CN105647446B - 快递单用标签胶及其制备方法 - Google Patents

快递单用标签胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105647446B
CN105647446B CN201610035922.5A CN201610035922A CN105647446B CN 105647446 B CN105647446 B CN 105647446B CN 201610035922 A CN201610035922 A CN 201610035922A CN 105647446 B CN105647446 B CN 105647446B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
disulfonic acid
copolymer
temperature
diaminourea
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610035922.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105647446A (zh
Inventor
史云霓
王文敏
明丹
简文祥
候思静
戈晶晶
史博特
朱志祥
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Jia Hao hot melt adhesive Limited by Share Ltd
Original Assignee
RUGAO JIAHAO HOT MELT ADHESIVE Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RUGAO JIAHAO HOT MELT ADHESIVE Co Ltd filed Critical RUGAO JIAHAO HOT MELT ADHESIVE Co Ltd
Priority to CN201610035922.5A priority Critical patent/CN105647446B/zh
Publication of CN105647446A publication Critical patent/CN105647446A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105647446B publication Critical patent/CN105647446B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/334—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a label

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种快递单用标签胶，该标签胶由包括改性苯乙烯嵌段共聚物、增粘剂、环烷油和抗氧化剂组成。该快递单用标签胶具有良好的初粘性能和内聚强度，剥离力适中，对基材浸润性强，热稳定性好，无残留的性能。

