CN105670630B - 一种水溶性稀土掺杂纳米晶体及其制备方法和应用 - Google Patents

一种水溶性稀土掺杂纳米晶体及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种水溶性稀土掺杂纳米晶体及其制备方法和应用，本发明将镧系元素化合物溶解于超纯水中，搅拌条件下匀速滴加NH4F水溶液，利用水热法制备得到水溶性稀土掺杂纳米晶体，通过改变镧系元素化合物的配比，得到不同荧光寿命的水溶性稀土掺杂纳米晶体。本发明直接在水溶液中制备水溶性稀土掺杂纳米晶体，原料易得、方法简单、条件温和、可控性强；本发明所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体平均粒径为40～50nm，荧光寿命可调、荧光量子产率高、荧光稳定性高；所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体利用时间分辨荧光成像技术可广泛应用于细胞、病毒、组织病理切片等的“单色多标记”分析。

Description

一种水溶性稀土掺杂纳米晶体及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种水溶性稀土掺杂纳米晶体及其制备方法和应用，属于化学发光材料技术领域。
背景技术
随着生物分析科学和生物工程技术的发展，如何实现复杂生物体系中待测组分的快速高灵敏检测已经显得越来越重要。然而，实际过程中来自生物组织的背景干扰往往严重影响检测的灵敏度和结果的准确性。基于长荧光寿命的稀土荧光配合物而建立的时间分辨荧光分析技术，由于可有效消除待测体系本体的背景干扰，已经应用于临床检测和生物化学分析等领域。但是，传统的基于稀土配合物的荧光探针，其制备过程复杂、荧光稳定性差、荧光量子产率低，这些缺点在一定程度上限制了其更为广泛的应用。同时，鉴于生物体系的复杂性和临床检验的要求，往往需要对多个组分进行同时分析，现有的基于时间分辨荧光技术的检测探针显然无法满足这一要求。因此，探索和开发一种具有较高荧光量子产率且荧光寿命可调的荧光探针显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种水溶性稀土掺杂纳米晶体及其制备方法和应用，所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体荧光寿命长、荧光寿命可调、荧光量子产率高、荧光稳定性高，该制备方法简单、条件温和、可控性强，所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体结合时间分辨荧光成像技术，可实现复杂生物样本多个组分“单色多标记”。
实现本发明的技术目的采用的技术方案是：
一种水溶性稀土掺杂纳米晶体，所述水溶性稀土掺杂纳米晶体的化学组成为La(1-x-y)F3:Tby,Cex，其中0≤x≤0.6，0<y<1，x+y<1。
一种水溶性稀土掺杂纳米晶体，所述水溶性稀土掺杂纳米晶体的化学组成为La(0.8-x)F3:Tb0.2,Cex。
本发明所述水溶性稀土掺杂纳米晶体的平均粒径为40～50nm。
本发明所述的一种水溶性稀土掺杂纳米晶体的制备方法，包括如下步骤：
1)将TbM3、LaM3和CeM3镧系元素化合物或TbM3与LaM3镧系元素化合物加入超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；所述超纯水是指在25℃时电阻率≥15兆欧·厘米的水；
2)将NH4F加入到超纯水中，制备浓度为0.5～0.6mol/L的NH4F水溶液B；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，室温反应至少1h后，离心分离得到沉淀C；
4)将沉淀C分散于超纯水后转移至水热反应釜中，在180～240℃下反应0.5～24h，冷却至室温，分离得到水溶性稀土掺杂纳米晶体。
其中，步骤1)中所述LaM3、TbM3、CeM3镧系元素化合物中M为Cl或NO3，即本发明所述镧系化合物可以是镧系元素的氯化物或者镧系元素的硝酸化合物。
其中，步骤2)中所述NH4F与镧系元素化合物的摩尔比为2.5～3:1。
其中，步骤4)反应温度为200℃，反应时间为4h。
本发明所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体经过硅烷化修饰并偶联不同的靶标分子后，与细胞或者病理组织切片等生物样本共孵育，洗脱未结合的纳米粒子，采用时间分辨荧光成像技术，通过控制延迟时间，结合光谱解析技术，实现生物样本的多个组分“单色多标记”分析。
