CN105658199A - 包含含磺基聚合物、疏水多糖和有机硅表面活性剂的化妆品组合物 - Google Patents

包含含磺基聚合物、疏水多糖和有机硅表面活性剂的化妆品组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化妆品组合物，其在生理上可接受的水性介质中包含用疏水链改性的多糖、包含磺基的聚合物、(甲基)丙烯酸聚合物，优选交联的(甲基)丙烯酸聚合物，和/或氧乙烯化的有机硅表面活性剂，和其用于角蛋白材料的护理和化妆的用途。

Description

包含含磺基聚合物、疏水多糖和有机硅表面活性剂的化妆品组合物
本发明涉及组合物，特别是化妆品组合物，其包含至少一种用疏水链改性的多糖、至少一种含磺基聚合物和至少一种丙烯酸系聚合物和/或氧乙烯化的有机硅表面活性剂，还涉及这些组合物在用于处理人类角蛋白材料的方法中的用途。
更特别地，本发明的组合物意在用于角蛋白材料的护理和/或化妆。
就本发明而言，术语“角蛋白材料”意在表示例如皮肤、黏膜、嘴唇、头皮、眼睫毛、眉毛和头发。
本发明的一个主题是组合物，特别是水包油乳剂类型组合物、粘性流体稠度的组合物，其意在用于护理、处理或化妆角蛋白材料，例如皮肤、指甲、眼睫毛、眉毛、头发或嘴唇。
当该组合物为有色形式时，其可以是粉底、搽脸粉、眼影、遮瑕膏、唇膏、睫毛油或身体化妆产品，或者当其为无色形式时，其可以是护肤霜、调理剂、香波、防晒霜、皮肤着色膏或皮肤病学药膏。
这些组合物具有从流体至固体的各种质地并且通常包含油和任选着色的粉状材料。使用者遇到的困难之一是能够在脸部的整个表面上充分均匀地铺展该组合物例如粉底，以便均匀地分布该产品。具有非常厚质地的组合物或固体组合物由于其高粘度而难于铺展。具有流体质地的组合物不总是适合于获得不在皮肤上留下可见标志的均匀的化妆效果，特别是由于所述组合物在待化妆的脸部的整个表面上的不良铺展。
太流动性(fluid)的组合物难于施用至角蛋白材料。这样的组合物在施用其的角蛋白材料上，特别在皮肤上流动。其在期望处理的角蛋白材料上的施用缺乏精确性并由此使得它的使用无吸引力。
因此经常试图配制一种组合物，当将该组合物从其包装取出时和当将其施用至皮肤和/或角蛋白材料时都具有足够厚的质地以允许容易处理该产品，但是不是坚固至不再能够取出它或将其铺展均匀的程度。
已知是将增稠剂引入乳剂的外相中或者提高分散的内相的含量以便获得所需的粘度。然而，在其工业生产中，这时需要具有足够强力的以能够在增稠的连续相中均匀分散内相的设备。然而，这样的设备显著更昂贵。
此外，粉状材料例如颜料或填料的存在和/或活性剂的存在具有使组合物，特别是乳剂不稳定和/或显著改变包含它们的相的粘度的缺点。
因此存在对稳定的化妆品组合物的需要，该组合物具有足够高的粘度以允许令人满意地处理该产品，特别是在其施用期间。
发明人已经显示通过将至少一种疏水改性的多糖、至少一种含磺基聚合物、至少一种丙烯酸系聚合物和/或一种氧乙烯化的有机硅表面活性剂组合可以获得这样的组合物。
出人意料地，发明人已经观察到该组合物展示出随着时间的良好稳定性，特别是在环境温度(25℃)和45℃下储存2个月后。该组合物随着时间不经历相分离并且粘度不改变或改变极小。
此外，该组合物允许加入活性剂和/或填料：填料和/或活性剂的存在不改变稳定性。
此外，当将根据本发明的组合物施用至角蛋白材料，并特别施用至皮肤时，其不具有发粘的感觉，其在皮肤上留下柔软的、光滑的、不油腻的表面(finish)。
更具体地，本发明涉及一种组合物，其在生理上可接受的水性介质中包含：i)至少一种包含磺基的聚合物，ii)至少一种疏水改性的多糖和iii)至少一种(甲基)丙烯酸聚合物和/或有机硅表面活性剂，该有机硅表面活性剂选自氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷。
根据本发明，组合物的粘度可以为在25℃下5至100泊，优选10至50泊。根据本发明的组合物特别是化妆品组合物。
本发明还涉及用于角蛋白材料的护理或化妆的非治疗性处理方法，其包括将根据本发明的组合物施用至所述角蛋白材料上。有利地，这样的方法意在用于皮肤的护理或化妆。
根据本发明，术语“至少一种”理解为表示“一种、两种或更多种”。
疏水改性的多糖
根据本发明的组合物包含至少一种疏水改性的多糖，优选果聚糖。
果聚糖或聚果糖是包含任选与多种不同于果糖的糖残基结合的脱水果糖单元的序列(encha?nement)的寡糖或多糖。果聚糖可以是线性或支化的。果聚糖可以是直接由植物或微生物来源得到的产物，或替代地是其链长已经通过断裂(fractionation)、合成或水解(特别通过酶)进行改变(增大或减小)的产物。果聚糖通常具有2至约1000，且优选2至约60的聚合度。
区分了三类果聚糖。第一类对应于其果糖单元大部分经由β-2-1键连接的产物。这些基本是线性果聚糖，例如菊粉。
第二类也对应于线性果糖，但果糖单元基本经由β-2-6键连接。这些产物是左聚糖。
第三类对应于混合果聚糖，即包含β-2-6和β-2-1序列。这是基本支化的果聚糖，例如graminanes。
在根据本发明的组合物中优选使用的果聚糖是菊粉。菊粉可以例如由菊苣、大丽花或洋姜获得。优选地，在根据本发明的组合物中使用的菊粉例如由菊苣获得。