Description

快递单用标签胶及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子胶粘剂技术领域，更具体地，本发明涉及一种快递单用标签胶及其制备方法。
背景技术
随着我国电商的迅速发展，快递行业日新月异，快递单的使用数量也不断增加，对快递单用标签的需求也非常巨大。但是，现有的快递单用标签，在使用过程中，经常会出现起皱、翘边、脱落等现象，有时甚至在撕去标签时会产生痕迹的现象，这都由于标签胶的性能不好引起的。作为一种性能优异的标签胶不仅需要具备很好的粘结性能和剥离性能，还要具备很好温度适应能力，以满足不同地区的需求，如热带和寒带。
因此，需要开发一种具有良好初粘性能和内聚强度，剥离力适中，对基材浸润性强，且具有很宽的温度适应能力的快递单用标签胶。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种快递单用标签胶及其制备方法。
为了实现上述发明目的，本发明采取了以下技术方案：
一种快递单用标签胶，由包括以下重量份的原料制备而成：
改性苯乙烯嵌段共聚物 100
增粘剂 30~60
环烷油 20~60
抗氧化剂 1-8；
其中，所述改性苯乙烯嵌段共聚物由苯乙烯嵌段共聚物、甲酸、过氧化氢和氨基硅烷偶联剂制备得到；
所述增粘剂由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与环氧硅烷偶联剂制备得到。
在一种实施方式中，所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，且所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯的含量为18-25wt%；优选地，所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，且所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯的含量为20wt%。
在一种实施方式中，所述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
在一种实施方式中，所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物由包含摩尔比为1：（0.8～0.98）的磺化二胺和二酐的原料制备得到。
在一种实施方式中，所述磺化二胺选自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基联苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基联苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基异丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺、3,3’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺中任意一种或多种。
在一种实施方式中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种。
在一种实施方式中，所述抗氧化剂为抗氧剂1010或抗氧剂264。
本发明的另一方面提供所述快递单用标签胶的方法，包括以下步骤：
1）先将环烷油、抗氧剂投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入改性苯乙烯嵌段共聚物，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待改性苯乙烯嵌段共聚物全部溶解后投入增粘剂，将不锈钢反应釜温度控制在200℃以内搅拌30~60分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
在一种实施方式中，所述步骤3）中的温度为180℃。
本发明采用过氧化氢和甲酸原位生成过氧甲酸对苯乙烯嵌段共聚物进行环氧化改性，随后采用硅烷偶联剂与环氧基团反应，使苯乙烯嵌段共聚物具有可湿固化的硅氧烷基团，可与空气中的水分反应进行交联，从而提高苯乙烯嵌段共聚物的内聚强度，改善其与极性材料的粘接效果，并扩大了其使用的温度。新型增粘剂的使用，可以迅速提高体系的粘度，提高其初粘力并通过亚胺环的引入，扩大其使用温度的范围。与现有技术相比，本发明的可转移标签胶具有良好初粘性能和内聚强度，剥离力适中，对基材浸润性强，热稳定性好，无残留的性能。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显指单数形式。
为了解决上述问题，本发明提供了一种快递单用标签胶，由包括以下重量份的原料制备而成：
改性苯乙烯嵌段共聚物 100
增粘剂 30~60
环烷油 20~60
抗氧化剂 1-8；
其中，所述改性苯乙烯嵌段共聚物由苯乙烯嵌段共聚物、甲酸、过氧化氢和氨基硅烷偶联剂制备得到；
所述增粘剂由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与环氧硅烷偶联剂制备得到。
本发明所述术语“改性苯乙烯嵌段共聚物”是由苯乙烯嵌段共聚物、甲酸、过氧化氢和硅烷偶联剂制备而得。改性苯乙烯嵌段共聚物的制备方法为：
1）在带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入一定量的苯乙烯嵌段共聚物和甲苯，配成一定浓度的溶液。待搅拌完全溶解后，保持恒定的搅拌速度，并用恒温水浴控制反应温度，滴加一定量的过氧化氢和甲酸。反应结束后，用无水乙醇凝聚、洗涤，最后将产物置于干燥箱中于 60℃干燥至恒重；
2)利用步骤1）中制得的产物作为反应原料，放入带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，并用甲苯溶解，配制成一定浓度的溶液，保持恒定的搅拌速度使其完全溶解，并用恒温油浴控制反应温度，滴加一定量的 KH550 和促进剂 DMP-30，反应一段时间，之后降温滴加少量的湿固化催化剂二丁基二月桂酸锡，密封保存，即得改性苯乙烯嵌段共聚物。
本发明所述术语“苯乙烯嵌段共聚物”是指在共聚物中含有碳碳双键的ABA型嵌段共聚物。所述苯乙烯嵌段共聚物具有热塑性和橡胶的弹性，蠕变性能优良，不仅能像其他橡胶弹性体那样赋予压敏胶以足够的弹性和内聚强度，而且还具有加热后能够熔融并使压敏胶具有热熔涂布的特点，但是其也不可避免地存在对极性材料的粘接强度不够高的缺点。作为本发明的一种优选实施方式，所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和/或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
本发明所述术语“苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物”是指聚苯乙烯与丁二烯的嵌段聚合物。所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物在结构上有两个特点：其一，分子链由玻璃化温度低于室温的软弹性聚丁二烯PB段和玻璃化温度高于室温的硬塑性聚苯乙烯PS段相嵌而成；其二，这两种嵌段是力学不相容的，以微观尺寸相分离形成两相分离的“海岛”结构，当聚苯乙烯含量较低时，PS被分割成孤立的区域，周围是橡胶的PB连续相。由于塑料相的存在，使得橡胶分子链段的运动受到一定的限制，使热塑弹性体具有硫化橡胶的性能，与硫化橡胶所不同的是，塑料相的交联是可逆的物理交联，当它溶于有机溶剂或加热熔融时，塑料相即被溶解或熔融，失去交联作用；而在溶剂挥发或熔体冷却好，塑料相又会分离沉淀出来，并恢复原来的物理交联状态。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的结构及分子量与苯乙烯的含量有紧密联系，作为本发明的一种优选实施方式，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯的含量为18-25wt%；更优选地，所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯的含量为20wt%。
