CN1056055C - 使毛发脱色的化妆组合物及其合成方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及以作为氧化剂的过氧化衍生物为基础的毛发脱色所用新粉状化妆组合物，其特征在于其中还包括至少一种聚环氧乙烷/聚环氧丙烷类嵌段和/或无规线性共聚物，该共聚物无水，室温下为液态并可溶于水。本发明脱色粉末细微，无水，可自由流动，均匀，无尘并可良好分散在过氧化氢中，其化妆性能得以提高。本发明还涉及该组合物制备或合成方法及其使毛发脱色的应用。

Description

使毛发脱色的化妆组合物及其合成方法和用途
本发明涉及性能得到改进的毛发脱色用化妆组合物。更具体地讲，本发明涉及无水可流动的均匀无尘细粉状脱色组合物。
已知可用脱色浆(或脱色糊)使毛发脱色，其中可在应用时将以过氧化衍生物或化合物(氧化剂)为基础的脱色组合物与水或通常与过氧化氢混合而得到这类脱色浆并可直接将其涂在毛发上。已知脱色组合物包括过氧化衍生物(基本成分)，一般为钠，钾或铵的过硫酸盐或过硼酸盐，有时为过羧酸盐或过氧化物如钡，锶，脲或蜜胺的过羧酸盐或过氧化物。此外，这类已知组合物通常还含强碱剂如碱金属或碱土金属硅酸盐，磷酸盐或碳酸盐(pH调节剂)。最后，这类组合物还可任选含有该领域中常用的其它添加剂或助剂：在与过氧化氢混合期间控制氧气释放的制剂如碳酸镁或氧化镁；增稠剂如纤维素衍生物(如羧甲基纤维素)或淀粉及其衍生物或瓜耳胶，合成生物聚合胶及藻酸盐；表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂(特别是烷基硫酸盐)；染料；螯合剂；香料。这类脱色组合物已由C.ZVIAK在“TheScience of Hair Care”，Marcel Decker Inc.1986，pp 225-226中作了说明。
到目前为止最常用的毛发脱色组合物为粉状(混合物)，其颗粒尺寸或粒径小，即粒径一般小于1毫米，优选小于数百微米，这可使其在过氧化氢中易于迅速溶解和/或分散。
但是，只要以细粉状存在，这类粉状组合物就具有几个方面的缺点：其挥发性强，因此在其处理过程中会散发出含有过氧化衍生物并且对肺部具有强列刺激性的有害粉尘，此外这些粉料不仅需要小心处理，而且也需要小心计量(粉尘飞扬及可流动性问题)。
作为尝试解决上述问题的方案，EP-A 0,560,088提出了毛发脱色粉末，其中完全无粉尘(或细粉)，将油或液体蜡加入初始粉末混合物(固体过氧化物+以上述碱金属盐和各种助剂为基础的固体载体)即可得到这类毛发脱色粉末。
但是，尽管可使其比常见脱色剂更致密和产生更少粉尘，但上述脱色粉末仍然具有缺陷，其原因尤其是因为有油和蜡存在，这两种物质的存在大大限制了其应用效果。因此，可以清楚地看到，应用这种粉末时，要花很长时间才能制得与过氧化氢的混合物并且可得到具有油状外观的光亮脱色糊；而且要完全从毛发上除去这种产品也需要花很长时间并且很费功夫；用于促进脱色后的这种脱除操作的洗发剂不再起泡；最后在脱色操作之后毛发给人以油腻和沉重的感觉。
目前，经过这方面的深入研究之后，申请人现已发现，可得到毛发脱色所用粉状化妆组合物，该组合物不具有现有组合物所表现出来的上述任何令人不快的效果，其中将特殊的聚合物加入所述组合物即可得到符合要求的组合物。
这一发现构成了本发明的基础。
因此，根据本发明，现已提出毛发脱色所用新的无水粉状化妆组合物，该组合物以作为氧化剂的过氧化衍生物或化合物为基础，其特征在于其中还包括至少一种嵌段和/或无规线性聚环氧乙烷/聚环氧丙烷类共聚物，该共聚物无水，室温下为液态并且可溶于水。
本发明脱色粉末本身亦构成本发明第二方面，其合成或制备方法是在非溶剂介质中室温下将以固体过氧化衍生物为基础的常用无水脱色粉末与上述共聚物混合。
