CN105622896A - 一种水性颜料色浆用超分散剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种水性颜料色浆用超分散剂及其制备方法,所述水性颜料色浆用超分散剂的制备原料包括:环氧树脂、醇胺、磷脂化试剂和中和剂,所述醇胺和环氧树脂等物质量,所述磷脂化试剂的物质量为环氧树脂物质量的2~4倍。本发明制备超分散剂的原料便宜易得、制备工艺简单、反应可以在较低温度下进行、无废水废气排放。采用本发明制得的超分散剂对颜料进行砂磨分散,能得到固含量高、流动性好、稳定性高、颜色鲜艳的涂料印花色浆。
Description
技术领域
本发明属于纺织助剂领域,具体涉及一种水性颜料色浆用超分散剂及其制备方法。
背景技术
传统分散剂的分子结构存在局限性:亲油基团不具备足够的碳链长度(一般不超过18个碳原子),不能在极性较高或极性的颗粒表面结合牢靠,易解吸而导致分散后离子的重新絮凝;亲水基团较少,不能在水性分散体系中产生足够多的空间位阻效应以起到稳定作用。为了克服传统分散剂在水相分散体系中的局限性,开发了一类新型的超分散剂,对水体系有独特的分散效果,它的主要特点是:快速充分地吸附在颗粒表面并且在颗粒表面形成一层水化膜,缩短达到合格颗粒细度的研磨时间;可大幅度提高研磨基料中的固体颗粒含量,节省加工设备,减少加工能耗,分散均匀,稳定性好,从而使分散体系的最终使用性能显著提高。
超分散剂又称超级分散剂,是一种特殊的表面活性剂,分子结构含有两个在溶解性和极性上相对的基团,其中一个是较短的极性基,称为亲水基,其分子结构特点使其很容易定向排列在物质表面或两相界面上,降低界面张力,对水性分散体系有很好的分散效果。
超分散剂克服了传统分散剂在水分散体系中的局限性,与传统分散剂相比,有以下特点:
(1)在颗粒表面形成多点锚固,提高了吸附牢度,不易解吸;
(2)溶剂化链比传统分散剂亲水基团多,可起到有效的空间稳定性;
(3)形成极弱的胶囊,易于活动,能迅速移向颗粒表面,起到润湿保护作用。
超分散剂作用机理包括锚固机理和溶剂化机理两部分:
锚固机理:①对具有强极性表面的无机颗粒,如钛白、氧化铁或铅铬酸盐等,超分散剂只需要单个锚固基团,此基团可与颗粒表面的强极性基团以离子对的形式结合起来,形成“单点锚固”;②对弱极性表面的有机颗粒,如有机颜料和部分无机颜料,一般是用多个锚固基团的超分散剂,这些锚固基团可以通过偶极力和疏水键作用在颗粒表面形成“多点锚固”。
溶剂化机理:超分散剂的另一部分为溶剂化聚合链(聚醚连段)或亲水性官能团,聚合链的长短和亲水性官能团是影响超分散剂分散性能的一个重要因素。聚合链长度过短时,立体上效应不明显,不能产生足够的空间位阻;如果过长,将对介质亲和力过高,不仅会导致超分散剂从粒子表面解吸,而且还会引起在粒子表面过长的链发生反折叠现象,从而压缩了立体障碍的位阻或者造成与相邻分子的缠结,最终发生粒子的再聚集或絮凝。亲水性官能团的极性和水溶性直接影响分散颗粒的水化能力,进而影响分散体系的粘度。
水性颜料作为一类节能省源且环境友好的产品受到人们的广泛关注。目前我国颜料产量已占全球的60%以上,但多数是低端产品且有关颜料的商品化一直被欧美、日本等地区所垄断。颜料的商品过程化中以产品的分散最为重要。其中,颜料的着色强度、色光鲜艳度、遮盖力、透明度、光泽度、耐迁移性等性质与其粒径大小及分布有密切关系。颜料在涂料、油墨中主要是以聚集体、凝聚体或絮凝体等形态存在,而为了能很好呈现颜料的品质性能,在实际应用中需将其粒径降低到纳米尺寸,随着颜料粒径的降低,颜料粒子间存在范德华(VanderWaals)引力,分散了的粒子具有较高的自由能,体系变得不稳定,自动减小表面积的倾向增大,这种倾向表现为颜料的絮凝、凝聚、聚集和结晶增长,导致颜料粒径增大、稳定性变差,颜料的着色强度、色光鲜艳度、遮盖力、透明度、光泽度、耐迁移性等性能变差。颜料颗粒分散于液体中可分为三步过程:颜料的润湿;颜料团粒的脱聚、分散;防止颜料颗粒的再聚集。
