CN105622905A - 一种制备聚酯多元醇的工艺方法 - Google Patents

一种制备聚酯多元醇的工艺方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105622905A
CN105622905A CN201610128306.4A CN201610128306A CN105622905A CN 105622905 A CN105622905 A CN 105622905A CN 201610128306 A CN201610128306 A CN 201610128306A CN 105622905 A CN105622905 A CN 105622905A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
polyester polyol
catalyzer
dibasic alcohol
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610128306.4A
Other languages
English (en)
Inventor
刘德富
张生
由可锦
宋红玮
孙其军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miracll New Material Co Ltd
Original Assignee
Miracll New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miracll New Material Co Ltd filed Critical Miracll New Material Co Ltd
Priority to CN201610128306.4A priority Critical patent/CN105622905A/zh
Publication of CN105622905A publication Critical patent/CN105622905A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明涉及一种制备聚酯多元醇的方法，主要包括快速升温酯化阶段、常压催化的同时补加小分子二元醇稳定醇酸比阶段、减压缩聚和减压降温阶段，总反应时间为12-15小时。本发明方法不仅可有效的缩短反应时间，节约能源消耗，并且可控性和重复性强，工艺过程稳定，解决了现有聚酯多元醇合成过程中二元醇损失量大、反应时间长效率低、酸羟值可控性差、降温反酸等问题，所合成的聚酯多元醇羟酸值可控、色泽优异且反应活性稳定。

Description

一种制备聚酯多元醇的工艺方法
技术领域
本发明涉及一种多元醇的制备方法，尤其涉及一种聚酯多元醇的制备方法，属于化工材料合成技术领域。
背景技术
聚酯多元醇的耐温、耐油等性能优异，是合成聚氨酯弹性体最重要的原料之一，其与二异氰酸酯反应制得的聚氨酯弹性体材料具有耐磨性好、回弹性高、耐溶剂性好等特点，在脚轮、耐溶剂胶辊、工业皮带、矿用筛板等领域得到了广泛的应用。
中国专利CN102827364A公布了一种聚酯多元醇的生产方法，其采用前加催化剂的方法，存在钛酸酯类或丁基锡类催化剂水解失效和后期酯交换反应催化效率低的问题，且生产周期长，羟酸值不能简单可控；中国专利CN101050270公布了一种用于合成革底料的聚酯多元醇及其制备方法，但其生产过程总用时高达30h，能耗大效率低，且催化剂加入时选择时机为5-10mgKOH/g，往往需要先减压反应一定时间之后再恢复常压加催化剂，无疑增加了反应时间和操作难度；中国专利CN102850535B公开了一种低压快速合成聚酯多元醇的方法，此方法中采用加压来提高酯化反应速率，通过泄压排出反应中产生的水，虽在一定程度上降低了聚酯多元醇的反应时间，但前期采用正压后期再负压缩聚的操作较为复杂，且稳定性差；中国专利CN104987496A公布了一种聚酯多元醇合成过程中除酸值的方法，专利中采用向聚酯多元醇聚合釜内加入碱性醇溶液的方法来降低体系酸值，虽在一定程度上解决了聚酯多元醇合成过程中酸值居高不下或反酸的问题，但需要降温加入碱性醇溶液中和体系中的酸性基团，还需要升温蒸馏去除碱性醇中的醇溶液，操作复杂且不可避免的对聚酯多元醇后续的应用反应造成影响。
目前聚酯多元醇的合成过程一般是采用较长的反应时间、较大的醇酸比，即二元醇过量多，升温控温方式单一，存在二元醇损失量大、副反应多、反应时间长、能耗大、酸值高、产品易发黄等缺点。
发明内容
本发明针对现有聚酯多元醇制备方法存在的不足，提供一种制备聚酯多元醇的工艺方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种制备聚酯多元醇的工艺方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)称取理论醇酸比的二元酸和二元醇原料，将二元醇置于反应器中，搅拌升温，之后于氮气保护下加入二元酸，；
2)采用直线升温方式于4～5h内升温至220～230℃，控制精馏塔塔顶的温度为98～102℃；
3)恒温取样测试酸值，待酸值小于20mgKOH/g后加入催化剂，同时向其中加入过量的二元醇，控制总的二元醇与二元酸的摩尔比为1.08～1.30，常压催化反应0.5～1h；
4)开启真空装置，1h内减压至-0.09～-0.095MPa进行减压缩聚，待酸值低于0.5mgKOH/g后开始降温；
5)保持减压状态降温，得聚酯多元醇产品。