在根据本发明的组合物中使用的果聚糖，特别是菊粉是疏水改性的。特别地，其通过将疏水链接枝至果聚糖的亲水主链上获得。
可以接枝在果聚糖的主链上的疏水链特别可以是含有1至50个碳原子的基于线性或支化、饱和或不饱和的烃链，如烷基、芳基烷基、烷基芳基或亚烷基、二价脂环族基团或有机聚硅氧烷链。这些烃链或有机聚硅氧烷链特别可以包含一个或多个酯、酰胺、脲烷(urethane)、氨基甲酸酯(carbamate)、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺官能团，特别如亚甲基二环己基和异佛尔酮；或二价芳族基团，例如亚苯基。
特别地，果聚糖，特别是菊粉，具有2至约1000，优选2至约60的聚合度和小于2的取代度，基于一个果糖单元。
根据一个优选实施方案，疏水链包含至少一个式R-NH-CO-O的烷基氨基甲酸酯基团，其中R是含有4至32个碳原子的烷基，或C4-C32烷基酯的疏水酯基团，即–OCO-R基团，R为C4-C32烷基。
有利地，疏水酯基团是C6-C20烷基酯基团。优选地，疏水酯基团是C8-C20烷基酯基团。优选地，疏水酯基团是C10-C20烷基酯基团。
更优选地，疏水酯基团是C10-C18烷基酯基团。
根据一个更优选实施方案，疏水链是烷基氨基甲酸酯基团，特别是C8-C18烷基氨基甲酸酯基团，且更特别是月桂基氨基甲酸酯基团。
这些疏水基团特别来自起始菊粉中的羟基与异氰酸酯R-N=C=O的反应(以形成氨基甲酸酯基团)或与酸R-COOH或酰基氯R-COCl的反应(以形成酯基团)。
特别地，作为可以在根据本发明的组合物中使用的疏水改性的菊粉的非限制性举例说明，可以提及硬脂酰菊粉，如由Engelhard公司以名称LifidremINST和由Ciba公司以名称RheopearlINS销售的那些；棕榈酰菊粉；十一碳烯酰菊粉，如由Engelhard公司以名称LifidremINUK和LifidremINUM销售的那些；和菊粉月桂基氨基甲酸酯，如由Orafti公司以名称InutecSP1销售的那些。
特别地，疏水改性的果聚糖是用月桂基氨基甲酸酯接枝的菊粉，其特别得自月桂基异氰酸酯与菊粉的反应，特别得自菊苣。作为这些化合物的实例，特别地可以提及由Orafti公司以名称InutecSP1销售的产品。
疏水改性的多糖可以以相对于组合物总重量的0.01wt%至20wt%，0.05wt%至15wt%，0.05wt%至10wt%，优选0.1wt%至5wt%，更好为0.5wt%至1wt%的含量存在于根据本发明的组合物中。
含磺基聚合物
根据本发明的组合物包含含有磺基的单体的均聚物或共聚物。
用于本发明的组合物中的包含至少一种含有磺基的单体的聚合物有利地是水溶性的或水可分散的或水可溶胀的。根据本发明使用的聚合物是可以得自至少一种含有磺基的烯键式不饱和单体的均聚物或共聚物，其可以为自由形式或部分或完全中和形式。
优选地，根据本发明的聚合物可以用无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱，如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺、碱性氨基酸，如精氨酸和赖氨酸，和这些化合物的混合物进行部分或完全中和。它们通常是中和的。在本发明中，术语“中和的”意在表示完全或几乎完全被中和，即至少90%被中和的聚合物。
用于本发明的组合物中的聚合物通常具有1000至20000000g/mol，优选20000至5000000g/mol，且甚至更优选100000至1500000g/mol的数均分子量。
根据本发明的这些聚合物可以是交联或非交联的。
包含用于本发明的组合物中的聚合物的磺基的单体特别选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酰氨基(C1-C22)烷基磺酸、N-(C1-C22)烷基(甲基)丙烯酰氨基(C1-C22)烷基磺酸，如十一烷基丙烯酰氨基甲磺酸，以及其部分或完全中和形式，及其混合物。
根据本发明的一个优选实施方案，包含磺基的单体选自(甲基)丙烯酰氨基(C1-C22)烷基磺酸，如，例如丙烯酰氨基甲磺酸、丙烯酰氨基乙磺酸、丙烯酰氨基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰氨基-正-丁磺酸、2-丙烯酰氨基-2,4,4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰氨基十二烷基磺酸和2-丙烯酰氨基-2,6-二甲基-3-庚磺酸，以及其部分或完全中和形式，及其混合物。
更特别地，使用2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)以及其部分或完全中和的形式。
当聚合物是交联的时，交联剂可以选自通常用于使通过自由基聚合获得的聚合物交联的烯属多不饱和化合物。
可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙基氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚或多官能醇的其它烯丙基或乙烯基醚，以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯，或这些化合物的混合物。