应用于水性颜料的分散剂主要分为三种:无机小分子、有机小分子和高分子分散剂。无机小分子分散剂如碱金属磷酸盐类、硅酸类、碳酸盐类等主要靠静电排斥稳定颜料粒子,这类分散剂成本低,但分散效果差,对外界因素如pH、温度、剪切力等敏感,很少单独使用。有机小分子分散剂主要指一些结构简单的表面活性剂,主要靠静电排斥即双电层原理(离子表面活性剂)或空间位阻效应(非离子表面活性剂)来稳定颜料,但是由于他们分子量较小,在颜料粒子表面吸附不牢固,容易从粒子表面解吸而导致分散的粒子又重新聚集或沉淀。高分子分散剂主要指嵌段型高分子聚合物,其具有与颜料表面吸附或键合的锚基,从而紧密牢固地结合在颜料粒子表面,达到高效率的覆盖,可溶剂化部分有效地扩展到分散介质中,形成立体屏障作用,提供立体稳定势垒。但其在分散过程中粘度过大影响使用,且由于合成条件所限,产品批次有差别,造成性能不稳定。
中国发明专利CN2008102009611中介绍了一种水杨酸衍生物颜料用分散剂及其制备方法和应用,此制备方法主要是用水杨酸和聚醚胺反应,所得的产物进一步与甲醛缩合,得到一种水溶性大分子超分散剂,但是此分散剂利用到了甲醛,再后期应用过程中有潜在的甲醛释放危害。
中国发明专利CN201110235613X中介绍了一种分散剂及其制备方法,其方法是采用腰果酚和氧化苯乙烯在醇钠的作用下开环聚合,得到中间产物后再同环氧乙烷聚合,制备出了一种颜料用超分散剂。此超分散剂利用到腰果酚,此物质是腰果壳提取物,虽没有环境刺激的危害,但是成本较高。
中国发明专利CN2012105602412公开了一种高效水性颜料分散剂,其以苹果酸与聚环氧乙烷反应的产物为基础进一步缩聚而得。中国发明专利CN2007100241525介绍了一种有机颜料用非离子超支化型高分子分散剂的制备方法,以甲基证丁酮为溶剂,用各类二异氰酸酯、支化聚酯和聚醚为原料制备超支化非离子水性分散剂。国际专利CN2005800303658介绍了一种共聚物和分散剂,以衣康酸、柠檬酸的聚氧乙烯酯和(甲基)丙烯酸为原料,通过自由基共聚而制备的分散剂,但是此分散剂主要用于水泥分散和混凝土减水剂领域。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种原料易得、制备工艺简单、反应可以在较低温度下进行、无废水废气排放的水性颜料色浆用超分散剂及其制备方法。
为解决上述技术问题,本发明的实施例提供一种水性颜料色浆用超分散剂,其制备原料包括:环氧树脂、醇胺、磷脂化试剂和中和剂,所述醇胺和环氧树脂等物质量,所述磷脂化试剂的物质量为环氧树脂物质量的2~4倍。
优选的,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂,其中,
所述双酚A环氧树脂的结构式为:
所述双酚F环氧树脂的结构式为:
优选的,所述醇胺为乙醇胺、正丙醇胺或正丁醇胺,其中,
所述乙醇胺的结构式为:
所述正丙醇胺的结构式为:
所述正丁醇胺的结构式为:
其中,所述磷脂化试剂为三氯氧磷。所述中和剂为三乙醇胺。
本发明实施例还提供一种上述的水性颜料色浆用超分散剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)环氧树脂在溶剂中加热溶解;
(2)加入与环氧树脂等物质量的醇胺,70~80℃搅拌5~6小时,进行聚合反应;
(3)聚合反应结束后,加入催化剂,再加入相对于环氧树脂2~4倍物质量的磷脂化试剂进行磷脂化;
(4)磷脂化结束后,向反应体系中加入一定量的水,减压蒸馏出溶剂与水的共沸物,除去溶剂;
(5)加入中和剂,调节反应体系的pH值至中性,冷却至室温,得到超分散剂。
其中,步骤(1)中,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂;
步骤(2)中,所述醇胺为乙醇胺、正丙醇胺或正丁醇胺;
步骤(3)中,所述催化剂为叔胺或二甲基苯胺,所述磷脂化试剂为三氯氧磷;
步骤(1)和(4)中,所述溶剂为丁酮、甲苯或二甲苯;
步骤(5)中,所述中和剂为三乙醇胺。
其中,水性颜料色浆用超分散剂的制备原料中,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂,醇胺为乙醇胺,磷脂化试剂为三氯氧磷,中和剂为三乙醇胺时,利用上述原料制备超分散剂的反应方程式如下:
本发明的上述技术方案的有益效果如下:
