CN105637688A - 空气电池用正极以及使用该正极的空气电池 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供不会导致制造成本的高涨、能够抑制电池的电解液减少且能够抑制伴随电解液减少的不良情况的空气电池用正极以及使用该正极的空气电池。该空气电池用正极的特征在于由膨胀石墨片构成，上述膨胀石墨片中的膨胀石墨的比例优选为80质量％以上，上述膨胀石墨片的体积密度优选为0.2Mg/m3以上2.0Mg/m3以下，上述膨胀石墨片的厚度优选为0.1mm以上3.0mm以下。

Description

空气电池用正极以及使用该正极的空气电池
技术领域
本发明涉及空气电池用正极以及使用该正极的空气电池。
背景技术
空气电池与锂二次电池等相比，能够提高负极活性物质在电池容器内所占的比例，因此放电容量变大，电池的小型化和轻量化容易。另外，由于用作正极活性物质的氧没有资源上的制约，是清洁材料，所以空气电池的环境负荷小。因此，期待空气电池在电动汽车用电池、混合动力车用电池、燃料电池汽车用电池等中利用。
这里，作为上述空气电池的正极，要求导电性、化学稳定性以及来自氧的氢氧化物离子供给力。于是公开了具有在特氟隆(注册商标)粉末中加入活性炭、催化剂并成形得到的催化剂层的空气电池用正极(专利文献1)、和使用透气但不透液的碳材料的空气电池用正极(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10－189006号公报
专利文献2：WO2010/084614号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，在如上述专利文献1所述的现有的空气电池用正极中，表露在表面上的碳质成分的表面积小，氢氧化物离子的供给受到碳质成分以外的成分的抑制。另外，在如专利文献1和2所公开的现有的空气电池用正极中，伴随氢氧化物离子供给所需要的氧供给，为了使氧气透过正极的厚度方向，需要设置连通气孔。可是，电解液通过该连通气孔蒸发的程度变大，因此电解液减少。其结果，存在产生电池的输出降低等不良情况的课题。此外，由于上述专利文献2中列举的HOPG为昂贵的材质，所以存在电池的制造成本高涨的课题。
因此，本发明的目的在于提供不会导致制造成本的高涨、能够抑制电池的电解液减少且能够抑制伴随电解液减少的不良情况的空气电池用正极以及使用该正极的空气电池。
用于解决课题的方案
为了实现上述目的，本发明的特征在于，空气电池用正极由膨胀石墨片构成。
发明的效果
根据本发明，能够发挥如下优异的效果：不会导致制造成本的高涨，能够抑制电池的电解液减少且能够抑制伴随电解液减少的不良情况。
附图说明
图1是表示膨胀石墨片的体积密度与透气率的关系的图。
图2是体积密度为0.4Mg/m3的膨胀石墨片的剖面照片。
图3是体积密度为2.0Mg/m3的膨胀石墨片的剖面照片。
图4是本发明的空气电池的概略剖面图。
图5是表示电池A1～A5的体积密度与电流值的关系的图。
图6是表示电池A1～A5的体积密度与电动势的关系的图。
图7是表示在电池A1中，铝箔的消耗达到极限以前的电流值与时间的关系的图。
图8是表示在电池A1中，铝箔的消耗达到极限以前的电压与时间的关系的图。
图9是表示电池B1～B6中的膨胀石墨片的厚度与平均电流密度的关系的图。
图10是表示电池B6～B9中的膨胀石墨片的密度与平均电流密度的关系的图。
图11是表示电池B5的时间(到900秒为止)与电流值的关系的图。
图12是表示电池B5的时间(到4000秒为止)与电流值的关系的图。
图13是表示电池C1的时间与电流值的关系的图。
图14是表示电池C1～C4中的膨胀石墨片的密度与电流密度(到100秒为止的平均电流密度及最大电流密度)的关系的图。
图15是表示电池C1～C4的透气量与到100秒为止的平均电流值及最大电流值的关系的图。
图16是测定压力变化量的装置的示意图。
图17(a)是图16所示的橡胶垫的俯视图，图17(b)是图16所示的丙烯酸板的俯视图和剖面图，图17(c)是图16所示的其他橡胶垫的俯视图，图17(d)是图16所示的金属法兰的俯视图和剖面图，图17(e)是图16所示的片状复合体的俯视图。