本发明所制备的稀土掺杂纳米晶体可溶于水，并可以通过改变Tb和Ce的比例，调节水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光发射强度和荧光寿命，本发明制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光寿命为3.48～6.14ms，且光寿命可随Ce的含量而改变；本发明制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光量子产率为5～42％。本发明所述镧系化合物可以是镧系元素的氯化物或者镧系元素的硝酸化合物，如采用LaCl3·7H2O、TbCl3·6H2O和CeCl3·7H2O为反应前体，制备得到La(1-x-y)F3:Tby,Cex水溶性稀土掺杂纳米晶体，其中LaF3为基质、Tb为发光中心、Ce为敏化中心，当Tb掺杂度为20％即y＝0.2、Ce掺杂度为60％即x＝0.6时，所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体荧光量子产率最高，高达42％。
“单色多标记”是指不同掺杂纳米粒子荧光发射波长一样，但是荧光寿命差异明显，使用这些纳米粒子分别标记多种待测物，通过控制检测仪的延迟时间，结合光谱解析技术，实现对多组分的分析。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明通过调节基质、发光中心和敏化中心的配比，得到荧光寿命在3.48～6.14ms之间的水溶性稀土掺杂纳米晶体，并利用其荧光寿命的差异实现多组分的同时分析，提高检测效率。
(2)本发明制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体平均粒径为40～50nm，尺寸均一，在紫外光激发下荧光量子产率高(5～42％)，远高于现有技术1％的荧光量子产率。
(3)本发明制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光稳定性高，照射60min后荧光强度下降率仅为1.85～2.05％，可提高分析检测中的灵敏度和稳定性。
(4)利用时间分辨荧光成像技术，本发明制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体经修饰和偶联靶向分子可广泛地应用于细胞、病毒、组织病理切片等的“单色多标记”分析，可对生物体系多组分同时进行分析，且具有高的检测灵敏度和准确性。
(5)本发明直接在水溶液中制备水溶性稀土掺杂纳米晶体，原料易得、方法简单、条件温和、可控性强。
附图说明
图1本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体透射电子显微镜图。
图2本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体X-射线衍射图。
图3本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光发射图。
图4本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光量子产率图。
具体实施方式
为使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
一、本发明实施例部分
实施例1 La0.2F3:Tb0.2,Ce0.6水溶性稀土掺杂纳米晶体
1)称取1.6mmol LaCl3·7H2O、1.6mmol TbCl3·6H2O和4.8mmol CeCl3·7H2O，溶于100mL超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；
2)称取24mmol NH4F，溶于40mL超纯水中，得到NH4F水溶液B；所述超纯水是指在25℃时电阻率≥15兆欧·厘米的水；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，蠕动泵控制滴加速度为1.5mL/min，滴加完后室温下继续搅拌反应1h，反应液10000rpm离心30min后得到沉淀C；
4)沉淀C加入30mL超纯水超声30min分散后转移至50mL水热釜中，200℃下反应4h，冷却至室温，得到La0.2F3:Tb0.2,Ce0.6水溶性稀土掺杂纳米晶体。
图1本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体透射电子显微镜图。图2本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体X-射线衍射图。图3本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光发射图，图3中纵坐标数值为荧光强度相对值。图4本发明实施例1所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的荧光量子产率图。
实施例2 La0.8F3:Tb0.2水溶性稀土掺杂纳米晶体
