CN105646905A - 一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，该复合凝胶由光敏感单体、N-乙烯基吡咯烷酮、八乙烯基聚倍半硅氧烷（OvPOSS）、有机交联剂N,N′-亚甲基双丙烯酰胺（BIS）构成第一网络，由BIS交联的热敏单体N-异丙基丙烯酰胺构成第二网络。该凝胶具有显著的紫外光、温度敏感性，可实现快速的可逆溶胀-解溶胀变化，同时，凝胶还拥有较好的力学性能，具有潜力运用于药物缓释和组织工程领域。

Description

一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法
技术领域
本发明属水凝胶的制备方法，特别是涉及一种可对于温度、与光照变化产生快速响应的水凝胶的制备方法。
背景技术
高分子凝胶是指三维网络结构的高分子化合物与溶剂组成的体系，其中的高分子以范德华力，化学键力，物理缠绕力，氢键力等连接。由于它是一种三维网络立体结构，因此它不能被溶剂溶解，同时分散在溶剂中并能保持一定的形状。溶剂虽然不能将三维网状结构的高分子溶解，但高分子化合物中亲溶剂的基团部分却可以被溶剂作用而使高分子溶胀，这也是形成高分子凝胶的原因。
响应型高分子凝胶是其结构、物理性质、化学性质可以随外界环境改变而变化的高分子凝胶。当这种凝胶受到环境刺激时其结构和特性(主要是体积)会随之响应，如当溶剂的组成、pH值、离子强度、温度、光强度和电磁场等刺激信号发生变化时，或受到特异的化学物质的刺激时，凝胶的体积会发生突变，呈现体积相转变行为。即当凝胶受到外界刺激时，凝胶网络内的链段有较大的构象变化，呈现溶胀相或收缩相，因此凝胶系统发生相应的形变：一旦外界刺激消失时，凝胶系统有自动恢复到内能较低的稳定状态的趋势。
在响应型凝胶中，以温度响应型凝胶最为常见。在温度响应凝胶中，最典型的为丙烯酰胺水凝胶，这些凝胶在水溶液中具有低温度溶胀，高温度收缩的温度响应性。这主要取决于其氨基与水在低温下形成氢键，而在高温下氢键破坏。
而光敏感性高分子水凝胶，也称光响应型高分子凝胶，是一类在光的作用下能迅速发生化学或物理变化而做出响应的智能型高分子材料。通常情况下，光响应高分子凝胶是由于光辐射(光刺激)而发生体积相转变。如在紫外光辐射时，凝胶网络中的光敏感基团发生光异构化、光解离等作用，使基团构象和偶极距发生改变而使凝胶发生溶胀。光响应凝胶能反复进行溶胀—收缩，可用于制造光能转变为机械能的执行元件和流量控制阀等。
在不同的应用中，需要凝胶产生不同的响应，而如单一凝胶可实现多种源头响应无疑非常具有吸引力。而其中光、热这两种响应源头非常常见且容易实现，是理想的双响应凝胶的响应源。但由于光响应单体一般为油溶性，很难制备水凝胶单体，故光响应水凝胶仍然非常少见。同时，鉴于光响应凝胶通常采用有机交联剂合成，故凝胶力学性能均较差，且响应速度较慢，而这些均限制了光响应凝胶的应用。目前，既可实现凝胶增强也可有利于凝胶响应速度的方式为在凝胶中加入纳米粒子，不同的纳米粒子如粘土、蒙脱土等被加入水凝胶已实现了有效的增强和响应速度的提高。
多面体低聚倍半硅氧烷(Polyhedraloligomericsilsesquioxane,POSS)是一种新型的有机无机纳米颗粒,于1946年首次合成。1991年在美国空军研究实验室的支持下,Lichtenhan等制备了一系列带官能基的POSS,并将其用于高分子的改性。POSS的分子通式为(RSiO1.5)8,式中的R是有机取代基,可以为H、烷基、芳基等惰性基团和乙烯基、氨基等活性基团,同时分子具有无机骨架且分子尺寸在1~3nm之间。惰性基团可以增大POSS与聚合物的相容性;活性基团通过化学改性可以与聚合物或者聚合物单体反应。由于具有这些特性,所以POSS一问世便受到了极大的关注。并被用于聚合物的改性。而近年来，POSS已被广泛应用于生物领域，并发现具有非常好的生物相容性。同时，POSS也被运用于水凝胶中被用于提高凝胶的力学性能、解溶涨速率或将功能性引入水凝胶中。采用POSS杂化水凝胶仍有很大的发展空间。
在本发明中，首先在有机相中实现了POSS光响应凝胶的合成，并在其中引入亲水单体，并在此凝胶中引入温敏第二网络，增强了凝胶力学性能的同时赋予了凝胶温度敏感性。
发明内容
本发明的目的是提供一种可对温度、光响应的，且具有快速响应速度的水凝胶的制备方法。
发明是通过以下技术实现的：
一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其过程为：