作为本发明的一种优选实施方式，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
本发明的增粘剂不使用常用的脂肪型树脂，而使用由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与环氧硅烷偶联剂制备得到的新型增粘剂。
在一种实施方式中，所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物由包含摩尔比为1：（0.8～0.98）的磺化二胺和二酐的原料制备得到；
其制备方法为：
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的磺化二胺、适量间甲酚和三乙胺，在惰性气体保护下搅拌，当磺化二胺完全溶解后，加入0.8～0.98摩尔的二酐和2.0～4.0摩尔的催化剂，在室温下搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物。
在一种实施方式中，所述磺化二胺选自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基联苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基联苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基异丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺、3,3’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺中任意一种或多种；优选地，所述磺化二胺为3,3’-双(苯氧基)联苯磺化二胺。
在一种实施方式中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种；优选地，所述二酐为1,4,5,8-萘四甲酸二酐。
本发明所述术语“抗氧化剂”是指高聚物的氧化导致大分子链断裂、交联、使性能变坏，能防止或抑制氧化过程的化合物。抗氧剂分为自由基终止剂和氢过氧化物分解剂两类。所述自由基终止剂主要通过链转移生成不活泼的自由基或形成稳定产物，使链终止。位阻酚、芳香胺及某些环烃是很好的自由基稳定剂，酚类化合物一般在较低温度下使用，在较高温度下抗氧性差，胺类化合物如芳香胺。氢过氧化物分解剂的作用是把氢过氧化物分解为非自由基产物。为了实现本发明的有益效果，作为本发明的一种优选实施方式，所述抗氧化剂为抗氧剂1010或抗氧剂264。
本发明的另一个目的在于提供制备可转移标签胶的方法，包括以下方法：
1）先将环烷油、抗氧剂投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入改性苯乙烯嵌段共聚物，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待改性苯乙烯嵌段共聚物全部溶解后投入增粘剂，将不锈钢反应釜温度控制在200℃以内搅拌30~60分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
作为本发明的一种优选实施方式，所述步骤3）中的温度为180℃。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其他说明，所用原料都是市售的。其中聚乙烯购自大庆石化，牌号为5200B；羧基丁苯胶乳购自骏能化工，牌号为JN BS-2108；其他基础试剂均购自阿拉丁试剂，并直接使用。
原料：
A1：改性苯乙烯嵌段共聚物，由以下方法制备而成：
1）在带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入10 g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（苯乙烯的含量为18wt%）和100 ml甲苯，配成一定浓度的溶液。待搅拌完全溶解后，保持恒定的搅拌速度，并用恒温水浴控制反应温度，滴加20 ml过氧化氢和10 ml甲酸。反应结束后，用无水乙醇凝聚、洗涤，最后将产物置于干燥箱中于 60℃干燥至恒重。
2)利用步骤1）中制得的产物作为反应原料，放入带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，并用100 ml甲苯溶解，配制成一定浓度的溶液，保持恒定的搅拌速度使其完全溶解，并用恒温油浴控制反应温度，滴加10 ml KH550 和5 ml促进剂 DMP-30，反应一段时间，之后降温滴加1 ml湿固化催化剂二丁基二月桂酸锡，密封保存，即得改性苯乙烯嵌段共聚物。
A2：改性苯乙烯嵌段共聚物，由以下方法制备而成：
1）在带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入10 g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（苯乙烯的含量为25wt%）和100 ml甲苯，配成一定浓度的溶液。待搅拌完全溶解后，保持恒定的搅拌速度，并用恒温水浴控制反应温度，滴加20 ml过氧化氢和10 ml甲酸。反应结束后，用无水乙醇凝聚、洗涤，最后将产物置于干燥箱中于60℃干燥至恒重。
2)利用步骤1）中制得的产物作为反应原料，放入带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，并用100 ml甲苯溶解，配制成一定浓度的溶液，保持恒定的搅拌速度使其完全溶解，并用恒温油浴控制反应温度，滴加10 ml KH550 和5 ml促进剂 DMP-30，反应一段时间，之后降温滴加1 ml湿固化催化剂二丁基二月桂酸锡，密封保存，即得改性苯乙烯嵌段共聚物。
A3：改性苯乙烯嵌段共聚物，由以下方法制备而成：
1）在带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入10 g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（苯乙烯的含量为20wt%）和100 ml甲苯，配成一定浓度的溶液。待搅拌完全溶解后，保持恒定的搅拌速度，并用恒温水浴控制反应温度，滴加20 ml过氧化氢和10 ml甲酸。反应结束后，用无水乙醇凝聚、洗涤，最后将产物置于干燥箱中于60℃干燥至恒重。
2)利用步骤1）中制得的产物作为反应原料，放入带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，并用100 ml甲苯溶解，配制成一定浓度的溶液，保持恒定的搅拌速度使其完全溶解，并用恒温油浴控制反应温度，滴加10 ml KH550 和5 ml促进剂 DMP-30，反应一段时间，之后降温滴加1 ml湿固化催化剂二丁基二月桂酸锡，密封保存，即得改性苯乙烯嵌段共聚物。
A4：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（苯乙烯的含量为20wt%）
B1：增粘剂，由以下方法制备而成：
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.8摩尔的均苯四甲酸酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌30min后，加热至80℃，反应3.5h，再在185℃下，反应3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物。
B2：增粘剂，由以下方法制备而成：
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.9摩尔的均苯四甲酸酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌30min后，加热至80℃，反应3.5h，再在185℃下，反应3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物。
B3：增粘剂，由以下方法制备而成：