具体实施方式
本发明的空气电池用正极的特征在于由膨胀石墨片构成。
膨胀石墨片具有导电性和化学稳定性，而且在石墨结晶的层间形成有微细气孔，因此与电解液的接触表面积增大，能够有效地进行氢氧化物离子的供给。此外，由于在厚度方向不具有连通气孔，所以抑制了电解液的蒸发，尽管如此即使在片的表面附近存在的氧被消耗后，电动势也持续。其理由并不明确，但可以认为：在将膨胀石墨片成形为片状时，在厚度方向上以鳞片状的石墨颗粒重叠起来的方式叠层，因此在片内在颗粒间的面方向上产生微小的间隙。而且外部空气通过该间隙，由此来供给氧，成为氢氧化物离子的供给源。其结果推测，与厚度方向上设置有连通气孔的情况相比，外部空气的导入通路长大，因此电解液的蒸发受到抑制。此外，膨胀石墨片能够比较廉价地制作，因此能够抑制空气电池的制造成本高涨。
膨胀石墨片可以仅由膨胀石墨构成，但也可以添加催化物质、粘合剂等。此时，优选膨胀石墨片中的膨胀石墨的比例为80质量％以上，特别优选为90质量％以上，其中优选为95质量％以上。
如果膨胀石墨片中的膨胀石墨的比例低于80质量％，则与电解液的接触表面积不足，或粘合剂有可能会堵塞上述面方向的微小间隙。
优选上述膨胀石墨片的体积密度(bulkdensity)为0.2Mg/m3以上2.0Mg/m3以下。
如果膨胀石墨片的体积密度低于0.2Mg/m3，则有时容易发生片的形状崩解。另一方面，如果膨胀石墨片的体积密度超过2.0Mg/m3，则膨胀石墨颗粒间的微细间隙不足，有时外部空气的导通量不充分，而且，与电解液接触的表面积变小。其结果是，电池性能降低。如果考虑上述情况，更优选上述膨胀石墨片的体积密度为0.3Mg/m3以上1.5Mg/m3以下，特别优选为0.3Mg/m3以上0.75Mg/m3以下。
优选上述膨胀石墨片的厚度为0.1mm以上3.0mm以下。
如果膨胀石墨片的厚度低于0.1mm，则含有的大气的量不足，氧的供给量有时会不充分，而且与电解液接触的表面积变小，而如果膨胀石墨片的厚度超过3.0mm，则电池内的正极的比例过高，有时会妨碍电池的高容量化。另外，特别优选上述膨胀石墨片的厚度为0.80mm以下。
本发明的空气电池，其特征在于：在具备正极、负极和电解液的空气电池中，上述正极由膨胀石墨片构成。
另外，在膨胀石墨片中，优选与电解液接触的面的相反侧的面与外部空气隔离。
通过与电解液接触的面的相反侧的面与外部空气隔离，能够防止在厚度方向上的气体透过，能够进一步抑制电解液的蒸发。
这里，如果将膨胀石墨片的透气率限制在1.0×10-3cm2/s以下，则能够充分抑制电解液的蒸发，特别是如果限制在1.0×10-4cm2/s以下，则能够更进一步抑制电解液的蒸发。
上述膨胀石墨片的透气率是指下述(1)式所示的量。
透气率＝Q·L/(ΔP·A)···(1)
其中，在上述(1)式中，Q为气体流量(Pa·cm3/s)，ΔP为2个腔室间的压力差(Pa)，A为膨胀石墨片的气体透过面积、即连通2个腔室的通路的面积(cm2)，L为膨胀石墨片的厚度(cm)。
将膨胀石墨片的体积密度与透气率的关系表示在图1中。其中，对膨胀石墨片的体积密度为0.3Mg/m3、0.5Mg/m3、0.7Mg/m3、1.0Mg/m3、1.5Mg/m3和1.7Mg/m3的情况进行了研究。
从图1可知，如果膨胀石墨片的体积密度为0.2Mg/m3以上，则膨胀石墨片的透气率为1.0×10－3cm2/s以下，另外，如果膨胀石墨片的体积密度为0.5Mg/m3以上，则膨胀石墨片的透气率为1.0×10－4cm2/s以下。
上述透气率通过以下方法测定。
(i)在互相连通的一对密闭的腔室CA、CB中，将连通两腔室CA、CB的通路(直径10mm)以利用本发明的脱模用片(直径30mm)挡住的方式配置。换言之，如果不通过本发明的脱模用片，则一对密闭的腔室CA、CB间就成为不流通空气的状态。
(ii)从该状态，对两腔室CA、CB抽真空直到两腔室CA、CB内的气压达到1.0×10－4Pa。然后，一边继续对一个腔室CA内的抽真空，一边向另一个腔室CB内供给N2气直到达到规定的压力(1.0×105Pa)。
