CN105645558B - 一种工业循环水的催化湿式氧化处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种工业循环水的催化湿式氧化处理方法,从循环水系统中引出部分循环水进入催化湿式氧化反应器,反应器内装填固定床催化剂,在正常工况下,控制压力为常压,温度为30~90℃;当出现物料泄漏时,控制压力为0.1~2.5MPa,温度为90~200℃;所述催化剂包括载体和活性金属组分,其中以过渡金属和稀土金属为活性金属组分,过渡金属为元素周期表中第4和5周期的非贵金属,载体是以150目~300目的活性炭为核、以无定形硅铝为壳,其中活性炭占载体重量的30%~70%,无定形硅铝占载体重量的30%~70%。本发明在正常工况和循环水水质发生波动时,均可以高效去除循环水中的有机物及S2‑,出水返回循环水系统中,保证了循环水系统的长期稳定运行。
Description
技术领域
本发明属于环境保护和工业节能节水技术领域,具体涉及一种工业循环水的催化湿式氧化处理方法。
背景技术
我国的工业循环水系统多数采用敞开式结构,容易滋生微生物;而且在循环水系统中,换热设备长时间使用,会因为腐蚀等原因出现物料泄漏,有机物料会使循环水COD明显升高,这些有机物能够为微生物提供营养,促使微生物的繁衍滋生,造成生物粘泥危害。如果物料中含有有机酸、S2-等腐蚀性物质,还会加剧结垢和设备腐蚀。因此,在循环水系统中,需要连续补充大量的补充水(一般选用新鲜的地表水或地下水),一部分作为循环水系统蒸发损失、风冷塔风吹损失水的补充,另一部分作为保障循环水水质稳定、避免因水质恶化造成冷换设备腐蚀、结垢和热交换率下降而需要由循环水系统排污的水量补充。在这两部分补充水中,作为循环水系统蒸发损失、风冷塔风吹损失水的补充量一般是恒定的,主要取决于环境的温度和风冷塔的形式;而第二部分作为保障循环水水质稳定需要由循环系统排污的水量补充则受到循环水水质和对循环水处理技术的影响,如循环水中悬浮物的浓度、细菌和微生物的含量、总固体含量、补充水的来源和水质、对循环水水质采取的处理措施等。
目前的循环水处理系统主要采用向系统中投加各种类型的阻垢剂、缓蚀剂、杀菌剂等化学药剂,以及对少部分水作旁路过滤除悬浮物等处理措施,并多集中在对循环水处理的化学药剂的开发上,如各种有机磷酸盐、能与Ca2+、Mg2+络合的螯合剂聚磷酸盐等。CN1125697A公开了一种生物净化剂在循环水系统中的应用及其使用方法,主要涉及一种循环水系统中物料泄漏、生物粘泥、菌藻的新的去除和控制方法;涉及一种用生物制剂复配的具备缓蚀、阻垢去污、抑菌多功能的复合型新型水质稳定剂。CN200510025392.8公开了一种在循环水系统中控制微生物生长的方法,首先在循环水系统中加入氯化十二烷基二甲基苄基铵和异噻唑啉酮的混合物,然后在循环水系统中加入多元醇磷酸酯。上述加入杀菌剂、表面活性剂和生物酶制剂等方法,在加药初期能够控制循环水系统中微生物的生长,但是微生物本身具有一定的耐受性和抗药性,随着时间的延长,微生物的抗药性增强,则所投加的药剂量会逐渐增大,昂贵的药剂势必增加运行成本,药剂一旦失效后便成为新的污染物。同时杀灭的生物粘泥又释放出COD,给循环水在循环过程中再次带进来的微生物提供了生长所需的营养物质,所以还会有生物再度生长,不能从根本上解决微生物的生长和繁殖及生物粘泥的产生问题。对于某一种特定水质的循环水,选择合适的化学药剂进行处理确实能起到稳定循环水水质、防腐、防垢、杀死微生物的作用,但在对循环水处理过程中,由于该方法的特点决定了仍会出现上面所述的问题。
现在的已建设循环水处理装置大都通过旁滤池部分排污,这种对循环水系统中少部分水做旁路处理的措施,主要是利用过滤器内所装的填料,用来截留去除水中悬浮物、泥砂、胶体和颗粒性杂质,使浑浊度在10mg/L以下,同时通过部分循环水外排维持循环水水质稳定。US6086772(EP0893412)公开了一种预防水系统循环水生物污染的方法,在水循环系统中放置臭氧发生器,通过臭氧发生器产生高浓度的臭氧,代替杀菌剂如氯气等,完成对循环水系统中循环水生物和微生物污染的杀菌作用,但这种方法只改善了循环水水质中因生物污染所带来的问题,对循环水中因有机酸、S2-等腐蚀性物质等导致的循环水水质恶化的问题基本不发生作用。