本发明首先是以双酚A环氧树脂(或双酚F环氧树脂)和乙醇胺(或正丙醇胺、正丁醇胺)为原料,反应制备的产物进一步与磷脂化试剂三氯氧磷反应,制备出多磷脂化的聚合物,然后用三乙醇胺中和得超分散剂。由环氧树脂作为疏水性部分,其树脂中的多苯环结构可以提供足够多的“锚点”与颜料颗粒结合,进一步将环氧树脂和乙醇胺(或正丙醇胺,正丁醇胺)中的羟基磷脂化,提高大分子的亲水性和水化能力,作为水溶性基团。本产品原料便宜易得、制备工艺简单、反应可以在较低温度下进行、无废水废气排放。采用本发明制得的超分散剂对颜料进行砂磨分散,能得到固含量高、流动性好、稳定性高、颜色鲜艳的涂料印花色浆。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,下面将结合具体实施例进行详细描述。
本发明提供一种水性颜料色浆用超分散剂,其制备原料包括:环氧树脂、醇胺、磷脂化试剂和中和剂,所述醇胺和环氧树脂等物质量,所述磷脂化试剂的物质量为环氧树脂物质量的2~4倍。
优选的,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂,其中,
所述双酚A环氧树脂的结构式为:
所述双酚F环氧树脂的结构式为:
优选的,所述醇胺为乙醇胺、正丙醇胺或正丁醇胺,其中,
所述乙醇胺的结构式为:
所述正丙醇胺的结构式为:
所述正丁醇胺的结构式为:
所述磷脂化试剂为三氯氧磷。
所述中和剂为三乙醇胺。
本发明还提供一种上述的水性颜料色浆用超分散剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)环氧树脂在溶剂中加热溶解;
(2)加入与环氧树脂等物质量的醇胺,70~80℃搅拌5~6小时,进行聚合反应;
(3)聚合反应结束后,加入催化剂,再加入相对于环氧树脂2~4倍物质量的磷脂化试剂进行磷脂化;
(4)磷脂化结束后,向反应体系中加入一定量的水,减压蒸馏出溶剂与水的共沸物,除去溶剂;
(5)加入中和剂,调节反应体系的pH值至中性,冷却至室温,得到超分散剂。
其中,步骤(1)中,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂;
步骤(2)中,所述醇胺为乙醇胺、正丙醇胺或正丁醇胺;
步骤(3)中,所述催化剂为叔胺或二甲基苯胺,所述磷脂化试剂为三氯氧磷;
步骤(1)和(4)中,所述溶剂为丁酮、甲苯或二甲苯;
步骤(5)中,所述中和剂为三乙醇胺。
其中,水性颜料色浆用超分散剂的制备原料中,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂,醇胺为乙醇胺,磷脂化试剂为三氯氧磷,中和剂为三乙醇胺时,利用上述原料制备超分散剂的反应方程式如下:
下面结合具体实施例对本发明详细描述:
实施例1:将100g双酚A环氧树脂CYD-011(约0.1mol,巴陵石化公司生产,环氧当量为450-500)加入到四口烧瓶中,加入50ml的丁酮,加热至75℃溶解,边搅拌边加入6.71g(0.11mol)乙醇胺,保持75~80℃回流5小时,再加入三氯氧磷50g(0.33mol)和1g三乙胺,继续反应5小时后,加入300ml的去离子水,减压蒸馏,抽出丁酮与部分水的共沸物,除去体系中的丁酮,然后加入三乙醇胺约33g,调节体系pH值至中性即得本发明所制超分散剂,固含量约为50%。
实施例2:将200g双酚A环氧树脂CYD-014(约0.1mol,巴陵石化公司生产,环氧当量为900-1000)加入到四口烧瓶中,加入100ml的丁酮,加热至80℃溶解,边搅拌边加入8.26g(0.11mol)正丙醇胺,保持75~80℃回流5小时,再加入三氯氧磷50g(0.33mol)和2g三乙胺,继续反应5小时后,加入400ml的去离子水,减压蒸馏,抽出丁酮与部分水的共沸物,除去体系中的丁酮,然后加入三乙醇胺约33g,调节体系pH值至中性即得本发明所制超分散剂,固含量约为45%。
实施例3:将100g双酚F环氧树脂GY-285(约0.3mol,亨斯曼生产,环氧当量为164-173)加入到四口烧瓶中,加入50ml的甲苯,加热至75℃溶解,边搅拌边加入20.13g(0.33mol)乙醇胺,保持75~80℃回流5小时,再加入三氯氧磷75g(0.495mol)和5g三乙胺,继续反应5小时后,加入400ml的去离子水,减压蒸馏,抽出甲苯与部分水的共沸物,然后加入三乙醇胺约49.23g,调节体系pH值至中性即得本发明所制超分散剂,固含量约为50%。