(iii)当另一个腔室CB内达到规定的压力(1.0×105Pa)时，停止一个腔室CA内的抽真空。于是，根据两腔室CA、CB间的压力差和脱模用片的气体透过性，N2气从另一个腔室CB缓慢流到一个腔室CA，因此一个腔室CA内的压力上升。
(iv)然后，测定从停止一个腔室CA内的抽真空后约100秒的一个腔室CA内的压力上升速度，根据以下的(2)式，算出透气率K(cm2/s)。
K＝Q·L/(P·A)···(2)
其中，Q为气体流量(Pa·cm2/s)，L为片状叠层体的厚度(cm)，P为两腔室CA、CB间的压力差(Pa)，A为膨胀石墨片的气体透过面积、即、连通两腔室CA、CB的通路的面积(cm2)。
另外，气体流量Q从停止一个腔室CA内的抽真空后约100秒钟的一个腔室CA内的压力上升速度和一个腔室CA的容积算出。
另外，使用图16和图17(a)～(e)说明后述的第二实施例及第三实施例中的透气量的测定方法。
在图16所示的装置中，腔室250内配置有片状复合体201、测定槽240、真空泵241和压力表242。
上述膨胀石墨片201隔着橡胶垫261配置在丙烯酸板262上。上述丙烯酸板262经由O环(O型环)263配置在载台264上。利用上述O环263将上述丙烯酸板262与上述载台264密封。在上述橡胶垫261的中央形成有贯通气孔261a(参照图17(a))。在上述丙烯酸板262，如图17(b)所示，在中央周边形成有多个小贯通孔262a、262b。另外，如图16所示，在载台264的中央也形成有贯通孔264a。
在上述膨胀石墨片201之上隔着橡胶垫265配置有金属法兰266。该金属法兰266紧压于片状复合体201，通过螺钉固定。上述橡胶垫265和上述金属法兰266，如图17(c)和图17(d)所示，形成为圆板状。在上述金属法兰266的外周缘部等间隔地形成有4个螺钉孔。另外，如图17(e)所示，在上述片状复合体201的中央附近形成有的贯通孔201a。
第一配管281与上述载台264的内侧的空间连通。在该第一配管281的另一端部配置有测定槽240。在上述第一配管281设置有阀V2。
在与上述第一配管281交叉连通的第二配管282的一个端部配置有压力表242，另一端部分支为2端。分支的一端配置有真空泵241，另一端配置有电磁阀V5。另外，在上述第二配管282中，在压力表242与分支点B之间依次排列配置有阀V1、阀V3和电磁阀V4。
如图16所示，上述膨胀石墨片201被上述橡胶垫261和上述橡胶垫265在上下方向上夹持，因此气体仅从膨胀石墨片201的端面(外周面)侵入内部。气体通过上述膨胀石墨片201的内部从膨胀石墨片201的内周面向内侧放出。由此，上述橡胶垫261、上述丙烯酸板262、上述载台264和上述膨胀石墨片201的内侧的空间的压力发生变化。压力变化量大时，从膨胀石墨片201的端面的气体侵入量和面方向的透气量多(膨胀石墨片201的面方向的不透气性低)，压力变化量小时，从膨胀石墨片201的端面的气体侵入量和面方向的透气量少(膨胀石墨片201的面方向的不透气性良好)。上述橡胶垫261、上述丙烯酸板262和上述载台264的内侧的空间的压力通过上述测定槽240进行测定。以下说明压力的测定方法。
将腔室的初始压力设定为190Pa。下面表示腔室的容积和膨胀石墨片201的尺寸。
·腔室的容积为11050cm3。
·在膨胀石墨片201的外界露出的端面(膨胀石墨片201的外周面)：为的外周面。
·在膨胀石墨片201的腔室内露出的端面(片状复合体201的内周面)：为的内周面。
1)将测定槽240和真空泵241系的电源设为打开(ON)。
2)确认阀V1为开、阀V2、V3为闭。
3)清洁O环263，在O环263上放置丙烯酸板262。
4)在丙烯酸板262上载置橡胶垫261，在之上设置片状复合体201。
5)在膨胀石墨片201上载置橡胶垫265。
6)将金属法兰266用螺栓紧固于丙烯酸板262。
7)打开电磁阀V4，启动真空泵。
8)打开阀V1、V2、V3。
9)将到达压力设为190Pa，进行抽真空。
10)关闭阀V3。