根据本发明，因而可得到致密的非挥发性细粉状(不会出现粉尘飞扬)的脱色组合物。另外，这类组合物是无水的并且可自由流动(结块率低，更易于准确计量)，而且，这类组合物与过氧化氢混合迅速，易于进行，并且可得到极为均匀的浆或糊。所得混合物为油质乳状，无凝块，并且与用无机油如硅油或石蜡油或蜡处理过的粉末获得的外观比较，该混合物外观更令人赏心悦目。此外，这类脱色糊的应用易于进行，并且与毛发粘附性高，而且不会打滑或滑落。最后，与粉末与油或与蜡并用的情形比较，这类组合物更易于脱除；洗发剂仍会产生泡沫；毛发不显油腻；仍保持光亮和天然感觉。
不过，从以下详细说明及各具体实施例可更为清楚地看出本发明的其它特点，实施方案和优越性，但实施例仅举例说明本发明，并不限制本发明。
在本发明的构思范围内的共聚物为本身已众所周知并且易于由本技术领域的技术人员合成的产品。而且，这些产品可从市场上获得。
如上所述，这些共聚物属于聚环氧乙烷/聚环氧丙烷类线性嵌段共聚物。
本发明所用产品可按可知方式表示为如下的式(1)或(2)：
       (AO)x(EO)m(AO)y              (1)或
       (AO)x(PO)m(AO)y              (2)式中EO为由环氧乙烷得到的单元，PO为由环氧丙烷得到的单元，AO为上述EO或PO单元之一，聚合链的端单元为羟基官能团或C1-C2烷氧基官能团(即甲氧基或乙氧基)，这些端单元中至少一个必然为羟基官能团，而x，y和m为可使所得共聚物室温下为液态并可溶于水的整数。
根据情况的不同，这类聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物可按常规方法得到：(i)将聚环氧丙烷二醇(二官能团)仅与环氧乙烷反应(在这种情况下得到式(EO)x(PO)m(EO)y的线性嵌段共聚物)或与环氧乙烷/环氧丙烷混合物反应(在这种情况下得到式(AO)x(PO)m(AO)y的线性无规共聚物或(ii)将聚环氧乙烷二醇(二官能团)仅与环氧丙烷反应(在这种情况下得到式(PO)x(EO)m(PO)y的线性嵌段共聚物)或与环氧丙烷/环氧乙烷混合物反应(在这种情况下得到式(AO)x(EO)m(AO)y的线性无规共聚物)。在需要应用在其一个端部含有C1-C2烷氧基的共聚物的情况下，则将环氧乙烷和环氧丙烷嵌段和/或无规加聚到C1-C2醇(即甲醇或乙醇)上即可得到这类共聚物。根据用于上述反应的各试剂之间所选的不同比例，可对获得的共聚物的物理状态(固体/液体)在水中的粘性和溶解度加以调节。
这类产品尤其是由WYANDOTTE和BASF公司以总商名PLURONICSR或由ICI公司以商名SYNPERONICR销售。
按照本发明重要的特征，在上述共聚物中仅选用(i)无水，(ii)室温下为液态和(iii)室温下溶于水的共聚物。所谓室温，本文中指约15℃-30℃的温度。而所谓液态，本文中尤其指粘度低于1000cps(厘泊)，优选低于100cps的产品。所谓无水，本文中指产品的水含量低于1wt％(重量百分比)，优选低于0.5wt％。最后，所谓可溶于水，本文中尤其指在水中溶解度至少1g/l，优选至少10g/l的聚合产品。
本发明当然可用一或多种上述共聚物。
本发明构思范围内优选的共聚物为式(EO)x(PO)m(EO)y类线性嵌段共聚物。
本发明脱色组合物中共聚物比例一般以所述组合物总重量计为5-27wt％，优选少于25wt％。
用于(或可用于)本发明产品组合物中的其它主要成分(作为氧化剂的过氧化衍生物)或任选成分(pH调节剂，增稠剂，化妆添加剂等)为常用于毛发脱色组合物的成分，尤其是在本发明说明书背景介绍部分指出的成分完全适用于此。
作为非限制性指引，本发明毛发脱色配方的组成例子如下：
氧化剂(优先选自碱金属过硫酸盐)：占总配方的20-60wt％，优选30-50wt％。
共聚物：如上所述；