1)称取6.4mmol LaCl3·7H2O和1.6mmol TbCl3·6H2O，溶于100mL超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；
2)称取21mmol NH4F，溶于40mL超纯水中，得到NH4F水溶液B；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，蠕动泵控制滴加速度为2mL/min，滴加完后室温下继续搅拌反应1h，反应液12000rpm离心30min后得到沉淀C；
4)沉淀C加入30mL超纯水超声30min分散后转移至50mL水热釜中，200℃下反应12h，冷却至室温，得到La0.8F3:Tb0.2水溶性稀土掺杂纳米晶体。
实施例3 La0.6F3:Tb0.2,Ce0.2水溶性稀土掺杂纳米晶体
1)称取4.8mmol LaCl3·7H2O、1.6mmol TbCl3·6H2O和1.6mmol CeCl3·7H2O，溶于100mL超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；
2)称取20mmol NH4F，溶于40mL超纯水中，得到NH4F水溶液B；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，蠕动泵控制滴加速度为1.2mL/min，滴加完后室温下继续搅拌反应1h，反应液14000rpm离心30min后得到沉淀C；
4)沉淀C加入30mL超纯水超声30min分散后转移至50mL水热釜中，180℃下反应24h，冷却至室温，得到La0.6F3:Tb0.2,Ce0.2水溶性稀土掺杂纳米晶体。
实施例4 La0.4F3:Tb0.2,Ce0.4水溶性稀土掺杂纳米晶体
1)称取3.2mmol LaCl3·7H2O、1.6mmol TbCl3·6H2O和3.2mmol CeCl3·7H2O，溶于100mL超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；
2)称取22mmol NH4F，溶于40mL超纯水中，得到NH4F水溶液B；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，蠕动泵控制滴加速度为1.0mL/min，滴加完后室温下继续搅拌反应1h，反应液16000rpm离心30min后得到沉淀C；
4)沉淀C加入30mL超纯水超声30min分散后转移至50mL水热釜中，240℃下反应0.5h，冷却至室温，得到La0.4F3:Tb0.2,Ce0.4水溶性稀土掺杂纳米晶体。
实施例5 La0.4F3:Tb0.2,Ce0.4水溶性稀土掺杂纳米晶体
1)称取3.2mmol La(NO3)3·6H2O、1.6mmol Tb(NO3)3·6H2O和3.2mmol Ce(NO3)3·6H2O，溶于100mL超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；
2)称取20mmol NH4F，溶于40mL超纯水中，得到NH4F水溶液B；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，蠕动泵控制滴加速度为1.0mL/min，滴加完后室温下继续搅拌反应1h，反应液16000rpm离心30min后得到沉淀C；
4)沉淀C加入30mL超纯水超声30min分散后转移至50mL水热釜中，240℃下反应8h，冷却至室温，得到La0.4F3:Tb0.2,Ce0.4水溶性稀土掺杂纳米晶体。
实施例6水溶性稀土掺杂纳米晶体的“单色多标记”应用
①硅烷化修饰
1)分别将实施例1～5制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体分散于一定体积的无水乙醇中，加入2mL聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液，反应24h；
2)向反应液中加入2mL体积比为4.2％的氨水的乙醇溶液和10μL体积比为10％的四乙氧基硅氧烷的乙醇溶液，室温下在摇床上反应6h后再次滴加10μL体积比为10％的四乙氧基硅氧烷的乙醇溶液，继续反应6h后加入10μL体积比为10％的3-氨丙基三乙氧基硅烷的乙醇溶液，反应8h；
3)反应完毕，依次用乙醇和超纯水分别洗涤，再分散于二甲基甲酰胺中，加入0.1g丁二酸酐，反应8h，即得硅烷化修饰的水溶性稀土掺杂纳米晶体；
②靶向分子偶联
1)实施例1～5所制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体经硅烷化修饰后，分别分散于0.01mol pH＝7.2的磷酸盐缓冲液中，加入1.5mmol 1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺和2.5mmol N-羟基琥珀酰亚胺反应0.5h；
2)向反应体系中分别加入不同的靶向分子，继续反应4h；
③“单色多标记”应用