11)由压力表测定压力P1。
12)打开电磁阀V5。
13)关闭电磁阀V4。
14)在约1分钟后将真空泵241设为关(OFF)，关闭电磁阀V5。
15)关闭阀V3，在30分钟后测定压力表242的压力P2。
16)关闭阀V2，取出膨胀石墨片201。
由上述，压力变化量能够通过下述(3)式算出。
压力变化量ΔP＝P2-P1···(3)
其中，
P1：到达压力(190Pa)
P2：测定后压力
另外，利用从(3)式算出的压力变化量，从膨胀石墨片201的端面侵入并在面方向透过的面方向的透气量从下述(4)式算出。
面方向的透气量(Pa·m3)＝压力变化量(ΔP)×测定槽容量(V)···(4)
V：测定槽容量11050cm3(0.01105m3)(高度)
此外，优选膨胀石墨片使用在下述的条件下测定并通过下述式(5)算出的透气量为0.03Pa·m3以上的膨胀石墨片。
透气量＝(P2-P1)×0.01105···(5)
其中，
·在外界露出的端面：的外周面
·在腔室内露出的端面：的内周面
·腔室的容积：11050cm3
·腔室内的初始压力(Pa)：P1(190Pa)
·腔室内的30分钟后的压力(Pa)：P2
上述膨胀石墨片是指以膨胀石墨为主体形成的片，膨胀石墨是指，通过将例如天然石墨或集结石墨等石墨晶体浸渍于硫酸或硝酸等酸中，在其层间插入酸，进行清洗、中和处理，将由此所得到的层状的材料急速加热，从而膨胀为原始的石墨晶体的100～300倍的石墨。由此，可以得到棉状的石墨(膨胀后的膨胀石墨)的原料。本发明所使用的膨胀石墨片是通过将膨胀后的膨胀石墨加压压缩而成形为片状所形成的。膨胀石墨的膨胀时的加热温度优选为400℃以上，更优选为500℃以上。加热温度的上限没有特别限定，例如为1200℃。
观察膨胀石墨片的剖面的照片表示在图2和图3中。图2的膨胀石墨片的体积密度为0.4Mg/m3，尽管在厚度方向上没有明确的连通气孔，但在面方向存在大量颗粒间的微小间隙。推测外部空气通过该微小间隙，由此进行作为氢氧化物离子的来源的外部空气的供给。另外，推测在表面存在大量凹凸，通过该凹凸扩大与电解液的接触面积。图3的膨胀石墨片的体积密度为2.0Mg/m3，尽管体积密度高，但能够确认存在微细间隙。
实施例
＜第一实施例＞
(实施例1)
如图4所示，本发明的空气电池具备依次叠层有作为负极的铝箔(厚度：0.1mm)1、含浸有作为电解液的食盐水(0.1mol/L)的纸制的碎屑(waste)(日本制纸Crecia株式会社制商品名：Kimwipe)2、和作为正极的膨胀石墨片(膨胀石墨的比例为100％、厚度：1.0mm、体积密度：0.4Mg/m3)3的叠层体，成为该叠层体被夹在2张1mm厚的丙烯酸树脂制板4之间的结构。此外，作为正极的膨胀石墨片3的端面周围设为对外部空气开放的状态。
其中，上述作为正极的膨胀石墨片如下进行制作。
首先，在浓度98％的浓硫酸100重量份中添加了5重量份的作为氧化剂的过氧化氢而得到的酸处理液中，将灰分为0.01重量％以下的天然石墨浸渍30分钟并搅拌，使其反应，由此获得酸处理石墨。接着，将该酸处理石墨从上述酸处理液取出后，充分水洗，由此使pH接近7，进一步进行干燥。
然后，将上述水洗后的酸处理石墨投入温度800℃的电炉，进行过热膨胀化处理，制作膨胀石墨。之后，在辊间通过上述膨胀石墨，由此对膨胀石墨进行加压，制作体积密度0.4Mg/m3且厚度为1.00mm的膨胀石墨片。
以下将这样制作的空气电池称为电池A1。
(实施例2)
除了将上述作为正极的膨胀石墨片的体积密度设为0.7Mg/m3、将厚度设为0.55mm以外，与上述实施例1同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池称为电池A2。
(实施例3)
除了将上述作为正极的膨胀石墨片的体积密度设为1.0Mg/m3、将厚度设为0.40mm以外，与上述实施例1同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池称为电池A3。
(实施例4)