（1）将光敏感单体、N-乙烯基吡咯烷酮、POSS交联剂OvPOSS、有机交联剂BIS共溶于四氢呋喃中并置于容器中，氮气保护下于50°C水浴中搅拌30分钟至均匀透明，后升至60°C并加入引发剂偶氮二异丁腈AIBN，搅拌10分钟后，密封，于60°C下反应24小时，取出凝胶，并以四氢呋喃和水反复冲洗以去除未反应的单体，得到第一网络凝胶A；
其中，光敏单体质量为四氢呋喃质量的4%-8%，N-乙烯基吡咯烷酮质量为四氢呋喃质量的5%-10%，POSS交联剂OvPOSS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的10-20%，有机交联剂BIS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮总质量的3-6%，引发剂AIBN的质量介于光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的1-3%之间；
（2）将第一网络凝胶A于60°C下放置4-6小时，后浸入溶有温敏单体N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）、BIS和光引发剂的水溶液中，20°C下溶胀24-48小时至凝胶溶胀平衡，后于20°C紫外光下照射24小时引发反应，后于20°C下放置24小时，完成反应。取出凝胶后，以水反复冲洗以去除未反应的单体，得到最终双网络凝胶产物。
其中，水溶液的质量为第一网络凝胶A的200-400%之间，水溶液中，温敏单体NIPA的质量浓度为10-15%，BIS的质量为NIPA的5%-10%之间，光引发剂的质量为温敏单体的2-4%。
进一步，所述光敏单体为2-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸或4-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸，其结构式分别为：
4-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸结构式：
2-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸结构式：
其合成方式为：将2g2-(4-对羟基苯偶氮)苯甲酸或4-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸溶于60mL无水四氢呋喃中,加入2mL三乙胺,混匀后置于冰水浴中冷却,往体系中缓慢滴加以35mL无水四氢呋喃稀释的4mL丙烯酰氯，滴完后室温反应24h,加水使产物沉淀，过滤得粗产品，用蒸馏水洗至中性,得黄色粉末状固体。将黄色粉末状固体溶解于60mL四氢呋喃中，用碳酸氢钠水溶液缓慢调节体系pH值至7,室温下搅拌24h,用稀盐酸水溶液沉淀,过滤得黄色固体,用饱和氯化钠溶液洗三次，再以蒸馏水洗涤至中性，干燥产物，得纯净产品,产物收率为70%-85%，具体合成不同重量单体可按此方法以不同相同原料比例实施。
进一步，所述光敏单体2-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸和4-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸也可购买市售产品。
进一步，所述N-乙烯基吡咯烷酮为亲水性单体，也可溶解于有机溶剂，亲水性N-乙烯基吡咯烷酮的加入可有效改善凝胶的亲水性，有利于凝胶的溶胀。
其结构式为：
进一步，所述八乙烯基聚倍半硅氧烷为聚倍半硅氧烷（POSS）衍生物，POSS是一种具有笼状结构的无机大分子，OvPOSS角落的八个乙烯基在凝胶中和有机交联剂BIS共同起到了交联作用，从而将POSS引入聚合物主链中，聚合物链在POSS周围有聚集趋势，这种微相的聚集将导致微疏水区域的出现，而这种微区域在凝胶内部将产生很多的纳米-微米孔，将为水的进入提供充分的通道，同时，这种孔洞还叫有利于凝胶表面皮膜效应。所以，POSS的加入将大幅度提高凝胶的解溶涨速率。POSS的引入还对有机凝胶的力学强度，尤其是压缩强度具有积极影响，但POSS的加入因其疏水性，将导致凝胶溶涨性下降，凝胶的LCST温度将朝低温移动。
进一步，本发明所述温敏单体为N-异丙基丙烯酰胺（NIPA），NIPA为典型的温敏单体，其分子结构如下：
其最低相转变温度（LCST）约为32°C。在低于LCST温度时，其胺基与水形成氢键，大分子亲水性增强，从而使得分子链呈舒展状态，凝胶吸水，而在高于LCST温度时，氢键破坏，大分子亲水性降低，分子链收缩，凝胶疏水。