分别取一定量的5种靶标分子修饰的水溶性稀土掺杂纳米晶体，与细胞或者病理组织切片等生物样本共孵育，洗脱未结合的纳米粒子，采用时间分辨荧光成像技术，通过控制延迟时间，结合光谱解析技术，实现生物样本的多重组分“单色多标记”分析。
二、实验例部分
实验例1本发明实施例1～5制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的平均粒径、荧光寿命、荧光量子产率、荧光稳定性的检测结果。
平均粒径的测定方法：通过透射电镜(FEI，Tecnai G2 F30)观察油溶性纳米闪烁晶体，测量100个油溶性纳米闪烁晶体的直径，计算得到平均粒径。
荧光寿命的测定方法：使用爱丁堡仪器公司全功能型荧光光谱仪FLS 920测试，激发波长375nm。
荧光量子产率的测定方法：使用对比法测试，选择硫酸喹啉为标样。
荧光稳定性的测定方法：采用时间扫描模式(Hitachi F4500)使用375nm光持续照射样品，观察样品荧光强度随时间的变化。
本发明实施例1～5制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体的平均粒径、荧光寿命、荧光量子产率、荧光稳定性的检测结果见表1。
表1实施例1～5制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体检测结果
从表1中可以看出：本发明实施例1～5制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体平均粒径在43.6～45.2nm之间，且粒度分布均匀，具体晶体形态参见图1；实施例1～5通过调节Ce的掺杂度，得到荧光寿命为3.48ms～6.14ms的水溶性稀土掺杂纳米晶体，以实现多组分的同时分析；实施例1～5制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体，在375nm光持续照射60min后，荧光强度下降率仅为1.85～2.05％，荧光稳定性高。
从表1中进一步分析可以得到，实施例1中的Tb的掺杂度为20％即y＝0.2、Ce掺杂度为60％即x＝0.6，所制备水溶性稀土掺杂纳米晶体荧光量子产率最高、荧光寿命最长、荧光稳定性最高，为本发明的最佳实施例。

Claims (5)

1.一种水溶性稀土掺杂纳米晶体经过硅烷化修饰并偶联不同的靶标分子后在生物样本的“单色多标记”中的应用，所述应用是非疾病的诊断与治疗的，其特征在于：
其中，所述水溶性稀土掺杂纳米晶体的化学组成为La(0.8-x)F3:Tb0.2,Cex，其中0＜x≤0.6，所述生物样本为离体的细胞、病毒、或者病理组织切片，所述“单色多标记”是指不同掺杂纳米粒子荧光发射波长一样，但是荧光寿命差异明显，使用这些纳米粒子分别标记多种待测物，通过控制检测仪的延迟时间，结合光谱解析技术，实现对多组分的分析；
包括以下步骤：
步骤一，硅烷化修饰：
1)分别将制备的水溶性稀土掺杂纳米晶体分散于一定体积的无水乙醇中，加入2mL聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液，反应24h；
2)向反应液中加入2mL体积比为4.2％的氨水的乙醇溶液和10μL体积比为10％的四乙氧基硅氧烷的乙醇溶液，室温下在摇床上反应6h后再次滴加10μL体积比为10％的四乙氧基硅氧烷的乙醇溶液，继续反应6h后加入10μL体积比为10％的3-氨丙基三乙氧基硅烷的乙醇溶液，反应8h；
3)反应完毕，依次用乙醇和超纯水分别洗涤，再分散于二甲基甲酰胺中，加入0.1g丁二酸酐，反应8h，即得硅烷化修饰的水溶性稀土掺杂纳米晶体；
步骤二，靶向分子偶联：
1)将步骤二制得的硅烷化修饰的水溶性稀土掺杂纳米晶体分散于0.01mol pH＝7.2的磷酸盐缓冲液中，加入1.5mmol1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺和2.5mmol N-羟基琥珀酰亚胺反应0.5h；
2)向反应体系中分别加入不同的靶向分子，继续反应4h；
步骤三，分别取一定量的5种靶标分子修饰的水溶性稀土掺杂纳米晶体，与离体的细胞、病毒、或者病理组织切片的生物样本共孵育，洗脱未结合的纳米粒子，采用时间分辨荧光成像技术，通过控制延迟时间，结合光谱解析技术，实现生物样本的多重组分“单色多标记”分析。
2.根据权利要求1所述的一种水溶性稀土掺杂纳米晶体经过硅烷化修饰并偶联不同的靶标分子后在生物样本的“单色多标记”中的应用，其特征在于，所述水溶性稀土掺杂纳米晶体的平均粒径为40～50nm。
3.根据权利要求1所述的一种水溶性稀土掺杂纳米晶体经过硅烷化修饰并偶联不同的靶标分子后在生物样本的“单色多标记”中的应用，其特征在于，所述水溶性稀土掺杂纳米晶体是由包括如下步骤而制得的：
1)将TbCl3、LaCl3和CeCl3镧系元素化合物加入超纯水中，搅拌使其全部溶解，得到混合溶液A；所述超纯水是指在25℃时电阻率≥15兆欧·厘米的水；