pH调节剂(优先选自碱金属硅酸盐)：占总配方的5-15％，优选9-14wt％；
增稠剂：占总组合物的0.5-5wt％，优选1-3wt％；
任选化妆添加剂：qs 100wt％。
如上所述，本发明脱色组合物可以粉状固体提供。构成该粉的颗粒尺寸一般小于1000μm(1mm)但颗粒尺寸分布应使尺寸小于或等于65μm的颗粒量(细颗粒量)明显小。因此，该细颗粒量一般少于5wt％，优选少于2wt％，尤其优选少于1wt％。这一特征使本发明粉末不会飞扬粉尘。上述最大颗粒尺寸使其与过氧化氢的混合物更易于制造。
按本发明合成或制备染色组合物的第一实施方案，将以过氧化衍生物为基础的常规无水或干燥脱色粉末(即尤其是要求使其成为非挥发性物质的粉末)引入机械混合器(特别是LDIGE或WINKWORTH类型的混合器)；将这些粉末搅拌后向其中加入本发明提出的聚合物并将全部物料仍通过机械搅拌法混合以使其均匀，最后回收所得构成本发明组合物的产品。
按本发明的另一实施方案，只简单地将本发明液体共聚物喷洒到保持搅拌状态(如机械搅拌成流化床)的初始脱色粉末上(如通过喷雾办法)，然后回收所得构成本发明组合物的产品。
上述两种实施例方案均在室温下进行，并且即使在共聚物引入阶段也无需使用第三种溶剂如水或有机溶剂(干燥或无水混合物)。初始粉末/共聚物的比例按同于如上所述的方式根据要求的最终组成或组合物选择。在这两种情况下，均可通过混合时间控制最终颗粒尺寸。
本发明粉状脱色组合物可按毛发脱色领域已知的常规方式应用于毛发上。因此，该脱色组合可按粉末形式与过氧化氢溶液混合，其比例一般为约1∶1，而所用过氧化氢溶液为约6-12vol％(体积百分比)，优选为约9vol％，然后进行混合直到获得均匀的糊为止，再将此糊涂在毛发上并使其作用约25-45分钟。之后，从毛发上去除该组合物(用水和/或洗发剂冲洗)。
以下具体实施例详述本发明。
实施例1
制成本发明脱色组合物(组合物1)，其组成如下(wt％)：
过硫酸钾                         25％
过硫酸铵                         25％
硅酸钠                           10％
氯化铵                           5％
螯合剂                           2％
二氧化硅                         13％
共聚物1(1)                       20％
(1)：ICI公司以商名SYNPERONIC PE/L62/销售的80E/300P/80E类共聚物。
制备方法如下：将构成初始脱色粉末的各种固体化合物(即不含共聚物)引入LDIGE型混合器，在其中干混20分钟后再加入作为涂层剂或涂料的共聚物，并将全部全物料混合(仍然是干混)20分钟以使其均化。
在下表中列出了所得最终脱色粉末(组合物1)颗粒尺寸(经筛选确定)。该表表明了该组合物中尺寸在给定范围内的颗粒wt％。
作为对比，该表中也给出了加入共聚物之前脱色粉末的颗粒尺寸(组合物0)。
实施例2
重复实施例1所述方法，制成类似于实施例1的本发明第二组合物(组合物2)，其中唯一的区别在于该组合物中共聚物1用BASF公司以商名PLURONIC PE 4300销售的60E/190P/60E类共聚物代替。
下表中列出所得最终脱色粉末(组合物2)的颗粒尺寸(经筛选确定)。
实施例3
重复实施例1所述的方法，制成本发明第三组合物(组合物3)，其组成如下：
过硫酸钾                          60％
过硫酸铵                          20％
硅酸钠                            10％
氯化铵                            5％
共聚物1(1)                       5％