综上所述,使用化学药剂时由于水质的复杂性、化学药剂的多样性、药剂间以及药剂与循环水之间难免会发生不良的化学反应,而且化学药剂必须定期定量添加,掌握不当反而会加快水质的恶化,产生相反的作用,同时所加入的化学药剂失效后便成为新的污染物,同时不能减少循环水中的固体含量,一般情况下仍需部分外排处理。对循环水系统中少部分水作旁路过滤除悬浮物处理的措施,也只能缓解或部分解决循环水中的悬浮物所带来的生物粘泥问题,不能有效降解微生物可以利用的物质。并且要达到一定的处理效果,需要控制非常低的浓缩倍数。两者结合使用,在添加化学药剂的同时部分旁路过滤,但也只有控制着非常低的浓缩倍数(如2.0以下),才能有效维持循环水系统的正常运行,由于采用较低的浓缩倍数,系统需要排出大量的污水,同时需向循环系统中补充大量新鲜水,这不仅造成大量水资源的浪费、增加污水排放量,而且增加了生产成本。
湿式氧化法(wet air oxidation,WAO)是指在一定温度(180~320℃)和一定压力(0.5~20MPa)下,以空气中的氧气为氧化剂,在液相体系中,将废水中的有机物氧化分解为无机物或小分子有机物的过程。由于是在高温、高压条件下进行,所需能耗较大。催化湿式氧化技术(Catalytic Wet Air Oxidation,CWAO)是在传统的湿式氧化处理体系中加入催化剂,降低反应的活化能,从而在不降低处理效果的情况下,降低反应的温度和压力,提高氧化分解的能力,缩短反应的时间,提高反应效率。但是,目前开发使用的催化剂选择性和活性有限,并且废水中含有许多种类和结构不同的有机物,至今尚无低耗能高效率的可靠催化剂。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种工业循环水的催化湿式氧化处理方法。本发明将部分循环水引出并利用催化湿式氧化法进行处理,在正常工况和循环水水质发生波动时,均可以高效去除循环水中的有机物及S2-,出水可以返回循环水系统中,保证了循环水系统的长期稳定运行。
本发明工业循环水的催化湿式氧化处理方法包括如下内容:从循环水系统中引出部分循环水进入催化湿式氧化反应器,反应器内装填固定床催化剂床层,在正常工况下,控制催化湿式氧化的压力为常压,温度为30~90℃;当出现物料泄漏导致循环水中的COD升高时,控制催化湿式氧化的压力为0.1~2.5MPa,温度为90~200℃;处理后循环水排往气液分离器,分离出的净化气用于预热氧化剂,净化水经回收热量后返回循环水系统中;所述的催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分,其中以过渡金属和稀土金属为活性金属组分,过渡金属为元素周期表中第4和5周期的非贵金属,载体是以150目~300目的活性炭为核、以无定形硅铝为壳,其中活性炭占载体重量的30%~70%,无定形硅铝占载体重量的30%~70%。
本发明中,从循环水系统中引出0.1%~10%,优选为引出0.5%~3.0%的循环水进入催化湿式氧化反应器处理。
本发明中,在正常工况下,循环水中的污染物浓度不高,因此可以控制湿式氧化的压力为常压,温度为30~60℃;当出现物料泄漏,导致循环水中的COD升高时,控制湿式氧化的压力为0.3~2.0MPa,温度为90~150℃;循环水在反应器内的停留时间为0.1~3.0h,优选为0.5~1.5h。具体操作压力和温度需要根据循环水中COD升高的程度进行调控。
本发明中,催化湿式氧化需要通入空气、氧气或者臭氧作为氧化剂。在正常工况下,氧化剂优选使用臭氧;当出现物料泄漏,导致循环水中的COD升高时,氧化剂使用空气或氧气。当催化湿式氧化的温度较高时,通过气液分离器排出的高温净化气加热氧化剂至催化湿式氧化反应所需的温度,从而进一步回收热量,有助于提高催化湿式氧化反应效果。
本发明中,在开工期,可以采用加热器或者高温待冷却物料加热循环水至所需要的温度;待处理系统进入稳定期后,可以采用气液分离器分离出的高温净化水预热循环水至所需要的温度,如果预热后不能达到催化湿式氧化所需的温度,再采用加热器或者高温待冷却物料加热至所需温度。管道内压力可以通过增压泵增压控制,使循环水不发生汽化。
