升温至80℃，搅拌反应20min；然后升温至95℃，添加物料B和物料C，搅拌反应10min，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，然后注射到模具型腔中，并从模具口挤出成型，再经过冷水冷却，吹风机干燥，切粒机切粒，即得。其中，物料B、物料C以及聚烯烃弹性体的质量比为100-150:17-23:200-300。
优选地，所述纳米碳化硅的粒径为50-200nm；所述氧化铝和滑石粉的粒径均为200目，所述玻璃纤维的长度为40-100um，直径为10-20um。
本发明取得的有益效果主要包括：
本发明对塑胶进行了改进，配伍合理，大大提高了导热阻燃性能、拉伸强度以及断裂伸长率；本发明对石墨进行表面绝缘处理，降低了导电性能，提高了导热性能和树脂兼容性能；通过添加白云石、珍珠岩和海泡石提高了耐火性能，增强了热稳定性和耐腐蚀性；玻璃纤维的适量添加提高了绝缘性和抗腐蚀性好；对聚乙烯树脂改性，提高了树脂的耐热耐老化性能；本发明通过多种材料改性，使得无机材料和树脂能很好地相容在一起，可保证产品的导热性能好，力学性能好而且成本大大降低；本发明的塑胶具有材料分散均匀、力学性能好、导热绝缘性能好和阻燃性能好等特点，而且制备工艺简单，可广泛应用于电力系统、汽车制造以及医疗器械等领域。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好地理解本申请中的技术方案，下面将结合本申请具体实施例，对本发明进行更加清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
实施例1
一种阻燃导热塑胶，其由如下原料制备而得：
白云石、珍珠岩、海泡石、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯树脂、石墨、纳米碳化硅、聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维、滑石粉。
上述塑胶按照如下工艺制备而得：
步骤1）将白云石、珍珠岩和海泡石按照2:2:1的质量比添加到破碎机中进行破碎，然后进行研磨，得到粒径为200目的粉末，即为物料A；
步骤2）将物料A、氧化铝以及丝氨酸依次加入到搅拌罐中，边加热边搅拌，待加热至90℃时，加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，维持90℃继续搅拌20min；然后降温至60℃，加入聚乙烯树脂，搅拌1小时，得到物料B；其中，所述物料A、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及聚乙烯树脂的质量比为8:2:1:3:86；
步骤3）取石墨放入坩埚中，置于马弗炉中煅烧，在氮气的保护下，于700℃煅烧3min，取出，粉碎成粉末状；然后与纳米碳化硅按照3:1的质量比混合，300转/min搅拌5min，即得物料C；
步骤4）将聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维以及滑石粉按照200:35:7:5:3:1加入到搅拌罐中，升温至80℃，搅拌反应20min；然后升温至95℃，添加物料B和物料C，搅拌反应10min，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，然后注射到模具型腔中，并从模具口挤出成型，再经过冷水冷却，吹风机干燥，切粒机切粒，即得。其中，物料B、物料C以及聚烯烃弹性体的质量比为100:17:200。
其中，所述纳米碳化硅的粒径为50nm；所述氧化铝和滑石粉的粒径均为200目，所述玻璃纤维的长度为40um，直径为10um。
实施例2
一种阻燃导热塑胶，其由如下原料制备而得：
白云石、珍珠岩、海泡石、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯树脂、石墨、纳米碳化硅、聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维、滑石粉。
上述塑胶按照如下工艺制备而得：
步骤1）将白云石、珍珠岩和海泡石按照2:2:1的质量比添加到破碎机中进行破碎，然后进行研磨，得到粒径为200目的粉末，即为物料A；
步骤2）将物料A、氧化铝以及丝氨酸依次加入到搅拌罐中，边加热边搅拌，待加热至90℃时，加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，维持90℃继续搅拌20min；然后降温至60℃，加入聚乙烯树脂，搅拌1小时，得到物料B；其中，所述物料A、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及聚乙烯树脂的质量比为8:2:1:3:86；
步骤3）取石墨放入坩埚中，置于马弗炉中煅烧，在氮气的保护下，于800℃煅烧3min，取出，粉碎成粉末状；然后与纳米碳化硅按照3:1的质量比混合，300转/min搅拌5min，即得物料C；
步骤4）将聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维以及滑石粉按照300:55:12:8:5:2加入到搅拌罐中，升温至80℃，搅拌反应20min；然后升温至95℃，添加物料B和物料C，搅拌反应10min，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，然后注射到模具型腔中，并从模具口挤出成型，再经过冷水冷却，吹风机干燥，切粒机切粒，即得。其中，物料B、物料C以及聚烯烃弹性体的质量比为150:23:300。
其中，所述纳米碳化硅的粒径为200nm；所述氧化铝和滑石粉的粒径均为200目，所述玻璃纤维的长度为100um，直径为20um。
实施例3
本发明塑胶性能测试：
将实施例1-2制备的塑胶按测试标准制作标准试片，进行如下性能测试，结果见表1：
表1
耐腐蚀性能测试：以盐溶液为例，将试验材料浸泡到10%的氯化钠溶液中240小时，各主要性能参数测定，见表2：
表2
组别 阻燃性能 导热性能保持率（%） 抗张强度保持率（%） 断裂伸长率（%）
实施例1 V0 99.2 96.3 98.1
实施例2 V0 98.9 95.7 97.9
结论：本发明制备的塑胶各方面性能参数较佳，可应用于电力系统、汽车制造以及医疗机械等多个领域。
以上结合具体的实施方式对本发明进行了描述，但本领域技术人员应该清楚，这些描述都是示例性的，并不是对本发明保护范围的限制。本领域技术人员可以根据本发明的精神和原理对本发明做出各种变型和修改，这些变型和修改也在本发明的范围内。