(1)：ICI公司以商名SYNPERONIC PE/L62销售的80E/300P/80E类共聚物。
下表中列出了所得最终脱色粉末(组合物3)的颗粒尺寸(经筛选确定)。
加入共聚物之前粉末混合物的颗粒尺寸等同于实施例1中组合物0的颗粒尺寸。
这三种组合物完全无粉尘。
                            表
尺寸(μm)           组合物0       组合物1         组合物2          组合物3
＞710                2.2           30.24           29.02            32.00
355＜＜710           7.8           31.64           27.96            50.60
100＜355             28.46         21.56           21.60            13.11
63＜＜100            52.86         15.94           19.68            3.26
0＜＜63              7.74          0.20            0.40             0.00

Claims (15)

1.毛发脱色所用无水粉状化妆组合物，该组合物以作为氧化剂的过氧化衍生物为基础，其特征在于其中还包括至少一种嵌段和/或无规线性聚环氧乙烷/聚环氧丙烷类共聚物，该共聚物无水，室温下为液态并且可溶于水。
2.权利要求1的组合物，其特征在于所说共聚物如下式(1)或(2)：
      (AO)x(EO)m(AO)y              (1)
或
      (AO)x(PO)m(AO)y              (2)式中EO为由环氧乙烷得到的单元，PO为由环氧丙烷得到的单元，AO为上述EO或PO单元之一，聚合链的端单元为羟基官能团或C1-C2烷氧基官能团，这些端单元中至少一个必然为羟基官能团，而X，y和m为可使所说共聚物室温下为液态并可溶于水的整数。
3.权利要求2的组合物，其特征在于所说共聚物为(EO)x(PO)m(EO)y类共聚物。
4.权利要求1的组合物，其特征在于所说共聚物含量为组合物总重量的5-27wt％。
5.权利要求4的组合物，其特征在于所说含量低于25wt％。
6.权利要求1的组合物，其特征在于过氧化衍生物类氧化剂含量占总配方的20-60wt％。
7.权利要求6的组合物，其特征在于过氧化衍生物类氧化剂含量占总配方的30-50wt％
8.权利要求6的组合物，其特征在于过氧化衍生物选自碱金属过硫酸盐。
9.权利要求1的组合物，其特征在于构成组合物的颗粒中尺寸小于或等于65μm的颗粒重量含量少于或等于5wt％。
10.权利要求9的组合物，其特征在于构成组合物的颗粒中尺寸小于或等于65μm的颗粒重量含量少于2wt％。
11.权利要求10的组合物，其特征在于构成组合物的颗粒中尺寸小于或等于65μm的颗粒重量含量少于1wt％。
12.权利要求1的组合物，其特征在于构成组合物的颗粒尺寸小于1000μm。
13.上述权利要求中任一项的组合物制备方法，其特征在于其中在非溶剂介质中室温下将以固体过氧化衍生物为基础的无水脱色粉末与上述权利要求中定义的共聚物混合。
14.权利要求1-12中任一项所述或权利要求13所述方法得到的组合物用于使毛发脱色。
15.毛发脱色方法，其特征在于其中将权利要求1-12中任一项所述或权利要求13所述方法得到的组合物与过氧化氢混合，将所得混合物涂到毛发上，让其作用后从毛发上去除该组合物。
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