根据本发明的一个优选实施方案，交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度通常为相对于聚合物的0.01mol%至10mol%，且更特别为0.2mol%至2mol%。
包含磺基的单体的均聚物可以用一种或多种交联剂进行交联。
这些均聚物通常是交联和中和的，并且它们可以根据包括以下步骤的制备方法获得：
(a)将自由形式的单体，如2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸分散或溶解在叔丁醇或水与叔丁醇的溶液中；
(b)用一种或多种无机或有机碱，优选氨水NH3，以允许获得聚合物的磺酸官能团的90%至100%的中和度的量中和在(a)中获得的单体溶液或分散体；
(c)将一种或多种交联单体添加至在(b)中获得的溶液或分散体；
(d)在自由基引发剂存在下，在10至150℃的温度下进行传统的自由基聚合反应；聚合物在基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀。
优选的AMPS均聚物的特征通常在于它们包含无规分布的：
a)90wt%至99.9wt%的以下通式(I)的单元：
(I)
其中X+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子，不超过10mol%的阳离子X+可以是质子H+；
b)0.01wt%至10wt%的来源于至少一种含有至少两个烯属双键的单体的交联单元；重量比例相对于组合物的总重量进行定义。
更特别优选的根据本发明的均聚物包含98wt%至99.5wt%的式(II)的单元和0.2wt%至2wt%的交联单元。
作为这种类型的聚合物，特别地可以提及交联和中和的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸均聚物，其由Clariant公司以商品名Hostacerin?AMPS(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺铵(ammoniumpolyacryldimethyltauramide))销售。
包含磺基的聚合物可以以相对于组合物总重量的例如0.05wt%至5wt%，优选0.1wt%至5wt%，优选0.1wt%至2wt%的活性材料的含量存在于根据本发明的组合物中。
丙烯酸系聚合物
根据本发明的组合物任选地包含(甲基)丙烯酸聚合物，其优选是交联的。
优选地，(甲基)丙烯酸聚合物是丙烯酸均聚物。
该聚合物可以用特别选自季戊四醇烯丙基醚、蔗糖烯丙基醚或丙烯烯丙基醚的交联剂进行交联。
这样的聚合物具有INCI名称：卡波姆。
可以使用例如由Lubrizol公司以名称Carbopol980、981或CarbopolUltrez10，或由3V公司以名称SynthalenK或SynthalenL或SynthalenM销售的聚合物。
(甲基)丙烯酸聚合物可以以相对于组合物总重量的0.01wt%至5wt%，且优选0.1wt%至3wt%的量存在于根据本发明的组合物中。
氧乙烯化的有机硅表面活性剂
根据本发明的组合物可以包含特别选自氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷的有机硅乳化剂(或表面活性剂)作为化合物iii)。
优选地，有机硅表面活性剂在主链上包含聚乙烯链(旁或侧聚氧乙烯链)。
环氧烷单元的数目可以为2至50，且优选5至20。
这样的有机硅表面活性剂特别是由Shin-Etsu以名称KF-6017销售的称为PEG-10二甲聚硅氧烷的那些。
有机硅表面活性剂可以以相对于组合物总重量的0.01wt%至5wt%，且优选0.1wt%至3wt%的量存在于根据本发明的组合物中。
优选地，根据本发明的组合物包含至少一种丙烯酸系聚合物和至少一种有机硅表面活性剂。
优选地，根据本发明的组合物还包含至少一种活性剂，特别是一种化妆品活性剂。
该活性剂可以选自苯二酚衍生物、蘑菇提取物、肽和/或其酰基化肽、水杨酸和水杨酸衍生物、C-糖苷衍生物、藻类提取物及其混合物。
苯二酚衍生物特别是下式(II)的化合物：
(II)
其中：
-Y选自H、含有1至8个碳原子的烷基或烯基、苯基、Na+、K+或NH4 +，
-R1选自H、含有1至18个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烷基、-C(=O)-R2基团，其中R2是含有1至17个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烷基，或–(CH2)n-COOX基团，其中n为0至17，且X选自H、含有1至8个碳原子的烷基或烯基、苯基、Na+、K+或NH4 +，或它们的有机或无机碱的盐中的一种或其对映体中一种。
根据一个特定实施方案，式(I)的滋润剂(agentapaisant)的特征在于Y选自H、甲基、乙基、异丙基、Na+和K+。
