CN105647402B - 一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶 - Google Patents

一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶，包括如下组分：羧甲基壳聚糖、EVA、甲基丙烯酸甲酯、萜烯树脂、纳米粉煤灰、松香季戊四醇酯、蜡类、2、6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、十二烷基三甲基氯化铵、蒙脱土、抗菌剂以及魔芋葡甘聚糖。本发明提供的一种鞋用热熔胶，不仅具有防菌杀菌、消除脚步异味等功能，还具有耐高低温和优异的机械强度。

Description

一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶
技术领域
本发明涉及一种胶粘剂，具体地说，本发明涉及一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶。
背景技术
热熔胶是以热塑性树脂或热塑性弹性体为主要成分，添加增塑剂、增粘树脂、抗氧剂、阻燃剂及填料等成分，经熔融混合而制成的不含溶剂的固体状粘合剂。因其无毒、无环境污染、制备方便等优点成为胶粘剂市场发展的方向，世界年产量一直处于上升趋势，其增长速度在各类胶粘剂中为最高，品种越来越多样化，应用也越来越广泛。
制鞋用胶黏剂品种繁多，其中用量最大的是氯丁橡胶胶黏剂、水性聚氨酯胶黏剂和热融胶，其中，氯丁橡胶胶黏剂初始粘力大、粘接强度高、胶层柔韧、耐候性强，但是其贮存稳定性较差，毒性较大，对人体健康造成危害；水性聚氨酯胶黏剂因其无毒、不易燃烧、对环境友好、制造成本低等优点而备受人，但是聚氨酯胶黏剂需要固化，且耐水性差，使得鞋子一旦泡水即容易开胶，缩短了鞋子的使用寿命；热熔胶不含有毒溶剂，无需固化，具有优异的粘接性能，防水性能、且其熔融粘度低，施胶方便，但是普通的热熔胶耐高温不够，溶液造成产品胶黏处开裂等状况。
目前在国内外市场上，世界各国现有的各种鞋用胶粘剂只是在无毒、绿色环保、胶粘强度、粘结速度、时效上做文章，尚无一种能够利用胶粘剂直接消失人体脚部因穿着鞋类而产生异味、脚气脚癣的抗菌鞋用胶粘剂出现。
发明内容
本发明的目的是克服上述已有技术的不足，提供一种热熔胶，不仅具有防菌杀菌、消除脚步异味等功能，还具有耐高低温和优异的机械强度。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，本发明通过以下技术方案实现：
一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶，包括如下重量份的组分：
羧甲基壳聚糖 5~15份；
EVA 10~30份；
甲基丙烯酸甲酯 1~5份；
萜烯树脂 6~15份；
纳米粉煤灰 2~6份；
松香季戊四醇酯 3~8份；
蜡类 5~20份；
2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚 0.1~3份；
十二烷基三甲基氯化铵 1~3份；
蒙脱土 5~12份；
抗菌剂 2~6份；
魔芋葡甘聚糖 0.1~1份。
优选的是，所述EVA中VA含量为22~26wt%。
优选的是，所述蜡类包括微晶蜡、石蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡中的一种或多种。
优选的是，所述蒙脱土的粒径范围为10~60nm。
优选的是，所述抗菌剂为复合银系无机抗菌剂。
优选的是，所述复合银系无机抗菌剂为含银的化合物与氧化锌、硼酸以及磷酸钠混合，经球磨充分均匀混合后，再经过高温煅烧而成。
优选的是，所述含银的化合物与氧化锌、硼酸以及磷酸钠的摩尔比为银的化合物：氧化锌：硼酸：磷酸钠=1：（4~6）：（2~4）：（1~6）。
优选的是，所述含银的化合物为氯化银。
本发明至少包括以下有益效果：
（1）本发明通过加入特定VA含量的EVA作为热熔胶的主要成分，通过加入萜烯树脂和纳米粉煤灰，使制得的热熔胶具有一定的耐高低温性能和机械强度；通过加入蒙脱土，不仅能增强热熔胶的机械性能，还具有杀菌的功效，引入的魔芋葡甘聚糖与EVA发生协同作用，可以使热熔胶达到预期的粘性效果以及长久保存效果；
（2）本案的各组分尽量采用无毒，环保可降解的原料，通过多次试验，选定了特定的配比，制的的热熔胶不仅具有很高的粘合性，同时还对环境无害、安全性能高；
（3）本案采用复合银系无机抗菌剂，引入了锌、硼、磷等原子到银系抗菌剂中，利用了它们与阴离子的相互协同增强的作用，使得复合银系无机抗菌剂的抗菌效果远远高于单纯的系抗菌剂。
具体实施方式
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达到技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的原料也均为可商业获得的。未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法。
一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶，包括如下重量份的组分：
羧甲基壳聚糖 5~15份；
EVA 10~30份；
甲基丙烯酸甲酯 1~5份；
萜烯树脂 6~15份；
纳米粉煤灰 2~6份；
松香季戊四醇酯 3~8份；
蜡类 5~20份；
2、6-二叔丁基-4-甲基苯酚 0.1~3份；
十二烷基三甲基氯化铵 1~3份；
蒙脱土 5~12份；
抗菌剂 2~6份；
魔芋葡甘聚糖 0.1~1份。
羧甲基壳聚糖是壳聚糖脱乙酰化后的衍生物，是一种水溶性壳聚糖衍生物，其具有抗菌性强，稳定性好，保湿性好。同时羧甲基壳聚糖在水溶液中形成大分子网络结构，从而使成品具有一定的弹性，并具有杀菌效果，纳米粉煤灰含有中空微珠，可以有效提高热熔胶的机械强度和耐高温性能，用纳米粉煤灰取代价格昂贵的中空微球，可以很大程度地降低热熔胶的的成本，同时纳米粉煤灰具有高孔容，密度低，分散性好等优良性能。
作为本发明进一步改进，所述EVA中VA含量为22~26wt%，EVA由于在分子链中引入醋酸乙烯（VA）单体，从而降低了高结晶度，提高了韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能。EVA是热熔胶的主要成分，它的VA含量应该被限制，优选为22~26wt%，若VA的含量低于22wt%，则会提高EVA的结晶度，从而使热熔胶的粘性、机械强度降低；若VA的含量高于26wt%，则会影响热熔胶与其它原料的相容性，从而影响热熔胶的整体性能。
作为本发明进一步改进，所述蜡类包括微晶蜡、石蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡中的一种或多种。
作为本发明进一步改进，所述蒙脱土的粒径范围为10~60nm。蒙脱土作为无机填料，可以增强热熔胶的机械强度的同时也提高了热熔胶的耐高温新能，与其他无机填料的不容之处，蒙脱土在本发明中，经试验发现，也具有抗菌杀菌的能力。在本发明中，蒙脱土的粒径应该被限制，优选10~60nm，若粒径太大，自重较重，这使得它在粘稠的热熔胶体系中易沉积于底部，从而使得实际分散于体系中的颗粒数量降低，从而影响了热熔胶的机械性能和抗菌性能；若颗粒太小，使得蒙脱土在具有粘度的体系中难以被完全分散，从而影响了热熔胶的的颗粒分散均匀度。
作为本发明进一步改进，所述抗菌剂为复合银系无机抗菌剂。
作为本发明进一步改进，所述复合银系无机抗菌剂为含银的化合物与氧化锌、硼酸以及磷酸钠混合，经球磨充分均匀混合后，再经过高温煅烧而成。
作为本发明进一步改进，所述含银的化合物与氧化锌、硼酸以及磷酸钠的摩尔比为银的化合物：氧化锌：硼酸：磷酸钠=1：（4~6）：（2~4）：（1~6）。
本案通过多次试验发现，将锌、硼、磷等原子引入到银系抗菌剂中，利用了它们与阴离子的相互协同增强的作用，使得复合银系无机抗菌剂的抗菌效果远远高于单纯的系抗菌剂，复合银系无机抗菌剂的制备方法为：将摩尔比为1：（4~6）：（2~4）：（1~6）的氯化银、氧化锌、硼酸、磷酸钠混合，经球磨充分均匀混合4h后，在1300℃的有氧环境下煅烧，在经过球磨研磨均匀即可。
表1列出不同实施例和对比例的具体组分及其含量。
表1实施例1~3和对比例1~4具体的组分
对比例3*所用的杀菌剂为银系抗菌剂，其他实施例及对比例所用的抗菌剂为将摩尔比为1：（4~6）：（2~4）：（1~6）的氯化银、氧化锌、硼酸、磷酸钠混合，经球磨充分均匀混合4h后，在1300℃的有氧环境下煅烧，在经过球磨研磨均匀的复合银系无机抗菌剂。
表2列出了实施例1~3和对比例1~4的测试结果。
表2实施例1~3和对比例1~4的测试结果
综上所述，本发明产品主要适宜于鞋里材料与鞋面材料的粘结、鞋里材料之间或鞋里材料与鞋中底材料的粘结，或者粘在鞋里任何部位结成膜状。对人体无任何不良反应和影响。使用该发明产品制作的鞋，对脚汗严重者及有脚臭、脚气脚癣患者作用明显。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (8)