进一步，本发明中所用的光引发剂为二酮戊二酸或2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种。
进一步，所述紫外光的波长介于320-365nm之间，以引发光引发剂。
进一步，所述水凝胶中，首先在有机相中实现了POSS交联光响应凝胶的合成，并在其中引入亲水单体N-乙烯基吡咯烷酮以提高凝胶的亲水性保证第二网络的引入，在第一网络基础中引入温敏第二网络，增强了凝胶力学性能的同时赋予了凝胶温度敏感性。由于POSS粒子的存在，大幅提高了凝胶的响应速率。
本发明所述光、热双敏感快速响应复合凝胶各性能，包括力学性能，溶胀性，解溶胀速率，LCST、光热敏感性等均可通过调节单体浓度，交联剂纳米粘土与单体的比例来进行调节。
本发明所述光、热双敏感快速响应复合凝胶性能有如下性能特点：
本发明所述光、热双敏感快速响应复合凝胶由于POSS粒子的存在及双具有较好的力学性能，拉伸强度为25.1-48.6KPa。压缩变形可达到85-90%，压缩强度为10-20KPa。20°C时平衡溶胀率介于20-30倍之间。
本发明所述温度、pH值、光多响应纳米复合凝胶其温度响应性如下：凝胶均出现明显的热响应性，在低于LCST温度下呈亲水状态，高于LCST温度下凝胶呈疏水状态。其LCST转变温度为34-37°C。随网络内POSS粒子和第一网络光响应单体的增加，LCST转变温度略微下降。
本发明所述温度、pH值、光多响应纳米复合凝胶其光响应性如下：当以365nm光持续照射，凝胶溶胀度迅速降低（10分钟以内），降低程度可达总溶胀率的10%，降低程度随光响应单体增加而增加。当撤去光照时，溶胀率缓慢恢复。
具体实施方式
下面结合具体实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步详细阐述，但不应理解为下述各实施例是对本发明上述主题所涉及范围的限制，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明范围。
实施例1
一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其过程为：
（1）将光敏单体、N-乙烯基吡咯烷酮、POSS交联剂OvPOSS、有机交联剂BIS共溶于四氢呋喃中并置于容器中，氮气保护下于50°C水浴中搅拌30分钟至均匀透明，后升至60°C并加入引发剂AIBN，搅拌10分钟后，密封，于60°C下反应24小时，取出凝胶，并以四氢呋喃和水反复冲洗以去除未反应的单体，得到第一网络凝胶A；
其中，光敏单体质量为四氢呋喃质量的6.5%，N-乙烯基吡咯烷酮质量为四氢呋喃质量的5.3%，POSS交联剂OvPOSS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的12.6%，有机交联剂BIS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的4.2%，引发剂AIBN的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮总质量的1.5%；
（2）将第一网络凝胶A于60°C下放置4-6小时，后浸入溶有温敏单体N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）、BIS和光引发剂的水溶液中，20°C下溶胀24-48小时至凝胶溶胀平衡，后于20°C紫外光下照射24小时引发反应，后于20°C下放置24小时，完成反应。取出凝胶后，以水反复冲洗以去除未反应的单体，得到最终双网络凝胶产物。
其中，水溶液的质量为第一网络凝胶A的300%，水溶液中，温敏单体NIPA的质量浓度为12%，BIS的质量为NIPA的6%，光引发剂的质量为温敏单体的3.5%。
所述光敏单体为4-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸。
所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮。
所述紫外光的波长为360nm，以引发光引发剂。
本实施例所述光、热双敏感快速响应复合凝胶性能有如下性能特点：
拉伸强度为32.4KPa。压缩变形可达到85-90%，压缩强度为16.5Kpa，20°C时平衡溶胀率为24.6倍，凝胶的LCST转变温度为36.5°C，当以365nm光持续照射，凝胶溶胀度迅速降低（10分钟以内），降低程度可达总溶胀率的10.7%，撤去光照时，溶胀缓慢恢复。