根据另一个特定实施方案，式(I)的滋润剂的特征在于R1选自H、含有1至18个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烷基和–(CH2)n-COOX基团，其中n为0、1或2，且X是H。
根据一个优选实施方案，式(I)的滋润剂的特征在于R1是甲基且Y是H：其是(4-羟基苯氧基)丙酸。
术语“烷基”意在表示基于脂族饱和烃的基团，其可以是线性或支化的。优选的烷基含有1至4个碳原子，例如甲基或乙基。术语“烯基”理解为表示包含至少一个在两个碳原子之间的双键的不饱和烷基。
2-(4-羟基苯氧基)丙酸，其CAS号为No.67648-61-7，也称为HPPA，是具有以下经验式的氢醌醚：
该化合物特别由Sigma-Aldrich销售或者可以通过本领域技术人员已知的制备方法，通过苯氧基的有机化学反应或通过微生物或酶促羟基化而获得。
该化合物的制备通常描述在专利申请EP0334595中。式(I)的化合物，特别是2-(4-羟基苯氧基)丙酸描述在专利申请WO2008/107092中。
2-(4-羟基-苯氧基)丙酸包含不对称碳并且因此可以为外消旋形式或对映体R或S形式。在本发明的上下文中，术语“2-(4-羟基-苯氧基)丙酸”意在表示外消旋形式的2-(4-羟基苯氧基)丙酸，或其对映体R形式，即(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。
2-(4-羟基苯氧基)丙酸有利地在颜色上为白色。其由LaboratoiresSérobiologiques和/或Cognis和/或BASF以条目RadianskinPWLS9918销售。
4-(1-苯基乙基)-1,3-苯二酚或4-(1-苯基乙基)-1,3-二羟基苯或另外称为苯基乙基间苯二酚或苯基乙基苯二酚或苯乙烯基间苯二酚。
这样的化合物由Symrise公司以名称Symwhite377?或BIO377销售。
蘑菇提取物特别是灰树花(GRIFOLAFRONDOSA)提取物，如由LaboratoiresSérobiologiques和/或Cognis和/或BASF公司销售的产品EterniskinLS9881。
如上所述的蘑菇提取物可以以相对于组合物总重量的0.005wt%至0.5wt%的活性材料(GRIFOLAFRONDOSA)，优选0.01wt%至0.1wt%的活性材料，且优选0.02wt%至0.05wt%的活性材料，例如约0.03wt%的活性材料的量存在于根据本发明的组合物中。
藻类提取物特别是小球藻提取物。
小球藻提取物以及用于制备其的方法如在申请FR2747922中所述。其更特别是小球藻型藻类的天然提取物，更特别是由Codif公司以名称Dermochlorella?销售的普通小球藻(Chlorellavulgaris)的浓缩提取物。根据一个实施方案，小球藻提取物为溶液形式，其中其以相对于溶液总重量的2.25wt%的量存在，其余为甘油和水的混合物，优选以甘油50/水47.75的比例。
如上所述的小球藻提取物可以以相对于组合物总重量的0.001wt%至0.5wt%，优选0.002wt%至0.25wt%的活性材料(小球藻)，更优选0.01wt%至0.1wt%的活性材料，例如约0.0225wt%的活性材料的量存在于根据本发明的组合物中。
肽和/或酰基肽特别选自酰基肽，特别是二、三、四、五和六肽，更特别选自：
-N-乙酰基-L-酪氨酰-L-脯氨酰-L-苯丙氨酰-L-苯丙氨酰胺肽(INCI名称：乙酰基四肽-15)。
这样的肽由LaboratoireSeriobiologique公司以名称Skinasensyl?PWLS9852销售。
-由谷氨酸-谷氨酸-蛋氨酸-谷氨酰胺-精氨酸-精氨酰胺组成的六肽的乙酰化的肽(INCI名称：乙酰基六肽-8)。
这样的肽由Lipotec公司以名称Argireline?销售。
根据一个实施方案，如上所述的肽以相对于组合物总重量的约0.00005wt%至约0.01wt%的活性材料，优选约0.0001wt%至约0.005wt%的活性材料，例如约0.0004wt%的活性材料的量存在于根据本发明的组合物中。
水杨酸和水杨酸衍生物，特别具有下式(III)：
(III)
其中：
?基团Ra表示：
-含有2至22个碳原子的线性、支化或环状的饱和脂族链；
-含有2至22个碳原子，含有一个或多个可以共轭的双键的不饱和链；
-直接或通过含有2至7个碳原子的饱和或不饱和脂族链键合至羰基的芳香环；
所述基团可以用一个或多个相同或不同的选自以下的取代基取代：
(a)卤素原子，
(b)三氟甲基，
(c)自由形式或用含有1至6个碳原子的酸进行酯化的形式的羟基，或
(d)自由形式或用含有1至6个碳原子的低级醇进行酯化的形式的羧基官能团；
?Rb是羟基；
以及它们的由无机或有机碱产生的盐。
根据一个实施方案，基团Ra表示：
-含有3至11个碳原子的线性、支化或环状的饱和脂族链；
-含有3至17个碳原子且含有一个或多个共轭或非共轭双键的不饱和链；
所述基于烃的链可以用一个或多个相同或不同的选自以下的取代基取代：
(a)卤素原子，
(b)三氟甲基，
(c)自由形式或用含有1至6个碳原子的酸进行酯化的形式的羟基，或