本发明所述催化剂中过渡金属选自钒、铬、锰、铁、钴、铜和钛中的一种或多种,过渡金属氧化物的含量为1%~15%;所述的稀土金属为镧、铈中的一种或多种,稀土金属氧化物的含量为1%~15%。
本发明所述催化剂的制备方法为:在无定形硅铝成胶过程中,引入150目~300目的活性炭打浆形成的浆液,得到的成胶后的物料进行老化、过滤、洗涤、干燥,制成催化剂载体,在催化剂载体上浸渍金属组分,然后干燥,在惰性气体保护下焙烧,得到催化湿式氧化催化剂。
本发明所述活性炭的性质如下:比表面积500~3000m2/g,孔容0.5~1.8cm3/g,平均孔半径1~10nm。活性炭打浆采用采用加水、低碳醇中的一种或多种进行打浆,其中低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
本发明所使用的活性炭优选先采用糖类处理,然后进行打浆。所述的糖类为葡萄糖、蔗糖中的一种或多种。所述糖类用量占活性炭重量的2%~50%,优选为5%~20%。糖类处理活性炭是将糖类直接与活性炭混合,或者将糖类溶于溶剂中再加入活性炭,其中的溶剂为水、碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种;糖类处理活性炭时,其液固体积比在10以下。
本发明中,气液分离可以采用减压方式分离出循环水中的气体,控制气液分离器内压力为0.1~2.0MPa,尽可能的减少水蒸气损失。气液分离器排出的净化水可以与待湿式氧化处理的循环水进行换热,回收热量,降低湿式氧化操作能耗,温度降至40℃以下后返回循环水系统中。
本发明方法适用于含有有机物及S2-等污染物的循环水的处理,特别是可以有效应对循化水系统水质的波动,保证循化水系统的长期稳定运行。
与现有技术相比,本发明方法具有以下突出特点:
1、循环水系统中的污染物浓度并不高,但是当换热设备出现泄漏,会出现循环水系统局部COD很高,容易造成生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、堵塞和设备腐蚀等问题。虽然这种高COD循环水占循环水体系的很少一部分,但是当该股高COD循环水进入循环水系统,还是会对循环水系统和循环水处理体系造成冲击,现有技术手段主要是补充大量新鲜水,不利于节水减排。本发明工艺过程通过灵活调控处理体系的操作条件,有效缓解了循环水系统因生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、堵塞和设备腐蚀等问题,操作灵活,不用增加其他有机或无机的化学试剂,不会产生二次污染。净化后的循环水温度很高,可以用于加热待加热物料,能量得到充分利用。
2、使用在低温条件下催化湿式氧化活性同样较高的催化剂,较常规催化湿式氧化催化剂所需的温度和压力大大降低,并且不需要长期在高温高压下运行,处理能耗和运行成本显著降低。
3、利用循环水系统内的高温物料的热量,将循环水加热至反应温度,反应后的高温净化水可以用于加热进水,整个处理过程没有能量的损失。本发明方法经济性好,在不影响正常生产的情况下,可以高效处理循环水的同时,不需要增加额外能量,大大降低了处理成本。
附图说明
图1是本发明工业循环水处理方法的一种工艺流程图。
具体实施方式
在循环水系统中引出部分循环水,该循环水COD经常出现波动,正常情况下COD在50-200mg/L,当出现物料大量泄露等情况,COD(Cr法,下同)最高可达到1000~10000mg/L。从循环水系统中引出0.1%~10%,优选引出0.5%~3.0%的循环水进入催化湿式氧化反应器处理,反应器内装填有固定床催化剂床层,体积空速为0.5~5h-1。正常工况下,循环水进入催化湿式氧化装置进行处理,使用臭氧作为氧化剂,操作压力为常压,温度为30~90℃,可以使用高温物料将循环水加热。当发生物料泄露,循环水COD明显增加,则首先通过高温物料将循环水加热至90-200℃,进入催化湿式氧化反应器,通入氧气或空气作为氧化剂,使得反应器内压力为0.1~2.5MPa,进行催化湿式氧化反应,将循环水中的有机物及S2-等氧化成CO2、H2O以及硫酸盐等物质,反应后的出水排往气液分离器进行气液分离,分离出来的高温净化气,通过换热器预热氧化剂,分离出的高温净化水通过换热器用于加热待加热物料,返回循环水系统中。