进一步，所述二元酸为丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸及其酸酐中的一种或几种。
进一步，所述二元醇为乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，6-己二醇、一缩二乙二醇中的一种或几种。
进一步，步骤3)中所述催化剂为钛酸酯类催化剂，加入量相对二元醇和二元酸的总重量为20～70ppm。
进一步，步骤3)中所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯。
本发明的有益效果是：
1)本发明的工艺方法与现有技术相比，可以极大减少二元醇的损失和用量，不仅可以节约原料成本，而且可以减少二元醇环化等副反应的发生；
2)快速升温酯化可以缩短反应时间提高生产效率，降低长时间高温反应导致产品黄变的几率；
3)在常压催化的同时加入投料设计中过量的部分小分子二元醇，更有利于稳定醇酸比，降低反应体系酸值，利于后期减压反应过程的稳定控制；
4)采用保持减压状态降温，可以保证不出现降温后的反酸现象，且可以降低聚酯多元醇的分子量分布系数。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1：
1)向装有精馏装置的反应器中加入374.54g乙二醇，开始搅拌升温，氮气保护下加入810g己二酸(理论醇酸比1.089)，4h升温至220℃酯化反应脱水，精馏塔塔顶温度控制在98～100℃；
2)220℃恒温取样测试酸值，酸值低于20mgKOH/g后向其中加入催化剂钛酸四异丙酯30ppm,同时补加乙二醇14.98g，总醇酸比1.13，常压催化反应1h；
3)之后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.09MPa，减压反应3.5h；
4)测试酸值低于0.5mgKOH/g后保持减压状态降温，反应器内温度降至135℃取样分析，最终反应过程(包括降温)总用时12.5小时，所得聚酯多元醇的羟值为55.78mgKOH/g,酸值0.32mgKOH/g,铂钴色号10，水分含量为78ppm。
对比例1：
1)向装有精馏装置的反应器中加入389.12g乙二醇，氮气排空后，开启搅拌并升温，加入810.88g己二酸，己二酸溶解后，升温至135℃，开始反应出水，恒温1h，精馏塔塔顶温度控制在98～100℃；
2)以12℃/h的升温速率缓慢升温至180℃，恒温1h；
3)之后氮气改为下通，注意精馏塔塔顶温度的变化来调节氮气流量，以25℃/h的升温速率升温至225℃，恒温2h；
4)中控取样分析，酸值低于15mgKOH/g后加入钛酸四异丙酯30ppm，常压催化1h；
5)后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.09MPa，减压反应4h，酸值低于0.5mgKOH/g后降温取料。最终反应总用时19.5h,得到聚酯多元醇的羟值55.68mgKOH/g,酸值0.38mgKOH/g,铂钴色号20，水分105ppm。
实施例2：
1)向装有精馏装置的反应器中加入466.39g丁二醇，开始搅拌升温，氮气保护下加入720.39g己二酸(理论醇酸比1.050)，己二酸逐渐溶解，5h升温至230℃酯化反应脱水，精馏塔塔顶温度控制在98～100℃；
2)230℃恒温取样测试酸值，酸值低于20mgKOH/g后向其中加入催化剂钛酸四异丙酯60ppm,同时补加丁二醇16.32g，总醇酸比为1.09，常压催化0.5h；
3)之后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.095MPa，减压反应5.0h；
4)测试酸值低于0.5mgKOH/g后保持减压状态降温，反应器内温度降至130℃取样分析，最终反应过程(包括降温)总用时14.5小时，所得聚酯多元醇的羟值为28.50mgKOH/g,酸值0.31mgKOH/g,铂钴色号20，水分含量为110ppm。
对比例2：
1)向装有精馏装置的反应器中加入479.60g丁二醇，氮气排空后，开启搅拌并升温，加入720.39g己二酸，己二酸溶解后，升温至140℃，开始反应出水，恒温1h，精馏塔塔顶温度控制在99～101℃；
2)以10℃/h的升温速率缓慢升温至180℃，恒温1h；
3)之后氮气改为下通，注意精馏塔塔顶温度的变化来调节氮气流量，以20℃/h的升温速率升温至225℃，恒温1h；
4)于-0.06MPa小真空度减压反应2h，取样分析，酸值低于10mgKOH/g后加入钛酸四异丙酯60ppm，常压催化1.0h；
5)后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.095MPa,减压反应10h；
6)测试酸值低于0.5mgKOH/g后降温取料，最终反应过程总用时28.5h，得到聚酯多元醇的羟值24.50mgKOH/g,酸值0.37mgKOH/g，铂钴色号35，水分109ppm。
实施例3：
1)向装有精馏装置的反应器中加入523.44g丁二醇，氮气排空后，开启搅拌并升温，加入657g丁二酸(理论醇酸比1.04)，丁二酸溶解后，5h内升温至225℃酯化反应脱水，精馏塔塔顶温度控制在99～100℃；
2)225℃恒温取样测试酸值，低于20mgKOH/g后加入催化剂钛酸四异丙酯50ppm，同时补加丁二醇77.86g，总醇酸比为1.2，常压催化1h；
3)之后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.092Mpa，减压反应4h；