(d)自由形式或用含有1至6个碳原子的低级醇进行酯化的形式的羧基官能团；
以及它们的通过用无机或有机碱成盐获得的盐。
更特别优选的化合物是其中基团Ra是C3-C11烷基的那些。在特别优选的式(III)的化合物中，可以提及：正-辛酰-5-水杨酸(或辛酰基水杨酸)；正-癸酰-5-水杨酸；正-十二碳酰-5-水杨酸；正-庚烷氧基-5-水杨酸及其对应的盐。
水杨酸化合物有利地选自水杨酸和正-辛酰-5-水杨酸。将更特别地使用正-辛酰-5-水杨酸。正-辛酰-5-水杨酸(或辛酰基水杨酸)由Chimex公司以名称MexorylSAB?提供。
可以提及的无机碱的实例包括碱金属或碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾或氨水。在有机碱中，可以提及胺和链烷醇胺。季铵盐，如描述在专利FR2607498中的那些是特别有利的。根据本发明可以使用的式(III)的化合物被描述在专利US6159479、US5558871、FR2581542、FR2607498、US4767750、EP378936、US5267407、US5667789、US5580549和EPA-570230中。
根据一个实施方案，如上所述的水杨酸或式(III)的水杨酸化合物以相对于组合物总重量的约0.1wt%至约5wt%的活性材料(水杨酸或衍生物)，优选约0.1wt%至约1wt%的活性材料，例如约0.3wt%的活性材料的量存在于根据本发明的组合物中。
C-糖苷衍生物特别具有式(IV)：
(IV)
其中：
-R表示未取代的线性C1-C4烷基，特别是C1-C2烷基，特别是甲基；
-S表示选自D-葡萄糖、D-木糖、N-乙酰基-D-葡萄糖胺和L-岩藻糖的单糖，特别是D-木糖；
-X表示选自-CO-、-CH(OH)-和-CH(NH2)-的基团，且优选-CH(OH)-基团。
作为更特别适合用于本发明的C-糖苷衍生物的非限制性示例，特别地可以提及以下衍生物：
-C-β-D-吡喃木糖苷-正-丙-2-酮；
-C-α-D-吡喃木糖苷-正-丙-2-酮；
-C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷；
-C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷；
-1-(C-β-D-吡喃葡糖基)-2-羟基丙烷；
-1-(C-α-D-吡喃葡糖基)-2-羟基丙烷；
-1-(C-β-D-吡喃葡糖基)-2-氨基丙烷；
-1-(C-α-D-吡喃葡糖基)-2-氨基丙烷；
-3'-(乙酰氨基-C-β-D-吡喃葡糖基)丙-2'-酮；
-3'-(乙酰氨基-C-α-D-吡喃葡糖基)丙-2'-酮；
-1-(乙酰氨基-C-β-D-吡喃葡糖基)-2-羟基丙烷；
-1-(乙酰氨基-C-β-D-吡喃葡糖基)-2-氨基丙烷；
-它们的异构体和它们的混合物。
根据一个实施方案，C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷或C-α-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，且还更好为C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷可以有利地用于制备根据本发明的组合物。
根据一个特定实施方案，C-糖苷衍生物(IV)是呈在水/丙二醇混合物(60/40wt%)中的30wt%活性材料的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，如由Chimex以商品名MexorylSBB?制造的产品。
C-糖苷衍生物(IV)特别描述在文献WO02/051828中。
根据一个实施方案，根据本发明的组合物包含以下比例的C-糖苷衍生物：相对于组合物总重量的约0.1wt%至约15wt%的活性材料(C-糖苷衍生物)，特别是相对于组合物总重量的约0.5wt%至约10wt%的活性材料，更特别是相对于组合物总重量的约1wt%至约7.5wt%的活性材料，且更特别是约1.5wt%至约5wt%的活性材料，例如约3wt%的活性材料。
优选地，根据本发明的组合物还可以包含通常用于化妆品组合物中的颜料和/或珍珠母和/或填料。
术语“颜料”应该理解为表示具有任何形状的白色或有色、无机或有机颗粒，其不溶于生理介质，并且其用于将组合物着色。
术语“填料”应该理解为表示无色或白色、矿物或合成的、薄片状或非薄片状颗粒，其用于对组合物给予形体(corps)或刚度，和/或对化妆提供即时效果，例如柔软、消光(matting)、覆盖、粉状表面(finipoudré)和均匀性。
术语“珍珠母”应该理解为表示任何形式的虹彩颗粒，特别是由某些软体动物的壳生产的或合成的。
颜料可以以最终组合物的0.01wt%至25wt%的比例，且优选0.1wt%至10wt%的比例存在于组合物中。它们可以是白色或有色以及无机或有机的。可以提及钛氧化物、锆氧化物或铈氧化物，以及锌氧化物、铁氧化物或铬氧化物、铁蓝、氢氧化铬、炭黑、群青(硅铝酸盐多硫化物)、焦磷酸锰和某些金属粉末，例如银粉或铝粉。还可以提及通常用于为嘴唇和皮肤给予化妆效果的D&C颜料和色淀，其是钙、钡、铝、锶或锆盐。