本发明中所用的市售粉状椰壳炭比表面积928m2/g、孔容1.0cm3/g、平均孔半径1.1nm、碘吸附值700mg/g、颗粒度200目。
本发明实施例采用的催化剂的制备方法为:将432g固体硫酸铝加入到蒸馏水中,加热并搅拌至溶解,得到硫酸铝溶液(a)。将浓氨水加入适量蒸馏水稀释成约10%稀氨水(b)。将257g粉状椰壳炭加入葡萄糖(33g)水溶液中混合均匀,液固体积比为5:1,然后加水打浆,得活性炭浆液(c)。水玻璃按照1:2的比例稀释在去离子水中,配置成溶液(d)。在成胶罐中加入(a)并搅拌加热至65℃后,打开存有(b)的容器的阀门,控制10分钟之内将罐中体系滴加到pH=4.5,继续滴加(b),打开存有(c)的容器的阀门,控制30分钟内将罐内体系滴加到pH=8.0,控制(c)的容器的阀门,保证此时滴加完成。保持温度为65℃,pH=8.0,停留20分钟后,向体系中加入溶液(d),按照无定形硅铝中二氧化硅的含量为50wt%计算在10分钟内加完。老化1小时,将罐内物料进行过滤,洗涤至无硫酸根离子,过滤,将滤饼在110℃下干燥10小时,得到载体材料,然后在氮气保护下在550℃条件下焙烧5小时,粉碎过筛得到粉末状载体。取载体材料100克,同含硝酸的胶溶液体接触形成糊膏,挤条成型,然后在110℃下干燥10小时,氮气保护下在550℃条件下焙烧5小时后,用含Ce-Cu的浸渍液浸渍,然后在110℃下干燥10小时,氮气保护下在550℃条件下焙烧5小时,得到催化剂A。催化剂中CeO2:9.14wt%,CuO:9.61wt%,比表面积:438m2/g,孔容:0.39cm3/g,侧压强度:195N/cm,磨耗率:0.70wt%,粒度1.5mm。
重复上述制备过程,在成胶过程中不添加糖类,制得催化剂B,催化剂中CeO2:9.2wt%,CuO:9.58wt%,比表面积:418 m2/g,孔容:0.37cm3/g,侧压强度:182N/cm,磨耗率:0.81wt%,粒度1.5mm。
实施例1
某循环水系统的循环水量为200吨/小时,正常工况下,COD为80~100mg/L。从循环水系统中引出2.0%、温度为40~45℃的循环水进入催化湿式氧化反应器处理,通入臭氧作为氧化剂,压力为常压,温度为循环水自身的温度,停留时间为0.8小时。催化湿式氧化反应器内装填本发明方法制备的催化剂A,空速为1.5h-1。经过处理后,可将循环水系统的COD降至20mg/L以下。
当物料泄漏时,该段循环水COD可达300mg/L。在这种情况下,首先利用高温物料通过换热器将引出的循环水加热到90℃,通入氧气作为氧化剂,控制压力为0.5-0.7MPa。反应器出水进入气液分离器,排放气用来预热氧化剂,高温水通过换热器加热待加热物料,待温度降至40℃以下,返回循环水系统中。经过约30小时处理后,循环水的COD降至30mg/L以下。待循环水系统恢复正常后,停止高温处理,恢复至温度为40-45℃、常压处理工况。
经过本发明方法处理后,该循环水系统COD稳定在20mg/L以下,长期使用后大大缓解了循环水系统因生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、设备腐蚀和堵塞等问题。
实施例2
某循环水系统的循环水量为200吨/小时,正常工况下,COD为80~100mg/L。从循环水系统中引出2.0%、温度为40~45℃的循环水进入催化湿式氧化反应器处理,通入臭氧作为氧化剂,压力为常压,温度为循环水自身的温度,停留时间为0.8小时。催化湿式氧化反应器内装填本发明方法制备的催化剂B,空速为1.5h-1。经过长期处理后,循环水系统的COD始终在20mg/L以下。
当物料泄漏时,该段循环水COD可达300mg/L。在这种情况下,首先利用高温物料通过换热器将引出的循环水加热到100℃,通入氧气作为氧化剂,控制压力为0.7-0.9MPa。反应器出水进入气液分离器,排放气用来预热氧化剂,高温水通过换热器加热待加热物料,待温度降至40℃以下,返回循环水系统中。经过约36小时处理后,循环水的COD降至30mg/L以下。待循环水系统恢复正常后,停止高温处理,恢复至温度为40-45℃、常压处理工况。