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的2,2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.98摩尔的3,4,9,10-苝四羧酸酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌30min后，加热至80℃，反应3.5h，再在185℃下，反应3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物。
B4：增粘剂，由以下方法制备而成：
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的3,3’-双(苯氧基)联苯磺化二胺、20摩尔的间甲酚以及2.2摩尔的三乙胺，当磺化二胺完全溶解后，加入0.95摩尔的1,4,5,8-萘四甲酸二酐和4.0摩尔的苯甲酸，在室温下搅拌30min后，加热至80℃，反应3.5h，再在185℃下，反应3.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物。
B5：聚乙烯
B6: 羧基丁苯胶乳
C1：环烷油
D1：抗氧剂1010
D2：抗氧剂264
实施例1
1）先将C1 20重量份以及D1 1重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A1 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A1全部溶解后投入B1 30重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例2
1）先将C1 20重量份以及D1 1重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A2 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A2全部溶解后投入B1 30重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例3
1）先将C1 20重量份以及D1 8重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B1 30重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例4
1）先将C1 60重量份以及D1 1重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B1 60重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例5
1）先将C1 30重量份以及D1 6重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B1 40重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例6
1）先将C1 30重量份以及D1 6重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B2 40重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例7
1）先将C1 30重量份以及D1 6重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B3 40重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例8
1）先将C1 30重量份以及D1 6重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B4 40重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例9
1）先将C1 30重量份以及D2 6重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B4 40重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例10
1）先将C1 35重量份以及D2 6重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B4 45重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例11
1）先将C1 40重量份以及D2 7重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B4 50重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
实施例12
1）先将C1 45重量份以及D2 5重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B4 55重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
对比例1
1）先将C1 45重量份以及D2 5重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B5 55重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
对比例2
1）先将C1 45重量份以及D2 5重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A3 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A3全部溶解后投入B6 55重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
对比例3
1）先将C1 45重量份以及D2 5重量份投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入A4 100重量份，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待A4全部溶解后投入B6 55重量份，将不锈钢反应釜温度控制在170℃搅拌50分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
测试方法：
1.初粘力测试：按GB/T4852-2002B测定。将胶样溶于甲苯汇总，配成50%固含量的溶液用100μm的涂胶棒（上胶量为20-30g/m2）将胶溶液均匀的涂抹于PET膜上（10.0×2.5cm），吹干后平放在倾斜角度为21。30′的初粘性装置上，将一标准14号钢球从倾斜面10.0cm远处的助滚段滚下，记录钢球在测试段所滚动的距离。测试组数不少于2组，每组测试数据不少于5个，取其平均值。
2.持粘力测试：按GB/T 4851-84测定。将胶样溶于甲苯中，配成50%固含量的溶液，用4μm涂胶棒（上胶量为2-3g/m2）将胶溶液均匀的涂抹于PET膜上（7.0×2.5cm）上，将PET膜（涂胶面）贴于试样板上，用2kg的压辊来回压三次后垂直吊在试验架上，下端悬挂1kg的砝码，记录试样完全脱离的时间，测试组数不少于3组，取其平均值。
3.180°剥离强度测试：按GB/T 2792-1998测定。将均匀涂有胶粘剂（上胶量为25-35g/m2）的PET膜（10.0×2.5cm）贴于测试板上，用2kg重的手动转压滚轮来回滚压三次，放置10min后将胶带夹于装置上，进行拉力剥离测试，将薄膜从测试板表面成180°剥离下来，测试速度为300mm/min，读数并记录，平行测试四次，计算平均值。
按照上述测试方法对实施例1-13与对比例1-2进行上述的性能测试。测试结果见表1。
表1快递单用标签胶标签胶的性能测试结果
由以上数据可以看出，使用改性苯乙烯嵌段共聚物以及新型增粘聚合物的可转移标签胶有良好初粘性能和内聚强度，剥离力适中，对基材浸润性强，热稳定性好，无残留的性能。因此，提供了本发明的有益技术效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (6)