珍珠母可以以0.01wt%至20wt%的比例，优选以约0.1wt%至10wt%的含量存在于组合物中。在可以设想的珍珠母中，可以提及天然珍珠母、涂覆有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的云母以及有色钛云母。
根据本发明的组合物还特别地可以以相对于组合物总重量的0.01wt%至50wt%，且优选0.02wt%至10wt%的含量包含一种或多种填料。填料可以是无机或有机的，具有任何形状，片形、球形或椭圆形。可以提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末(Nylon?)、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物(Teflon?)的粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、空心聚合物微球，如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的微球，如Expancel?(NobelIndustrie)或丙烯酸共聚物的微球(来自DowCorning公司的Polytrap?)和聚硅氧烷树脂微珠(例如来自Toshiba的Tospearls?)、弹性体聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球(来自Maprecos的SilicaBeads?)、玻璃或陶瓷微囊和衍生自含有8至22个碳原子，且优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、镁或锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
根据一个实施方案，本发明涉及除化合物i)、ii)和iii)外还包含以下物质的化妆品组合物：
-至少一种式(I)的C-糖苷衍生物；
-至少一种苯二酚衍生物；
-至少一种水杨酸或式(III)的化合物；
-至少一种肽和/或一种酰基肽；
-至少一种蘑菇提取物；
-至少一种藻类提取物。
根据本发明的组合物包含在生理上可接受的水性介质。
术语“在生理上可接受的介质”意在表示与人类角蛋白材料和/或纤维，如，例如以非限制性方式，皮肤、黏膜、指甲、头皮和/或头发相容的介质。
该在生理上可接受的水性介质包含水，任选与一种或多种有机溶剂，例如C1-C8醇，特别是乙醇、异丙醇、叔丁醇、正丁醇、多元醇，如甘油、丙二醇、丁二醇，和多元醇醚的混合或者不混合。
根据本发明的组合物还可以包含脂肪相，其可以包含通常用于所考虑的应用领域中的油、树胶和蜡。
因此，根据一个实施方案，根据本发明的组合物还可以包含至少一种脂肪相，其选自在环境温度(20-25℃)和大气压力下为固体的脂肪相和/或在环境温度(20-25℃)和大气压力下为液体的脂肪相。
适合于实施本发明的液体脂肪相可以包含挥发性油、非挥发性油及其混合物。挥发性或非挥发性油可以是烃油，特别是动物或植物来源的油，合成油、硅油、氟化油或其混合物。
适合于实施本发明的固体脂肪相可以例如选自浆糊状脂肪物质、树胶及其混合物。
作为可以用于本发明中的油，可以提及矿物油(例如液体凡士林)、植物油(例如牛油树脂、葵花油的液体部分)、合成油(鸭子尾脂腺油(huiledePurcellin))、脂肪酸酯、硅油或蜡和氟化油(全氟聚醚)。可以将脂肪醇和脂肪酸添加至这些油中。
当组合物是乳剂时，脂肪相的比例可以为相对于组合物总重量的5wt%至80wt%，且优选5wt%至50wt%。用于乳剂形式的组合物中的油、蜡、乳化剂和共乳化剂选自通常用于化妆品领域的那些。
一种或多种乳化剂可以以相对于组合物总重量的0.3wt%至30wt%，且特别是0.5wt%至20wt%的比例存在于本发明的组合物中。
根据本发明的组合物还可以包含化妆品辅助剂，其特别选自乳化剂、胶凝剂、油、蜡、防腐剂、抗氧化剂、水、芳香剂、填料、UV遮蔽剂、颜料、纤维、螯合剂、气味吸收剂和着色剂。
这些各种辅助剂的量是通常用于化妆品领域的量，并且可以为例如组合物总重量的0.01%至30%。通常，根据制备的制剂调节该量。这些辅助剂，取决于其种类，可以被引入脂肪相、水相和/或脂质小球中。
根据本发明的组合物可以为以下形式：水溶液、水-醇溶液；分散体；油包水、水包油或多重乳剂；悬浮液、微囊或微粒；离子和/或非离子型起泡分散体；还包含加压喷射剂的用于气溶胶的组合物。优选地，根据本发明的组合物可以是水包油或油包水乳剂。更优选地，根据本发明的组合物是水包油乳剂。
当组合物包含油相时，后者可以包含一种或多种硅氧烷弹性体。硅氧烷弹性体的实例描述在申请WO-A-2009/080958中。该硅氧烷弹性体特别是由Shin-Etsu公司以名称KSG，由DowCorning公司以名称“Trefil”、“BY29”或“EPSX”或由GrantIndustries公司以名称“Gransil”销售的产品。
根据本发明的组合物可以为以下形式：护理产品、防晒或晒后修护产品、日常光防护护理产品、用于身体的产品、施用至脸部或颈部的粉底、遮瑕膏产品、肤色调节剂(corrector)、用于化妆脸部的彩色霜或化妆底物(basedemaquillage)或身体化妆组合物。