经过本发明方法处理后,该循环水系统COD稳定在20mg/L以下,长期使用后大大缓解了循环水系统因生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、设备腐蚀和堵塞等问题。
实施例3
某循环水系统的循环水量为200吨/小时,正常工况下,COD为60~120mg/L。从循环水系统中引出3.0%、温度为40~45℃的循环水进入催化湿式氧化反应器处理,通入臭氧作为氧化剂,压力为常压,温度为循环水自身的温度,停留时间为1.3小时。催化湿式氧化反应器内装填本发明方法制备的催化剂A,空速为1.2h-1。经过长期处理后,循环水系统的COD始终在30mg/L以下。
当物料泄漏时,该段循环水COD可达1500mg/L。在这种情况下,首先利用高温物料通过换热器将引出的循环水加热到120℃,通入氧气作为氧化剂,控制压力为1.1-1.3MPa。反应器出水进入气液分离器,排放气用来预热氧化剂,高温水通过换热器加热待加热物料,待温度降至40℃以下,返回循环水系统中。经过约40小时处理后,循环水的COD降至40mg/L以下。待循环水系统恢复正常后,停止高温处理,恢复至温度为40-45℃、常压处理工况。
经过本发明方法处理后,该循环水系统COD稳定在30mg/L以下,长期使用后大大缓解了循环水系统因生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、设备腐蚀和堵塞等问题。
实施例4
某循环水系统的循环水量为200吨/小时,正常工况下,COD为35~80mg/L。从循环水系统中引出2.5%、温度为40~45℃的循环水进入催化湿式氧化反应器处理,通入臭氧作为氧化剂,压力为常压,温度为循环水自身的温度,停留时间为1.2小时。催化湿式氧化反应器内装填本发明方法制备的催化剂B,空速为1.1h-1。经过长期处理后,循环水系统的COD始终在20mg/L以下。
当物料泄漏时,该段循环水COD可达800mg/L。在这种情况下,首先利用高温物料通过换热器将引出的循环水加热到120℃,通入氧气作为氧化剂,控制压力为0.9-1.1MPa。反应器出水进入气液分离器,排放气用来预热氧化剂,高温水通过换热器加热待加热物料,待温度降至40℃以下,返回循环水系统中。经过约42小时处理后,循环水的COD降至30mg/L以下。待循环水系统恢复正常后,停止高温处理,恢复至温度为40-45℃、常压处理工况。
经过本发明方法处理后,该循环水系统COD稳定在20mg/L以下,长期使用后大大缓解了循环水系统因生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、设备腐蚀和堵塞等问题。
实施例5
某化工厂循环水系统循环水量为800吨/小时,循环水凉水塔出口COD为55~180mg/L。其中某生产装置因物料腐蚀性大,换热设备经过长时间使用,出现腐蚀穿孔,导致物料泄露。该生产装置循环水量为15吨/小时,循环水出水温度为40-45℃,通过监测循环水出水,COD正常情况下为100~200mg/L,当出现物料泄漏时,该段循环水COD最高可达7000mg/L。采用本发明方法进行处理,催化氧化反应器内装本发明方法制备的催化剂A,空速为1h-1。正常情况下,通入臭氧作为氧化剂,压力为常压,温度为循环水自身的温度,可将该段循环水COD降至30mg/L以下。当出现COD升高时,可根据COD情况,来控制湿式氧化的操作条件,利用高温物料通过换热器将该段循环水加热到150℃,通入氧气作为氧化剂,控制压力为1.5~1.8MPa。反应器出水进入气液分离器,排放气用来预热氧化剂,得到的高温水进入换热器加热待加热物料,处理后该装置循环水的COD降至40mg/L以下,高温水通过换热器加热待加热物料,待温度降至40℃以下,返回循环水系统。泄漏排查修补后,催化氧化处理装置可以恢复至40-45℃、常压运行。
经过本发明方法处理后,该循环水系统循环水凉水塔出口COD稳定在30mg/L以下,长期使用后大大缓解了循环水系统因生物繁殖、粘泥沉积而导致换热器换热效率下降、设备腐蚀和堵塞等问题。
Claims (13)