1.一种具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，包括如下重量份的组分：
羧甲基壳聚糖 5~15份；
EVA 10~30份；
甲基丙烯酸甲酯 1~5份；
萜烯树脂 6~15份；
纳米粉煤灰 2~6份；
松香季戊四醇酯 3~8份；
蜡类 5~20份；
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 0 .1~3份；
十二烷基三甲基氯化铵 1~3份；
蒙脱土 5~12份；
抗菌剂 2~6份；
魔芋葡甘聚糖 0 .1~1份。
2.如权利要求1所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述EVA中VA含量为22~26wt%。
3.如权利要求1所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述蜡类包括微晶蜡、石蜡、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述蒙脱土的粒径范围为10~60nm。
5.如权利要求1所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述抗菌剂为复合银系无机抗菌剂。
6.如权利要求5所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述复合银系无机抗菌剂为含银的化合物与氧化锌、硼酸以及磷酸钠混合，经球磨充分均匀混合后，再经过高温煅烧而成。
7.如权利要求6所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述含银的化合物与氧化锌、硼酸以及磷酸钠的摩尔比为含银的化合物：氧化锌：硼酸：磷酸钠=1：（4~6）：（2~4）：（1~6）。
8.如权利要求6或7任一项所述的具有杀菌作用的鞋用热熔胶，其特征在于，所述含银的化合物为氯化银。
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