根据本发明的组合物可以用于改进表皮，特别是皮肤的通常状态的目的，且尤其是用于保持或恢复其生理功能和/或其审美外观的目的。
本发明的组合物的粘度可以经由本领域技术人员已知的任何方法，特别是根据以下常规方法进行测量。因此，测量可以在25℃下使用配备有在200rpm下旋转的转子的Rheomat180粘度计进行。本领域技术人员可以基于其一般知识，从转子M1、M2、M3或M4中选择允许测量粘度的转子，以能够进行该测量。
本发明的其它特征和优点将从以下作为非限制性的举例说明给出的实施例更清楚地显现。在下文和上文中，除非另有说明，否则比例作为重量百分比给出。
实施例1至3：
制备根据本发明的两种组合物(实施例1和2)和相似的但既不含丙烯酸系聚合物也不含有机硅表面活性剂的一种组合物(实施例3)。
然后在环境温度下储存24小时后测量了获得的组合物的粘度(在25℃下使用具有M3转子的Rheomat180粘度计在200rpm下旋转10分钟后测量的粘度)。得到以下结果：
当用以下化合物之一替代正-辛酰-5-水杨酸时，得到同类型的结果：
2-(4-羟基苯氧基)丙酸(RADIANSKINPWLS9918)1%AM(100%MA下的MP)
60/40%水/丙二醇混合物中的35%活性材料的羟丙基四氢吡喃三醇：3.15%MA
灰树花子实体提取物(ETERNISKINLS9881)0.03%MA
乙酰基四肽-15(SKINASENSYL)0.00042%MA
小球藻的水甘油提取物(DERMOCHLORELLA)0.0275%MA
由异丁烷膨胀的微球(偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物)(来自AKZONOBEL的EXPANCEL551DE40D42)，0.1%MA
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的锐钛矿氧化钛(来自MYOSHIKASEI的NAI-TAO-77891)，0.25%
云母(和)氯氧化铋(和)胭脂虫红(来自BASF的CHROMA-LITEMAGENTACL4505)，0.5%
用氧化铁涂覆的云母(来自ECKART的PEARLESCENTPIGMENTPRESTIGESOFTCOPPER)：0.3%。
这些测试显示包含含磺基聚合物(HostacerinAMPS)、疏水多糖、交联的丙烯酸系聚合物(卡波姆，例如Ultrez10)和氧乙烯化的有机硅表面活性剂的组合的组合物允许获得包含活性剂和/或特定化合物的稳定组合物。
这些组合物在45℃下在至少2个月是稳定的。

Claims (26)

1.组合物，其在生理上可接受的水性介质中包含i)至少一种包含磺基的聚合物，ii)至少一种用疏水链改性的多糖和iii)至少一种(甲基)丙烯酸聚合物和/或选自氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷的有机硅表面活性剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述多糖是包含疏水链的果聚糖，优选菊粉。
3.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述多糖的疏水链是含有1至50个碳原子的基于线性或支化的、饱和或不饱和烃的链，如烷基、芳基烷基、烷基芳基或亚烷基；二价脂环族基团，或有机聚硅氧烷链，其包含一个或多个酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺官能团，特别地如亚甲基二环己基或异佛尔酮；或二价芳族基团，如亚苯基。
4.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述菊粉具有2至约1000，且优选2至约60的聚合度和小于2的取代度，基于一个果糖单元。
5.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水链包含至少一个式R-NH-CO-的烷基氨基甲酸酯基团，其中R是含有1至22个碳原子的烷基。
6.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述疏水链是月桂基氨基甲酸酯基团。
7.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述多糖以相对于组合物总重量的0.01wt%至20wt%，优选0.05wt%至15wt%，更优选0.1wt%至5wt%，甚至更优选0.5wt%至1wt%的含量存在。
8.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述包含磺基的聚合物是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物。
9.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述包含磺基的聚合物是交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸均聚物。