除了将上述作为正极的膨胀石墨片的体积密度设为1.6Mg/m3、将厚度设为0.24mm以外，与上述实施例1同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池称为电池A4。
(实施例5)
除了将上述作为正极的膨胀石墨片的体积密度设为2.0Mg/m3、将厚度设为0.20mm以外，与上述实施例1同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池称为电池A5。
(实验)
在上述电池A1～A5中，测定夹在2张丙烯酸树脂制板之间、经过30～60秒的时刻的、平均的上述电池A1～A5的电流值和电压，将这些结果表示在图5和图6中。电流值和电压是将电流、电压测试仪连接于各个电池的正极和负极，每1秒钟测定4次、经过30～60秒为止测定计240个数据得到的。
从图6可知，即使使用具有闭气孔的膨胀石墨片的电池A1～A5中也确认到了电动势，其值如图6所示，与石墨片的体积密度无关，大致一定，为0.5V。由此可知，以往，作为正极材料，被认为在厚度方向上具有连通气孔的材料最合适，但即使是不具有厚度方向的连通气孔的膨胀石墨片，也能够作为正极材料使用。
另外，从图5确认到，体积密度越低，电流值越高，体积密度最低的电池A1中能够得到了最大的电动势。推测这是因为体积密度越低，石墨片表面越粗糙，宏观上与电解液的接触表面积扩大，对电解液供给氢氧化物离子的效率提高，因此向电解液的O2供给量增大。此外，被认为石墨片的体积密度越低，作为电极的电阻越高，推测电动势的大小提高电阻值的影响的结果，即使石墨片的体积密度低，电流值也提高。
由这些结果，确认了膨胀石墨片作为金属空气电池的正极材料发挥功能。
此外，关于电池A1，测定电流值和电压直到铝箔的消耗达到极限的2500秒(约42分钟)。将其结果表示在图7和图8中。在图7所示的电流值时，即使残留在正极与电解液之间的氧消耗后，也产生电流，即使在图8所示的电压下也看不到明显的降低。由此推测，外部空气通过膨胀石墨片内的颗粒间的微小间隙，供给氧，持续氢氧化物离子的供给。
＜第二实施例＞
(实施例1)
使用上述作为正极的膨胀石墨片的体积密度为1.0Mg/m3、厚度为0.20mm的膨胀石墨片，且作为负极使用铝板(厚度0.3mm)，除此以外，与上述第一实施例的实施例1同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池称为电池B1。
(实施例2～6)
除了使用上述作为正极的膨胀石墨片的厚度分别为0.40mm、0.60mm、0.80mm、1.00mm、1.50mm的膨胀石墨片以外，与上述第二实施例的实施例1同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池分别称为电池B2～B6。
(实施例7～9)
除了使用上述作为正极的膨胀石墨片的密度和厚度如表2所示的膨胀石墨片以外，与上述第二实施例的实施例6同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池分别称为电池B7～B9。
(实验)
研究了上述电池B1～B9的透气量、到2000秒为止的平均电流值和平均电流密度，将其结果表示在表1和表2中。此外，将上述电池B1～B6中的膨胀石墨片的厚度与平均电流密度的关系表示在图9中。另外，将上述电池B6～B9中的膨胀石墨片的密度与平均电流密度的关系表示在图10中。此外，关于电池B5，将时间与电流值的关系表示在图11和图12中。
此外，实验中，对于上述电池B1～B9，夹在2张丙烯酸树脂制板之间，测定电流值。就电流值而言，将电流、电压测试仪连接于各个电池的正极和负极，1秒钟测定4次。电流密度通过将电流值的值除以比正极面积小的负极的面积而算出。
表1
表2
从表1可知，随着膨胀石墨片的厚度变大(随着从电池B1向电池B6)、透气量变多，到2000秒为止的平均电流值和平均电流密度变高。特别是从图9可知，膨胀石墨片的厚度为0.80mm以上时，平均电流密度飞跃性地提高。
