CN105647521B - 发光材料[Mn(tidc)2]n及合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种荧光材料[Mn(tidc)2]n及合成方法。单体分子式为：C18H10CuCl4N8O2，分子量为：567.079g/mol,Htidc为3,5‑二氯水杨醛缩4‑氨基‑1,2,4三氮唑希夫碱。将分析纯的3,5‑二氯水杨醛和分析纯的4‑氨基‑1,2,4‑三氮唑，溶于分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌，过滤，用分析纯乙醇洗涤三次，干燥得到配体Htidc。将干燥后的Htidc和分析纯四水合乙酸锰溶于分析纯N,N’‑二甲基甲酰胺中，加入蒸馏水，烘干。[Mn(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生615a.u.强度的522nm的荧光。在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，在过硫酸钾溶液中，产生2920a.u.强度且稳定的发光。本发明工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好且产量高。
Description
技术领域
本发明涉及一种稳定的发光材料[Mn(tidc)2]n,(Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4- 氨基-1,2,4三氮唑希夫碱)及合成方法。
背景技术
现代荧光材料历经数十年的发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的支撑材料，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。特别是能源紧缺的现在，开发转化效率高、稳定性好的荧光材料是解决能源紧缺问题方法之一。
发明内容
本发明的目的就是为设计合成发光性质优异的功能材料，利用微瓶反应方法合成[Mn(tidc)2]n。
本发明涉及的[Mn(tidc)2]n的分子式为：C18H10Cl2MnN8O2，分子量为：567.079 g/mol,Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
表一:[Mn(tidc)2]n的晶体学参数
a R1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.b wR2＝[Σw(|Fo 2|–|Fc 2|)2/Σw(|Fo 2|)2]1/2
表二:[Mn(tidc)2]n的和键角°
| Mn1—O17 | 2.053(3) | C3—C4 | 1.414(5) |
| Mn1—O17i | 2.053(3) | C8—C2 | 1.430(6) |
| Mn1—N9i | 2.377(4) | N13—N12 | 1.378(5) |
| Mn1—N9 | 2.377(4) | N13—C14 | 1.303(6) |
| Mn1—N13ii | 2.246(4) | C7—C2 | 1.416(6) |
| Mn1—N13iii | 2.246(4) | C7—C6 | 1.349(6) |
| Cl15—C4 | 1.739(4) | N12—C11 | 1.312(6) |
| Cl16—C6 | 1.743(4) | N10—C14 | 1.358(5) |
| O17—C3 | 1.280(5) | N10—C11 | 1.367(6) |
| N9—C8 | 1.290(5) | C6—C5 | 1.397(6) |
| N9—N10 | 1.432(5) | C4—C5 | 1.366(6) |
| C3—C2 | 1.431(6) | ||
| O17i—Mn1—O17 | 164.98(19) | C2—C8—N9 | 126.1(4) |
| N9i—Mn1—O17 | 92.69(12) | N12—N13—Mn1iv | 125.8(3) |
| N9—Mn1—O17 | 78.10(12) | C14—N13—Mn1iv | 124.2(3) |
| N9—Mn1—O17i | 92.69(12) | C14—N13—N12 | 108.4(4) |
| N9i—Mn1—O17i | 78.10(12) | C6—C7—C2 | 121.2(4) |
| N9i—Mn1—N9 | 104.91(19) | C11—N12—N13 | 106.7(4) |
| N13ii—Mn1—O17 | 86.03(13) | C14—N10—N9 | 128.1(4) |
| N13iii—Mn1—O17 | 105.38(13) | C11—N10—N9 | 126.6(4) |
| N13iii—Mn1—O17i | 86.03(13) | C11—N10—C14 | 105.3(4) |
| N13ii—Mn1—O17i | 105.38(13) | C8—C2—C3 | 123.1(4) |
| N13ii—Mn1—N9i | 88.77(14) | C7—C2—C3 | 120.1(4) |
| N13iii—Mn1—N9i | 159.37(13) | C7—C2—C8 | 116.7(4) |
| N13iii—Mn1—N9 | 88.77(14) | C7—C6—Cl16 | 121.1(4) |
| N13ii—Mn1—N9 | 159.37(13) | C5—C6—Cl16 | 117.9(4) |
| N13iii—Mn1—N13ii | 82.8(2) | C5—C6—C7 | 120.9(4) |
| C3—O17—Mn1i | 136.2(3) | C3—C4—Cl15 | 117.5(3) |
| C8—N9—Mn1i | 124.2(3) | C5—C4—Cl15 | 117.7(3) |
| N10—N9—Mn1i | 124.7(2) | C5—C4—C3 | 124.8(4) |
| N10—N9—C8 | 110.2(3) | C4—C5—C6 | 118.2(4) |
| C2—C3—O17 | 123.4(4) | N10—C14—N13 | 109.6(4) |
| C4—C3—O17 | 121.8(4) | N10—C11—N12 | 110.0(4) |
| C4—C3—C2 | 114.8(4) |
Symmetry codes:(i)y-1,x+1,-z-1；(ii)x,y+1,z；(iii)y,x+1,-z-1；(iv)x,y-1,z.