实施例2
一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其过程为：
（1）将光敏单体、N-乙烯基吡咯烷酮、POSS交联剂OvPOSS、有机交联剂BIS共溶于四氢呋喃中并置于容器中，氮气保护下于50°C水浴中搅拌30分钟至均匀透明，后升至60°C并加入引发剂AIBN，搅拌10分钟后，密封，于60°C下反应24小时，取出凝胶，并以四氢呋喃和水反复冲洗以去除未反应的单体，得到第一网络凝胶A；
其中，光敏单体质量为四氢呋喃质量的7.3%，N-乙烯基吡咯烷酮质量为四氢呋喃质量的5.3%，POSS交联剂OvPOSS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的15.7%，有机交联剂BIS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的5.6%，引发剂AIBN的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮总质量的1.5%；
（2）将第一网络凝胶A于60°C下放置4-6小时，后浸入溶有温敏单体N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）、BIS和光引发剂的水溶液中，20°C下溶胀24-48小时至凝胶溶胀平衡，后于20°C紫外光下照射24小时引发反应，后于20°C下放置24小时，完成反应。取出凝胶后，以水反复冲洗以去除未反应的单体，得到最终双网络凝胶产物。
其中，水溶液的质量为第一网络凝胶A的320%，水溶液中，温敏单体NIPA的质量浓度为13.5%，BIS的质量为NIPA的8%，光引发剂的质量为温敏单体的3.5%。
所述光敏单体为2-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸。
所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮。
所述紫外光的波长为360nm，以引发光引发剂。
本实施例所述光、热双敏感快速响应复合凝胶性能有如下性能特点：
拉伸强度为35.6KPa。压缩变形可达到85-90%，压缩强度为14.8Kpa，20°C时平衡溶胀率为24.6倍，凝胶的LCST转变温度为35.2°C，当以365nm光持续照射，凝胶溶胀度迅速降低（10分钟以内），降低程度可达总溶胀率的10.2%，撤去光照时，溶胀缓慢恢复。

Claims (4)

1.一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其过程为：
（1）将光敏单体、N-乙烯基吡咯烷酮、POSS交联剂八乙烯基聚倍半硅氧烷（OvPOSS）、有机交联剂N，N′-亚甲基双丙烯酰胺（BIS）共溶于四氢呋喃中并置于容器中，氮气保护下于50°C水浴中搅拌30分钟至均匀透明，后升至60°C并加入引发剂AIBN，搅拌10分钟后，密封，于60°C下反应24小时，取出凝胶，并以四氢呋喃和水反复冲洗以去除未反应的单体，得到第一网络凝胶A；
其中，光敏单体质量为四氢呋喃质量的4%-8%，N-乙烯基吡咯烷酮质量为四氢呋喃质量的5%-10%，POSS交联剂OvPOSS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮总质量的10-20%，有机交联剂BIS的质量为光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的3-6%，引发剂AIBN的质量介于光敏单体和N-乙烯基吡咯烷酮质量之和的1-3%之间；
（2）将第一网络凝胶A于60°C下放置4-6小时，后浸入溶有温敏单体N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）、交联剂BIS和光引发剂的水溶液中，20°C下溶胀24-48小时至凝胶溶胀平衡，后于20°C紫外光下照射24小时引发反应，后于20°C下放置24小时，完成反应，取出凝胶后，以水反复冲洗以去除未反应的单体，得到最终双网络凝胶产物；
其中，水溶液的质量为第一网络凝胶A的200-400%之间，水溶液中，温敏单体NIPA的质量浓度为10-15%，BIS的质量为NIPA的5%-10%之间，光引发剂的质量为温敏单体的2-4%。