另外，从表2和图10可知，随着膨胀石墨片的密度降低、且厚度变大(随着从电池B6向电池B9)，透气量变多，到2000秒为止的平均电流值和平均电流密度变高。此外，从图11和图12可知，在电池B5时，即使超过4000秒，也看不到电动势的降低。但是，由于电解液干燥而不能测定。(此外，没有产生关于铝板消耗的问题)。
＜第三实施例＞
(实施例1～4)
除了作为电解液使用KOH以外，与上述第二实施例的实施例6～实施例9同样制作空气电池。
以下将这样制作的空气电池分别称为电池C1～C4。
(实验)
研究了上述电池C1～C4的透气量、到100秒为止的平均电流密度、最大电流密度，将其结果表示在表3中。此外，将电池C1的时间与电流值的关系表示在图13中。另外，将上述电池C1～C4中的膨胀石墨片的密度与电流密度(到100秒为止的平均电流密度和最大电流密度)的关系表示在图14中。而且，将上述电池C1～C4中的透气量与电流值(到100秒为止的平均电流值和最大电流值)的关系表示在图15中。
此外，实验中，对上述电池C1～C4，夹在2张丙烯酸树脂制板之间，测定电流值。就电流值而言，将电流、电压测试仪连接于各个电池的正极和负极，1秒钟测定4次。电流密度通过将电流值的值除以比正极面积小的负极的面积而算出。
表3
从表3可知，在使膨胀石墨片的厚度和密度共同变化的情况下，随着密度变低且厚度变大(随着从电池C1向电池C4)，透气量和最大电流密度变大(关于到100秒为止的平均电流密度，有略微不同)。另外，从图14可知，在电池C1～电池C4时，如果膨胀石墨片的密度变小，则平均电流密度和最大电流密度变高。此外，从图15可知，在电池C1～电池C4时，如果透气量变多，则平均电流值和最大电流值变高。
另外，从图13可知，在电池C1时，放电最初的电流值变高，但随着时间的经过，电流值接近0。认为这是由于电解液(KOH)为强碱性，所以随着时间的经过，在铝表面形成非导体膜的缘故。
(其他事项)
(1)作为原料的石墨，不限于上述天然石墨，可以是热分解石墨、集结石墨等，但优选使用工业上容易获得的天然鳞片状石墨。另外，希望使用石墨的粒度为30～100目的石墨。
(2)作为在上述酸处理时使用的硫酸，不限于浓硫酸，可以为硫酸酐、发烟硫酸等含有硫成分即可，但工业上希望使用浓度90％以上、优选浓度95～98％的浓硫酸。另外，石墨的浸渍、搅拌时间不限于30分钟，通常希望为15～60分钟左右。
(3)作为氧化剂，不限于上述过氧化氢，可以为过氧化铵、过氧化钾等，另外其添加量相对于硫酸100重量份可以为1～10重量份。
(4)作为将酸处理石墨中和的方法，不限于进行充分的水洗，可以使用选自碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐等的固体中和剂而进行。
(5)本发明不限于上述铝空气电池，也能够适用于锌空气电池、铁空气电池、镁空气电池、钠空气电池、钙空气电池等。
工业上的可利用性
本发明能够用作助听器用电池、电动汽车用电池、混合动力车用电池、燃料电池汽车用电池等。

Claims (8)

1.一种空气电池用正极，其特征在于：
由膨胀石墨片构成。
2.如权利要求1所述的空气电池用正极，其特征在于：
所述膨胀石墨片中的膨胀石墨的比例为80质量％以上。
3.如权利要求1或2所述的空气电池用正极，其特征在于：
所述膨胀石墨片的体积密度为0.2Mg/m3以上2.0Mg/m3以下。
4.如权利要求3所述的空气电池用正极，其特征在于：
所述膨胀石墨片的体积密度为0.75Mg/m3以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的空气电池用正极，其特征在于：所述膨胀石墨片的厚度为0.10mm以上3.0mm以下。
6.如权利要求5所述的空气电池用正极，其特征在于：
所述膨胀石墨片的厚度为0.80mm以下。
7.一种空气电池，其特征在于：
具备：正极、负极和电解液，
所述正极由膨胀石墨片构成。
8.如权利要求7所述的空气电池，其特征在于：
在所述膨胀石墨片中，与电解液接触的面的相反侧的面与外部空气隔离。
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