1.一种快递单用标签胶，由包括以下重量份的原料制备而成：
改性苯乙烯嵌段共聚物 100
增粘剂 30~60
环烷油 20~60
抗氧化剂 1-8；
其中，所述改性苯乙烯嵌段共聚物由苯乙烯嵌段共聚物、甲酸、过氧化氢和氨基硅烷偶联剂制备得到；所述氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-氨丙基三甲氧基硅烷；
所述苯乙烯嵌段共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，且所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯的含量为 20wt%；
所述增粘剂由氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物与环氧硅烷偶联剂制备得到，所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物由包含摩尔比为1：（0.8～0.98）的磺化二胺和二酐的原料制备得到；
所述改性苯乙烯嵌段共聚物的制备方法为：
1）在带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中加入一定量的苯乙烯嵌段共聚物和甲苯，配成一定浓度的溶液；待搅拌完全溶解后，保持恒定的搅拌速度，并用恒温水浴控制反应温度，滴加一定量的过氧化氢和甲酸；反应结束后，用无水乙醇凝聚、洗涤，最后将产物置于干燥箱中于60℃干燥至恒重；
2)利用步骤1）中制得的产物作为反应原料，放入带有温度计、搅拌器、冷凝管和滴液漏斗的四口烧瓶中，并用甲苯溶解，配制成一定浓度的溶液，保持恒定的搅拌速度使其完全溶解，并用恒温油浴控制反应温度，滴加一定量的KH550和促进剂DMP-30，反应一段时间，之后降温滴加少量的湿固化催化剂二丁基二月桂酸锡，密封保存，即得改性苯乙烯嵌段共聚物；
所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物的制备方法为：
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的磺化二胺、适量间甲酚和三乙胺，在惰性气体保护下搅拌，当磺化二胺完全溶解后，加入0.8～0.98摩尔的二酐和2.0～4.0摩尔的催化剂，在室温下搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得氨基封端聚酰亚胺预聚物。
2.根据权利要求1所述的快递单用标签胶，其中，所述磺化二胺选自4,4'-二氨基二苯基-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2',3,3'-二甲基二苯甲烷-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-2,2'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基联苯-2,2'-二磺酸、4,4'-二氨基联苯-3,3'-二磺酸、2,6'-二氨基-1,3,5-三甲基苯磺酸、3,5-二氨基苯磺酸、4,4'-二氨基二苯醚-2,2'-二磺酸、3,4'-二氨基二苯醚-2,3'-二磺酸、4,4'-二氨基-1'',3''二苯氧基苯-5''-磺酸、3,3'-二氨基-1'',3''-二苯氧基苯-5''-磺酸、9,9'-双(4-氨基苯基)芴-2,7'-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基联苯-3'',3'''-二磺酸、4,4'-二氨基-4'',4'''-二苯氧基-二苯基异丙烷-5'',5'''-二磺酸或4,4'-二氨基-1'',4''-二苯氧基-苯-2''-磺酸、2,2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺、3,3’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯磺化二胺中任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的快递单用标签胶，其中，所述二酐选自均苯四甲酸酐、3,4,9,10-苝四羧酸酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、双环[2.2.2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四甲酸二酐中的任意一种或多种。
4.根据权利要求1所述的快递单用标签胶，其中，所述抗氧化剂为抗氧剂1010或抗氧剂264。
5.制备如权利要求1～4任一项所述的快递单用标签胶的方法，包括以下步骤：
1）先将环烷油、抗氧剂投入不锈钢反应釜中；
2）待升温至140℃后，加入改性苯乙烯嵌段共聚物，并将反应釜温度控制在150℃以内；
3）待改性苯乙烯嵌段共聚物全部溶解后投入增粘剂，将不锈钢反应釜温度控制在200℃以内搅拌30~60分钟；
4)将反应釜内抽真空至-0.085Mpa，出料、冷却后包装。
6.根据权利要求5所述的快递单用标签胶的制备方法，其中，所述步骤3）中的温度为180℃。
CN201610035922.5A 2016-01-20 2016-01-20 快递单用标签胶及其制备方法 Active CN105647446B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610035922.5A CN105647446B (zh) 2016-01-20 2016-01-20 快递单用标签胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610035922.5A CN105647446B (zh) 2016-01-20 2016-01-20 快递单用标签胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105647446A CN105647446A (zh) 2016-06-08
CN105647446B true CN105647446B (zh) 2017-09-15