4)酸值低于0.5mgKOH/g后保持减压状态降温，反应器内温度降至135℃取样分析。最终反应过程总用时13h，得到聚酯多元醇的羟值37.75mgKOH/g，酸值0.28mgKOH/g，水分含量134ppm。
实施例4：
1)向装有精馏装置的反应器加入651.11g1，3-丙二醇，氮气保护下加入1598g癸二酸(理论醇酸比1.08)，搅拌升温，5h升温至220℃酯化反应脱水，精馏塔塔顶温度控制在98～100℃；
2)220℃恒温取样测试酸值，酸值低于20mgKOH/g后向其中加入钛酸正丁酯40ppm,同时补加1，3-丙二醇130.4g，总醇酸比1.3，常压催化0.5h；
3)之后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.095MPa，减压反应3.5h；
4)测试酸值低于0.5mgKOH/g后保持减压状态降温，反应器内温度降至135℃取样分析，最终反应过程(包括降温)总用时12.5小时，所得聚酯多元醇的羟值为55.92mgKOH/g，酸值0.22mgKOH/g，铂钴色号10，水分含量为117ppm。
实施例5：
1)向24m3聚酯反应釜中加入9724.42kg丁二醇，氮气排空后，开启搅拌并升温，加入14275.58kg己二酸(理论醇酸比1.10)，己二酸溶解后，5h内升温至225℃酯化反应脱水，精馏塔塔顶温度控制在98～102℃；
2)225℃恒温取样测试酸值，低于20mgKOH/g后采用氮气密封的催化剂加入罐计量加入催化剂钛酸四异丙酯1.0kg，同时采用计量泵自动计量补加丁二醇386kg，总醇酸比1.14，加入催化剂和丁二醇的过程中均维持反应釜内氮气密封，常压催化1h；
3)之后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.09Mpa，减压反应3.5h；
4)酸值低于0.5mgKOH/g后保持减压状态降温，反应器内温度降至135℃取样分析。最终反应过程总用时14.5h，得到聚酯多元醇的羟值56.48mgKOH/g，酸值0.33mgKOH/g，水分含量129ppm。
实施例6：
1)向24m3聚酯反应釜中加入7369.72kg乙二醇，氮气排空后，开启搅拌并升温，加入16630.28kg己二酸(理论醇酸比1.04)，己二酸溶解后，5h内升温至230℃酯化反应脱水，精馏塔塔顶温度控制在99～102℃；
2)230℃恒温取样测试酸值，低于20mgKOH/g后采用氮气密封的催化剂加入罐计量加入加入催化剂钛酸四异丙酯1.44kg，同时采用计量泵自动计量补加乙二醇221.2kg，总醇酸比1.08，加入催化剂和补加乙二醇的过程中均维持反应釜内氮气密封，常压催化1h；
3)之后缓慢加载真空，1h内加载真空至-0.095Mpa，减压反应4h；
4)酸值低于0.5mgKOH/g后保持减压状态降温，反应器内温度降至135℃取样分析。最终反应过程总用时15h，得到聚酯多元醇的羟值27.99mgKOH/g，酸值0.40mgKOH/g，铂钴色号25，水分含量115ppm。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种制备聚酯多元醇的工艺方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)称取理论醇酸比的二元酸和二元醇原料，将二元醇置于反应器中，搅拌升温，之后于氮气保护下加入二元酸；
2)采用直线升温方式于4～5h内升温至220～230℃，控制精馏塔塔顶的温度为98～102℃；
3)恒温取样测试酸值，待酸值小于20mgKOH/g后加入催化剂，同时向其中加入过量的二元醇，控制总的二元醇与二元酸的摩尔比为1.08～1.30，常压催化反应0.5～1h；
4)开启真空装置，1h内减压至-0.09～-0.095MPa进行减压缩聚，待酸值低于0.5mgKOH/g后开始降温；
5)保持减压状态降温，得聚酯多元醇产品。
2.根据权利要求1所述的一种制备聚酯多元醇的工艺方法，其特征在于，所述二元酸为丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸及其酸酐中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种制备聚酯多元醇的工艺方法，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，6-己二醇、一缩二乙二醇中的一种或几种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的一种制备聚酯多元醇的工艺方法，其特征在于，步骤3)中所述催化剂为钛酸酯类催化剂，加入量相对二元醇和二元酸的总重量为20～70ppm。
5.根据权利要求4所述的一种制备聚酯多元醇的工艺方法，其特征在于，步骤3)中所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯。
CN201610128306.4A 2016-03-07 2016-03-07 一种制备聚酯多元醇的工艺方法 Pending CN105622905A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610128306.4A CN105622905A (zh) 2016-03-07 2016-03-07 一种制备聚酯多元醇的工艺方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610128306.4A CN105622905A (zh) 2016-03-07 2016-03-07 一种制备聚酯多元醇的工艺方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105622905A true CN105622905A (zh) 2016-06-01