1.一种工业循环水的催化湿式氧化处理方法,其特征在于包括如下内容:从循环水系统中引出部分循环水进入催化湿式氧化反应器,反应器内装填固定床催化剂床层,在正常工况下,控制催化湿式氧化的压力为常压,温度为30~90℃;当出现物料泄漏导致循环水中的COD升高时,控制催化湿式氧化的压力为0.1~2.5MPa,温度为90~200℃;处理后循环水排往气液分离器,分离出的净化气用于预热氧化剂,净化水经回收热量后返回循环水系统中;所述的催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分,其中以过渡金属和稀土金属为活性金属组分,过渡金属为元素周期表中第4和5周期的非贵金属,稀土金属为镧、铈中的一种或多种;载体是以150目~300目的活性炭为核、以无定形硅铝为壳,其中活性炭占载体重量的30%~70%,无定形硅铝占载体重量的30%~70%;所述催化剂的制备方法为:在无定形硅铝成胶过程中,引入150目~300目的活性炭打浆形成的浆液,得到的成胶后的物料进行老化、过滤、洗涤、干燥,制成催化剂载体,在催化剂载体上浸渍金属组分,然后干燥,在惰性气体保护下焙烧,得到催化湿式氧化催化剂;活性炭先采用糖类处理,然后进行打浆;其中,糖类处理活性炭是将糖类直接与活性炭混合,或者将糖类溶于溶剂中再加入活性炭,其中的溶剂为水、碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:从循环水系统中引出0.1%~10%的循环水进入催化湿式氧化反应器处理。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:从循环水系统中引出0.5%~3.0%的循环水进入催化湿式氧化反应器处理。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在正常工况下,控制催化湿式氧化的压力为常压,温度为30~60℃;当出现物料泄漏时,控制压力为0.3~2.0MPa,温度为90~150℃;循环水在反应器内的停留时间为0.1~3.0h。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于:催化湿式氧化通入空气、氧气或者臭氧作为氧化剂。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于:在正常工况下,氧化剂使用臭氧;当出现物料泄漏时,氧化剂使用空气或氧气。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:在开工期,采用加热器或者高温待冷却物料加热循环水至所需要的温度;待处理系统进入稳定期后,采用气液分离器分离出的高温净化水预热循环水至所需要的温度,如果预热后不能达到催化湿式氧化所需的温度,再采用加热器或者高温待冷却物料加热至所需温度。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂中过渡金属选自钒、铬、锰、铁、钴、铜和钛中的一种或多种,过渡金属氧化物的含量为1%~15%;稀土金属氧化物的含量为1%~15%。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:活性炭的性质如下:比表面积500~3000m2/g,孔容0.5~1.8cm3/g,平均孔半径1~10nm。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:活性炭打浆采用加水、低碳醇中的一种或多种进行打浆,其中低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:糖类为葡萄糖、蔗糖中的一种或多种;糖类用量占活性炭重量的2%~50%。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:糖类用量占活性炭重量的5%~20%。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:气液分离采用减压方式分离出循环水中的气体,控制气液分离器内压力为0.1~2.0MPa;气液分离器排出的净化水与待湿式氧化处理的循环水进行换热,温度降至40℃以下后返回循环水系统中。
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