所述[Mn(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃真空干燥箱干燥，得到配体Htidc。将0.056-0.112g干燥后的Htidc和0.049-0.098g分析纯四水合乙酸锰溶于5mL 分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入3mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置三天，有暗红色晶体生成即[Mn(tidc)2]n。通过单晶衍射仪测定 -[Mn(tidc)2]n-的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
(2)取步骤(1)所得[Mn(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-6mol/L的溶液，进行荧光测试，[Mn(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生615a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2922a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。
本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。
附图说明
图1为本发明[Mn(tidc)2]n的结构图。
图2为本发明[Mn(tidc)2]n的二维平面图。
图3为本发明[Mn(tidc)2]n的三维结构图。
图4为本发明[Mn(tidc)2]n荧光光谱图。
图5为本发明[Mn(tidc)2]n的电化学发光光谱图。
具体实施方式
实施例1：
本发明涉及的[Mn(tidc)2]n的分子式为：C18H10MnCl4N8O2，分子量为：567.079 g/mol,Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
[Mn(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃真空干燥箱下干燥，得到配体 Htidc。将0.056g干燥后的Htidc和0.049g分析纯四水合乙酸锰溶于5mL分析纯二甲基甲酰胺(DMF)中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置三天，有暗红色晶体生成即[Mn(tidc)2]n。产量：0.045g，产率44.6％。通过单晶衍射仪测定[Mn(tidc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
(2)取步骤(1)所得[Mn(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Mn(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生615a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2922a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。
实施例2：
本发明涉及的[Mn(tidc)2]n的分子式为：C18H10MnCl4N8O2，分子量为：567.079 g/mol,Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
[Mn(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
(1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃真空干燥箱下干燥，得到配体 Htidc。将0.112g干燥后的Htidc和0.108g分析纯四水合乙酸锰溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置三天，有暗红色晶体生成即[Mn(tidc)2]n。产量：0.090g，产率44.6％。通过单晶衍射仪测定[Mn(tidc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
(2)取步骤(1)所得[Mn(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Mn(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生615a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2922a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。
Claims (1)
1.一种发光材料[Mn(tidc)2]n，其特征在于[Mn(tidc)2]n的分子式为：C18H10MnCl4N8O2，分子量为：567.079,Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱， 晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二；[Mn(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生615a.u.强度的522nm的荧光，在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，在过硫酸钾溶液中产生2922a.u.强度的且稳定的发光；
表一:[Mn(tidc)2]n的晶体学参数
aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2＝[Σw(|Fo 2|–|Fc 2|)2/Σw(|Fo 2|)2]1/2
表二:[Mn(tidc)2]n的键长和键角°
Symmetry codes:(i)y-1,x+1,-z-1；(ii)x,y+1,z；(iii)y,x+1,-z-1；(iv)x,y-1,z；
所述[Mn(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：
将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃真空干燥箱干燥，得到配体Htidc；将0.056-0.112g干燥后的Htidc和0.049-0.098g分析纯四水合乙酸锰溶于5mL分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入3mL蒸馏水，在90℃烘箱中静置三天，有暗红色晶体生成即[Mn(tidc)2]n。
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