Claims (5)

1.一种阻燃导热塑胶，其特征在于，所述塑胶由如下原料制备而得：白云石、珍珠岩、海泡石、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、聚乙烯树脂、石墨、纳米碳化硅、聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维、滑石粉。
2.根据权利要求1所述的塑胶，其特征在于，所述塑胶按照如下工艺制备而得：
步骤1）将白云石、珍珠岩和海泡石按照2:2:1的质量比添加到破碎机中进行破碎，然后进行研磨，得到粒径为200目的粉末，即为物料A；
步骤2）将物料A、氧化铝以及丝氨酸依次加入到搅拌罐中，边加热边搅拌，待加热至90℃时，加入甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，维持90℃继续搅拌20min；然后降温至60℃，加入聚乙烯树脂，搅拌1小时，得到物料B；其中，所述物料A、氧化铝、丝氨酸、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及聚乙烯树脂的质量比为8:2:1:3:86；
步骤3）取石墨放入坩埚中，置于马弗炉中煅烧，在氮气的保护下，于700-800℃煅烧3min，取出，粉碎成粉末状；然后与纳米碳化硅按照3:1的质量比混合，300转/min搅拌5min，即得物料C；
步骤4）将聚烯烃弹性体、聚乙烯醇、棕榈酸异丙酯、磷酸三丁酯、玻璃纤维以及滑石粉按照200-300:35-55:7-12:5-8:3-5:1-2加入到搅拌罐中，升温至80℃，搅拌反应20min；然后升温至95℃，添加物料B和物料C，搅拌反应10min，进入双螺杆挤出机挤压成熔融状态，然后注射到模具型腔中，并从模具口挤出成型，再经过冷水冷却，吹风机干燥，切粒机切粒，即得；其中，物料B、物料C以及聚烯烃弹性体的质量比为100-150:200-300:17-23。
3.根据权利要求2所述的塑胶，其特征在于，所述纳米碳化硅的粒径为50-200nm。
4.根据权利要求2所述的塑胶，其特征在于，所述氧化铝和滑石粉的粒径均为200目。
5.根据权利要求2所述的塑胶，其特征在于，所述玻璃纤维的长度为40-100um，直径为10-20um。
CN201610254663.5A 2016-04-22 2016-04-22 一种阻燃导热塑胶及其应用 Pending CN105694186A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610254663.5A CN105694186A (zh) 2016-04-22 2016-04-22 一种阻燃导热塑胶及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610254663.5A CN105694186A (zh) 2016-04-22 2016-04-22 一种阻燃导热塑胶及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105694186A true CN105694186A (zh) 2016-06-22