实施例4:将100g双酚A环氧树脂CYD-128(约0.27mol,巴陵石化公司生产,环氧当量为184-194)加入到四口烧瓶中,加入50ml的甲苯,加热至75℃溶解,边搅拌边加入26.74g(0.3mol)正丁醇胺,保持75~80℃回流5小时,再加入三氯氧磷90.9g(0.6mol)和3g二甲苯胺,继续反应5小时后,加入400ml的去离子水,减压蒸馏,抽出丁酮与部分水的共沸物,除去体系中的丁酮,然后加入三乙醇胺约73.3g,调节体系pH值至中性即得本发明所制超分散剂,固含量约为55%。
实施例5:将130g双酚A环氧树脂CYD-012(约0.1mol,巴陵石化公司生产,环氧当量为600-700)加入到四口烧瓶中,加入100ml的二甲苯,加热至75℃溶解,边搅拌边加入8.26g(0.11mol)正丙醇胺,保持75~80℃回流5小时,再加入三氯氧磷53.67g(0.35mol)和2g三乙胺,继续反应5小时后,加入400ml的去离子水,减压蒸馏,除去体系中的二甲苯和水的共沸物,然后加入三乙醇胺约35g,调节体系pH值至中性即得本发明所制超分散剂,固含量约为47%。
实施例6:将35g双酚F环氧树脂REF-170(约0.1mol,汇特化工生产,环氧当量为160-180)加入到四口烧瓶中,加入40ml的甲苯,加热至75℃溶解,边搅拌边加入9.8g(0.11mol)正丁醇胺,保持75~80℃回流5小时,再加入三氯氧磷33.3g(0.22mol)和1g三乙胺,继续反应5小时后,加入200ml的去离子水,减压蒸馏,除去体系中的甲苯与水共沸物,然后加入三乙醇胺约25g,调节体系pH值至中性即得本发明所制超分散剂,固含量约为48%。
本发明制备超分散剂的原料便宜易得、制备工艺简单、反应可以在较低温度下进行、无废水废气排放。采用本发明制得的超分散剂对颜料进行砂磨分散,能得到固含量高、流动性好、稳定性高、颜色鲜艳的涂料印花色浆。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种水性颜料色浆用超分散剂,其特征在于,其制备原料包括:环氧树脂、醇胺、磷脂化试剂和中和剂,所述醇胺和环氧树脂等物质量,所述磷脂化试剂的物质量为环氧树脂物质量的2~4倍。
2.根据权利要求1所述的水性颜料色浆用超分散剂,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂,其中,
所述双酚A环氧树脂的结构式为:
所述双酚F环氧树脂的结构式为:
3.根据权利要求1所述的水性颜料色浆用超分散剂,其特征在于,所述醇胺为乙醇胺、正丙醇胺或正丁醇胺,其中,
所述乙醇胺的结构式为:
所述正丙醇胺的结构式为:
所述正丁醇胺的结构式为:
4.根据权利要求1所述的水性颜料色浆用超分散剂,其特征在于,所述磷脂化试剂为三氯氧磷。
5.根据权利要求1所述的水性颜料色浆用超分散剂,其特征在于,所述中和剂为三乙醇胺。
6.一种如权利要求1~5中任一项所述的水性颜料色浆用超分散剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)环氧树脂在溶剂中加热溶解;
(2)加入与环氧树脂等物质量的醇胺,70~80℃搅拌5~6小时,进行聚合反应;
(3)聚合反应结束后,加入催化剂,再加入相对于环氧树脂2~4倍物质量的磷脂化试剂进行磷脂化;
(4)磷脂化结束后,向反应体系中加入一定量的水,减压蒸馏出溶剂与水的共沸物,除去溶剂;
(5)加入中和剂,调节反应体系的pH值至中性,冷却至室温,得到超分散剂。
7.根据权利要求6所述的水性颜料色浆用超分散剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂或双酚F环氧树脂;
步骤(2)中,所述醇胺为乙醇胺、正丙醇胺或正丁醇胺;
步骤(3)中,所述催化剂为叔胺或二甲基苯胺,所述磷脂化试剂为三氯氧磷;
步骤(1)和(4)中,所述溶剂为丁酮、甲苯或二甲苯;
步骤(5)中,所述中和剂为三乙醇胺。
8.根据权利要求6所述的水性颜料色浆用超分散剂的制备方法,其特征在于,所述环氧树脂为双酚A环氧树脂,醇胺为乙醇胺,磷脂化试剂为三氯氧磷,中和剂为三乙醇胺,利用上述原料制备超分散剂的反应方程式如下:
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