2)将NH4F加入到超纯水中，制备浓度为0.5～0.6mol/L的NH4F水溶液B；
3)在搅拌条件下将NH4F水溶液B匀速滴加到混合溶液A中，室温反应至少1h后，离心分离得到沉淀C；
4)将沉淀C分散于超纯水后转移至水热反应釜中，在180～240℃下反应0.5～24h，冷却至室温，分离得到水溶性稀土掺杂纳米晶体。
4.根据权利要求3所述的一种水溶性稀土掺杂纳米晶体经过硅烷化修饰并偶联不同的靶标分子后在生物样本的“单色多标记”中的应用，其特征在于，
步骤2)中所述NH4F与镧系元素化合物的摩尔比为2.5～3:1。
5.根据权利要求3所述的一种水溶性稀土掺杂纳米晶体经过硅烷化修饰并偶联不同的靶标分子后在生物样本的“单色多标记”中的应用，其特征在于：
步骤4)反应温度为200℃，反应时间为4h。
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CN108709786B (zh) * 2018-02-08 2021-03-19 中国科学院化学研究所 生物组织中的稀土纳米颗粒的染色和定量分析方法
CN111337479B (zh) * 2020-04-26 2021-05-18 中国地质大学（北京） 化学发光增强剂及其制备方法和在检测亚硝酸盐中的用途
CN113956881B (zh) * 2021-11-02 2023-05-26 西安文理学院 铽掺杂氟化镧纳米粒子、溶胶-凝胶杂化材料及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101799416A (zh) * 2010-03-10 2010-08-11 上海交通大学 检测诱导多能干细胞的方法
CN102240532A (zh) * 2011-05-20 2011-11-16 天津大学 制备核壳结构无机纳米粒子/二氧化硅复合微球的方法
CN103013518A (zh) * 2012-12-27 2013-04-03 青岛盛嘉信息科技有限公司 一种发光材料
CN104784707A (zh) * 2015-03-31 2015-07-22 中国科学院福建物质结构研究所 一种肿瘤靶向的中空核壳结构纳米诊疗剂及其制备方法和应用
CN105079825A (zh) * 2015-09-08 2015-11-25 中国科学院苏州生物医学工程技术研究所 一种纳米粒子及其制备方法和应用
CN105125510A (zh) * 2015-09-30 2015-12-09 福州大学 一种抗体偶联的介孔二氧化硅/米非司酮纳米制剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004085571A1 (en) * 2003-03-24 2004-10-07 Innovation And Development Corporation Lanthanide-doped nanoparticles, their synthesis and uses thereof
CN101381093A (zh) * 2008-10-15 2009-03-11 东华大学 分步法稀土掺杂氟化物LnF3:Re3+纳米发光颗粒的制备

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101799416A (zh) * 2010-03-10 2010-08-11 上海交通大学 检测诱导多能干细胞的方法
CN102240532A (zh) * 2011-05-20 2011-11-16 天津大学 制备核壳结构无机纳米粒子/二氧化硅复合微球的方法
CN103013518A (zh) * 2012-12-27 2013-04-03 青岛盛嘉信息科技有限公司 一种发光材料
CN104784707A (zh) * 2015-03-31 2015-07-22 中国科学院福建物质结构研究所 一种肿瘤靶向的中空核壳结构纳米诊疗剂及其制备方法和应用
CN105079825A (zh) * 2015-09-08 2015-11-25 中国科学院苏州生物医学工程技术研究所 一种纳米粒子及其制备方法和应用
CN105125510A (zh) * 2015-09-30 2015-12-09 福州大学 一种抗体偶联的介孔二氧化硅/米非司酮纳米制剂

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Syntheses of optically efficient (La1-x-yCexTby)F3 nanocrystals via a hydrothermal method";Q. Wang et al.，;《Journal of Luminescence》;20100201;第130卷(第6期);第1076-1084页

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