2.根据权利要求1中的一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其特征在于：所述光敏单体为2-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸或4-[4-(丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯甲酸中的一种。
3.根据权利要求1中的一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其特征在于：所述光引发剂为二酮戊二酸或水溶性光引发剂2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮中的一种。
4.根据权利要求1中的一种光、热双敏感快速响应复合凝胶的制备方法，其特征在于：所述紫外光的波长介于320-365nm之间。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106589410A (zh) * 2016-11-28 2017-04-26 武汉大学 一种光热双重响应高强度水凝胶及其制备方法和应用
CN109126697A (zh) * 2018-09-10 2019-01-04 浙江海洋大学 一种天然材料复合吸附剂及其制备方法、应用
CN112940337A (zh) * 2020-12-30 2021-06-11 中国科学技术大学 一种抗溶胀复合水凝胶及其制备方法、应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186673A (zh) * 2007-11-16 2008-05-28 天津工业大学 紫外光-温度响应型高分子水凝胶生产方法
CN101824124A (zh) * 2010-04-20 2010-09-08 常州杰森化工材料科技有限公司 含偶氮单体的光响应水凝胶的制备方法
CN103145916A (zh) * 2013-03-25 2013-06-12 湖南工业大学 一种可酸降解的温度响应poss杂化水凝胶的制备方法
CN103570872A (zh) * 2013-10-11 2014-02-12 天津大学 高强度光敏感水凝胶及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186673A (zh) * 2007-11-16 2008-05-28 天津工业大学 紫外光-温度响应型高分子水凝胶生产方法
CN101824124A (zh) * 2010-04-20 2010-09-08 常州杰森化工材料科技有限公司 含偶氮单体的光响应水凝胶的制备方法
CN103145916A (zh) * 2013-03-25 2013-06-12 湖南工业大学 一种可酸降解的温度响应poss杂化水凝胶的制备方法
CN103570872A (zh) * 2013-10-11 2014-02-12 天津大学 高强度光敏感水凝胶及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
卓仁禧等: "温度及pH敏感聚（丙烯酸）/聚（N-异丙基丙烯酰胺）互穿聚合物网络水凝胶的合成及性能研究", 《高分子学报》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106589410A (zh) * 2016-11-28 2017-04-26 武汉大学 一种光热双重响应高强度水凝胶及其制备方法和应用
CN106589410B (zh) * 2016-11-28 2018-09-07 武汉大学 一种光热双重响应高强度水凝胶及其制备方法和应用
CN109126697A (zh) * 2018-09-10 2019-01-04 浙江海洋大学 一种天然材料复合吸附剂及其制备方法、应用
CN109126697B (zh) * 2018-09-10 2021-08-20 浙江海洋大学 一种天然材料复合吸附剂及其制备方法、应用
CN112940337A (zh) * 2020-12-30 2021-06-11 中国科学技术大学 一种抗溶胀复合水凝胶及其制备方法、应用
CN112940337B (zh) * 2020-12-30 2023-03-24 中国科学技术大学 一种抗溶胀复合水凝胶及其制备方法、应用

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