Family

ID=56038282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610128306.4A Pending CN105622905A (zh) 2016-03-07 2016-03-07 一种制备聚酯多元醇的工艺方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105622905A (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106220832A (zh) * 2016-08-15 2016-12-14 上海回天新材料有限公司 一种生产聚酯多元醇的方法和设备
CN106832238A (zh) * 2017-01-17 2017-06-13 张家港南光化工有限公司 一种含碳酸基的低羟值聚酯多元醇的合成方法
CN106866946A (zh) * 2017-02-28 2017-06-20 江苏华大新材料有限公司 一种高品质聚酯多元醇的制备方法
CN107987265A (zh) * 2016-10-27 2018-05-04 万华化学集团股份有限公司 一种聚酯多元醇的连续制备方法
CN107987257A (zh) * 2016-10-27 2018-05-04 万华化学集团股份有限公司 一种聚酯多元醇的制备方法
CN108129642A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 福建师范大学泉港石化研究院 一种防止聚酯多元醇反酸的方法
CN108586698A (zh) * 2018-05-14 2018-09-28 美瑞新材料股份有限公司 一种自润滑热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN109251307A (zh) * 2018-09-04 2019-01-22 上海金汤塑胶科技有限公司 聚酯多元醇及其制备方法和聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111808292A (zh) * 2020-07-10 2020-10-23 浙江旭川树脂有限公司 一种桦木醇基耐水解阻燃性聚酯多元醇及其制备方法
CN111961196A (zh) * 2019-05-20 2020-11-20 湖州欧美化学有限公司 包含仲羟基端基的聚合物多元醇的制备方法
CN113999375A (zh) * 2021-12-10 2022-02-01 华东理工大学 一种混合脂肪二元酸基聚酯多元醇及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1195670A (zh) * 1997-04-09 1998-10-14 北京燕山石油化工公司研究院 聚酯的制备方法
CN104650330A (zh) * 2013-11-18 2015-05-27 上海凯众材料科技股份有限公司 聚酯二元醇及微孔聚氨酯弹性体的制备方法
CN105273170A (zh) * 2015-11-20 2016-01-27 嘉兴洛克化学工业有限公司 一种tpu用超低色度peha及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1195670A (zh) * 1997-04-09 1998-10-14 北京燕山石油化工公司研究院 聚酯的制备方法
CN104650330A (zh) * 2013-11-18 2015-05-27 上海凯众材料科技股份有限公司 聚酯二元醇及微孔聚氨酯弹性体的制备方法
CN105273170A (zh) * 2015-11-20 2016-01-27 嘉兴洛克化学工业有限公司 一种tpu用超低色度peha及其制备方法

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106220832A (zh) * 2016-08-15 2016-12-14 上海回天新材料有限公司 一种生产聚酯多元醇的方法和设备
CN106220832B (zh) * 2016-08-15 2018-07-20 上海回天新材料有限公司 一种生产聚酯多元醇的方法和设备
CN107987265A (zh) * 2016-10-27 2018-05-04 万华化学集团股份有限公司 一种聚酯多元醇的连续制备方法
CN107987257A (zh) * 2016-10-27 2018-05-04 万华化学集团股份有限公司 一种聚酯多元醇的制备方法
CN106832238A (zh) * 2017-01-17 2017-06-13 张家港南光化工有限公司 一种含碳酸基的低羟值聚酯多元醇的合成方法
CN106866946A (zh) * 2017-02-28 2017-06-20 江苏华大新材料有限公司 一种高品质聚酯多元醇的制备方法
CN108129642A (zh) * 2017-12-20 2018-06-08 福建师范大学泉港石化研究院 一种防止聚酯多元醇反酸的方法