10.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述包含磺基的聚合物以相对于组合物总重量的0.05wt%至5wt%，优选0.1wt%至5wt%，优选0.1wt%至2wt%的含量存在。
11.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述(甲基)丙烯酸聚合物是丙烯酸均聚物。
12.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述丙烯酸聚合物以相对于组合物总重量的0.01wt%至5wt%，优选0.1wt%至3wt%的量存在。
13.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述有机硅表面活性剂包含2至50mol的环氧乙烷。
14.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述有机硅表面活性剂以相对于组合物总重量的0.01wt%至5wt%，且优选0.1wt%至3wt%的量存在。
15.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于其包含i)至少一种包含磺基的聚合物，ii)至少一种用疏水链改性的多糖，iii)至少一种(甲基)丙烯酸聚合物，iv)至少一种选自氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷的有机硅表面活性剂。
16.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物还包含至少一种活性剂和/或至少颜料和/或珍珠母和/或填料。
17.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述活性剂选自苯二酚衍生物、蘑菇提取物、肽和/或其酰化肽、水杨酸和水杨酸衍生物、C-糖苷衍生物、藻类提取物及其混合物。
18.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于所述苯二酚衍生物活性剂选自式(II)的化合物：
(II)
其中：
-Y选自H、含有1至8个碳原子的烷基或烯基、苯基、Na+、K+或NH4 +，
-R1选自H、含有1至18个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的烷基、-C(=O)-R2基团，其中R2是含有1至17个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和烷基，或–(CH2)n-COOX基团，其中n为0至17，且X选自H、含有1至8个碳原子的烷基或烯基、苯基、Na+、K+或NH4 +，
或其有机或无机碱的盐中的一种或其对映体中的一种。
19.根据前一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述式(I)的化合物的特征在于R1是甲基且Y是H。
20.如权利要求16-19任一项所述的组合物，其特征在于所述C-糖苷衍生物活性剂具有以下通式(IV)
(IV)
其中：
-R表示未取代的线性C1-C4烷基；
-S表示选自D-葡萄糖、D-木糖、N-乙酰基-D-葡萄糖胺和L-岩藻糖的单糖；
-X表示选自-CO-、-CH(OH)-、-CH(NH2)-的基团；
和
其异构体和其混合物。
21.如权利要求16-20任一项所述的组合物，其特征在于所述水杨酸衍生物活性剂具有下式(III)：
(III)
其中：
?基团Ra表示：
-含有2至22个碳原子的线性、支化或环状的饱和脂族链；
-含有2至22个碳原子，含有一个或多个可以是共轭的双键的不饱和链；
-直接或通过含有2至7个碳原子的饱和或不饱和脂族链键合至羰基的芳香环；
所述基团可以被一个或多个相同或不同的选自以下的取代基取代：
(a)卤素原子，
(b)三氟甲基，
(c)自由形式或用含有1至6个碳原子的酸酯化的形式的羟基，或
(d)自由形式或用含有1至6个碳原子的低级醇酯化的形式的羧基官能团；
?Rb是羟基；
或它们的产生自无机或有机碱的盐。
22.如权利要求16-21任一项所述的组合物，其特征在于所述蘑菇提取物活性剂是灰树花(Grifolafrondosa)提取物。
23.如权利要求16-22任一项所述的组合物，其特征在于所述活性剂选自肽，特别是酰基肽，例如乙酰基15-四肽。
24.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于其为水包油乳剂的形式。
25.根据前述权利要求任一项所述的组合物，其特征在于其包含选自乳化剂、胶凝剂、油、蜡、防腐剂、抗氧化剂、水、芳香剂、UV遮蔽剂、纤维、螯合剂、气味吸收剂和着色剂的化妆品添加剂。
26.用于角蛋白材料的非治疗性化妆处理方法，其包括将根据前述权利要求任一项所述的化妆品组合物施用至所述角蛋白材料上。
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