Family

ID=56217417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610254663.5A Pending CN105694186A (zh) 2016-04-22 2016-04-22 一种阻燃导热塑胶及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105694186A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906945A (zh) * 2016-07-01 2016-08-31 山东珠峰车业有限公司 油电混合动力四轮车的电池箱体及其应用
CN107171204A (zh) * 2017-07-26 2017-09-15 国网山东省电力公司临沂供电公司 一种低压配电柜
CN110057188A (zh) * 2018-01-25 2019-07-26 临沂鑫海新型材料有限公司 一种用于矿热电炉的新型绝缘座

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113647A (zh) * 2011-11-17 2013-05-22 俊驰材料科技股份有限公司 阻燃导热塑料组成物
CN103421225A (zh) * 2012-05-21 2013-12-04 特茂热导工业股份有限公司 电气绝缘导热防火材料
CN105199191A (zh) * 2015-09-16 2015-12-30 深圳市西甫新材料股份有限公司 一种高韧性导热阻燃塑料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113647A (zh) * 2011-11-17 2013-05-22 俊驰材料科技股份有限公司 阻燃导热塑料组成物
CN103421225A (zh) * 2012-05-21 2013-12-04 特茂热导工业股份有限公司 电气绝缘导热防火材料
CN105199191A (zh) * 2015-09-16 2015-12-30 深圳市西甫新材料股份有限公司 一种高韧性导热阻燃塑料及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[美]H.S.卡茨 等编，李佐邦 等译: "《塑料用填料及增强剂手册》", 30 April 1985, 化学工业出版社 *
张玉龙: "《纳米复合材料手册》", 31 July 2005, 中国石化出版社 *
王经武: "《塑料改性技术》", 29 February 2004, 化学工业出版社 材料科学与工程出版中心 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906945A (zh) * 2016-07-01 2016-08-31 山东珠峰车业有限公司 油电混合动力四轮车的电池箱体及其应用
CN107171204A (zh) * 2017-07-26 2017-09-15 国网山东省电力公司临沂供电公司 一种低压配电柜
CN110057188A (zh) * 2018-01-25 2019-07-26 临沂鑫海新型材料有限公司 一种用于矿热电炉的新型绝缘座

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103738022B (zh) 一种导热绝缘复合材料及其制备方法
CN103602060B (zh) 导热耐磨绝缘尼龙6复合材料及其制备方法
CN104559145A (zh) 一种高韧性高导热高分子材料及其制备方法
CN104559148A (zh) 一种高热扩散系数高分子材料及其制备方法
CN104530706A (zh) 一种石墨烯增强有机硅导热材料及其制备方法
CN104151768A (zh) 导热性能优良的碳纤维增强abs树脂复合材料及制备方法
CN105199191B (zh) 一种高韧性导热阻燃塑料及其制备方法
CN105273399A (zh) 一种聚酰胺/石墨烯高导热奈米复合材料及其制备方法
CN105694186A (zh) 一种阻燃导热塑胶及其应用
CN104559150A (zh) 一种抗静电己内酰胺导热材料及其制备方法
CN104448837B (zh) 一种耐高温电磁屏蔽热缩管及其制备方法
CN105482262A (zh) 一种阻燃高散热改性聚丙烯电力管材及其制备方法
CN104312147A (zh) 一种氧化锌晶须/石墨烯纳米片协同改性氰酸酯树脂导热复合材料及其制备方法
CN107828135B (zh) 一种具有铜质感的ppr管材
CN109575551A (zh) 用于导热散热的改性树脂材料及其制备方法和应用
CN105462246A (zh) 一种石墨烯/金属粉复合改性的超高导热尼龙及其制备方法
CN105694169A (zh) 一种绝缘塑胶材料的加工工艺
CN104788951A (zh) 一种led高导热性能复合材料及制备方法
CN102977443B (zh) 一种碳素纤维刚性电缆工程管
CN108929536A (zh) 一种导热电子设备用石墨烯/聚酰胺复合材料及制备方法
CN105524447A (zh) 一种含改性六钛酸钾晶须-碳纳米管的pc-pet基led散热材料及其制备方法
CN104559146A (zh) 一种晶须增强导热塑料材料及其制备方法
CN104817813A (zh) 一种abs复合材料及其制备方法
CN105331069A (zh) 一种含改性介孔二氧化硅-碳纳米管的pc-pet基led散热材料及其制备方法
CN109679280B (zh) 一种高导热电磁屏蔽材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160622

RJ01 Rejection of invention patent application after publication