CN108129642B (zh) * 2017-12-20 2020-01-21 福建师范大学泉港石化研究院 一种防止聚酯多元醇反酸的方法
CN108586698A (zh) * 2018-05-14 2018-09-28 美瑞新材料股份有限公司 一种自润滑热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN108586698B (zh) * 2018-05-14 2020-12-29 美瑞新材料股份有限公司 一种自润滑热塑性聚氨酯弹性体的制备方法
CN109251307A (zh) * 2018-09-04 2019-01-22 上海金汤塑胶科技有限公司 聚酯多元醇及其制备方法和聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111961196A (zh) * 2019-05-20 2020-11-20 湖州欧美化学有限公司 包含仲羟基端基的聚合物多元醇的制备方法
CN111808292A (zh) * 2020-07-10 2020-10-23 浙江旭川树脂有限公司 一种桦木醇基耐水解阻燃性聚酯多元醇及其制备方法
CN113999375A (zh) * 2021-12-10 2022-02-01 华东理工大学 一种混合脂肪二元酸基聚酯多元醇及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105622905A (zh) 一种制备聚酯多元醇的工艺方法
Xiong et al. Sulfonated biochar as acid catalyst for sugar hydrolysis and dehydration
CN107365287B (zh) 一种合成2,5-呋喃二甲酸的方法
Zheng et al. Transesterification of glycerol with dimethyl carbonate over calcined Ca-Al hydrocalumite
EP2675879B1 (en) Improved process for the preparation of fatty acid alkyl esters (biodiesel) from triglyceride oils using eco-friendly solid base catalysts
Warlin et al. A rigid spirocyclic diol from fructose-based 5-hydroxymethylfurfural: synthesis, life-cycle assessment, and polymerization for renewable polyesters and poly (urethane-urea) s
CN100390251C (zh) 固相催化法由麻疯树籽油制备生物柴油的方法
CN103204987A (zh) 一种合成高分子量脂肪族聚碳酸酯的方法
CN102504331A (zh) 一种回收聚氨酯的降解方法
CN101302287B (zh) 连续法制备聚醚多元醇的方法
CN102146318B (zh) 一种用棕榈油制备生物柴油的方法
CN104744669B (zh) 耐黄变二氧化碳基聚氨酯皮革树脂以及含有该树脂的皮革浆料
CN106397202B (zh) 金属-酶共催化金银花叶产乙醇同时提制绿原酸的方法
CN101024685A (zh) 一种脂肪族聚碳酸酯多元醇的制备方法
CN109485540A (zh) 一种催化蒸馏降解六氯苯生成氯苯和二氯苯的方法
Liu et al. Effect of metal triflates on the microwave-assisted catalytic hydrogenolysis of birch wood lignin to monophenolic compounds
CN108893135B (zh) 一种利用废油脂制备生物柴油的方法
Dorado et al. Synthesis of hydroxyfatty esters by sequential epoxidation-hydrogenolysis: Solvent effects
Shen et al. Synthesis of poly (isosorbide carbonate) via melt polycondensation catalyzed by a KF/MgO Catalyst
CN106866361B (zh) 铂锡-介孔氧化铝催化碳水化合物制1,2-丙二醇方法
CN107556466B (zh) 二氧化碳与氧化环己烯共聚反应制备聚碳酸环己烯酯的方法
Wang et al. The catalytic hydrothermal liquefaction of lignin to produce aromatics over nickel metal hydrotalcite catalysts
CN107715857A (zh) 从丙三醇和二氧化碳制造丙三醇碳酸酯的催化剂及方法
CN209352507U (zh) 一种活性炭提升装置的卸料机构
CN103130619B (zh) 一种高收率合成双季戊四醇和三季戊四醇的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160601

RJ01 Rejection of invention patent application after publication