Family

ID=56484367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610035922.5A Active CN105647446B (zh) 2016-01-20 2016-01-20 快递单用标签胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105647446B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111675973A (zh) * 2020-05-18 2020-09-18 嘉好(太仓)新材料股份有限公司 一种玻璃布胶带用浅颜色热熔压敏胶及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004031189A1 (de) * 2004-06-28 2006-01-19 Tesa Ag Hitzeaktivierbares und vernetzbares Klebeband für die Verklebung von elektronischen Bauteilen und Leiterbahnen
US20080153981A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Bostik S.A. Hot melt pressure sensitive adhesive for paper labels
CN102676100A (zh) * 2011-03-10 2012-09-19 北京化工大学 一种医用热熔压敏胶基质及制备方法
CN103540280B (zh) * 2013-09-27 2016-01-20 沈阳建筑大学 一种导热、导电热熔胶及其制备方法
CN105199292A (zh) * 2015-09-29 2015-12-30 安徽雄亚塑胶科技有限公司 高性能tpe轨道交通垫片及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105647446A (zh) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4171898B2 (ja) ダイシング・ダイボンド用接着テープ
CN105264036B (zh) 感温性粘合剂
JP2007150065A (ja) ダイシング・ダイボンド用接着テープ
JP2008124141A (ja) ダイシング・ダイボンド用接着フィルム
CN106029744B (zh) 聚酰亚胺树脂、使用其的树脂组合物及层叠膜
TWI615422B (zh) 樹脂組成物、硬化膜、積層薄膜及半導體裝置之製造方法
CN105612600B (zh) 元件加工用层叠体、元件加工用层叠体的制造方法、及使用其的薄型元件的制造方法
CN101245231A (zh) 胶粘剂组合物、粘膜和生产半导体器件的方法
KR101475139B1 (ko) 반도체 장치 제조용 마스크 시트 및 이를 이용한 반도체 장치의 제조 방법
CN109642027A (zh) 固化性树脂组合物、固化物、粘接剂、粘接膜、覆盖层膜、柔性覆铜层叠板和电路基板
KR20060046464A (ko) 다이싱·다이본드용 접착 테이프
JP3063935B2 (ja) 接着性、耐熱性および耐カ−ル性を兼ね備えたポリイミドシロキサン組成物
CN105602509B (zh) 环保型抗老化汽车内饰胶及其制备方法
JP2008166578A (ja) 半導体装置の製造方法及び半導体装置
JP2004015668A (ja) 弾性表面波装置用フィルム
CN105647446B (zh) 快递单用标签胶及其制备方法
CN112300388B (zh) 聚酰亚胺前驱体溶液及其制备方法、聚酰亚胺及其制备方法、聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN103122068A (zh) 一种uv涂料用聚酰亚胺丙烯酸酯低聚物
JP5017894B2 (ja) 変性ポリイミド樹脂組成物
JP2004059859A (ja) フィルム状接着剤及びその接着工法並びに該フィルム状接着剤を用いた半導体装置
JP4530125B2 (ja) 接着剤組成物及び接着フイルム並びにダイシング・ダイボンド用接着テープ
CN105505267A (zh) 一种可转移标签胶及其制备方法
JP4067869B2 (ja) シロキサン変性ポリイミド樹脂
JP2001262116A (ja) 電子部品用接着性ポリイミド樹脂
CN103145985A (zh) 聚酰亚胺树脂的制备及其在耐高温光纤涂料中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20161008

Address after: 226500, Jiangsu City, Rugao Province, such as the town of Deng Garden District 12, 13, Nantong

Applicant after: RUGAO JIAHAO HOT MELT ADHESIVE CO., LTD.

Address before: 201802 Shanghai City, Jiading District Nanxiang Town Jiahao Road No. 85 18B

Applicant before: SHANGHAI JIAHAO ADHESIVE PRODUCTS CO., LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address

Address after: 226500 Nantong, Jiangsu, Rugao, Chengbei street, 399, 1-2 West Fung Road.

Patentee after: Jiangsu Jia Hao hot melt adhesive Limited by Share Ltd

Address before: 226500 Rugao, Nantong, Jiangsu. 12 and 13 groups of Deng Yuan District, such as town

Patentee before: RUGAO JIAHAO HOT MELT ADHESIVE CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address