CN105593315B - 拔染喷墨油墨组成物 - Google Patents

Abstract

本发明揭示一种拔染组成物展现延伸保质期及/或适用期与高度适合于喷墨打印在多个染色基材上。所述组成物包含：一还原剂，如，例如一硫类还原剂；及一螯合剂，例如一聚氨基羧酸螯合剂的一钠盐。本发明也揭示一种将所述组成物应用在结合一半透光的着色组成物及一选择的不透光基底组成物以在一染色基材上形成一图像的用途。本发明另也揭示使用所述拔染组成物或包含相同物的一油墨配方以在一染色表面上喷墨打印一图像的多种处理方法，以及用在这些处理方法中的多个套组。

Description

拔染喷墨油墨组成物

技术领域

在本发明的一些实施例中，是有关于一种喷墨打印，更特别但不排除的，是有关于多个拔染(dye discharge)组成物及其在喷墨打印中的用途。

背景技术

拔染打印，也被熟知为提取打印(extract printing)，是一种形成一设计到一染色基材上的方法，典型的是一织品，通过打印一颜色破坏(拔染)剂在其上，例如氯或亚硫酸氢盐，以漂白出一光亮图案在所述较暗沉着色基材上。在拔色打印(color-dischargeprinting)中，抗渗于所述拔染剂的一染料或颜料，可以与所述还原(拔染)剂结合，以便上色于所述基材的所述拔染部分，从而赋予一着色设计以取代所述基材上的多个无染色区域。

由于所述物质被撤下而不是在所述打印过程中加入到所述织品中的所述事实，拔染打印具有制造明亮的且不透光的多个颜色在多个暗沉织品上的所述能力，同时保持所述基材表面圆滑及允许所述完成的织品展现一柔软手感。

多个新开发的拔染油墨系统包含多个高活性的化学物质，其是典型的来自于通过在高温分解的多个稳定的化合物。这个进展开启了用在所述标准屏幕(模板)的多个打印技术的拔染打印的门户。

使用多个标准油墨在暗沉色上打印明亮色(light-on-dark printing)要成功是依靠一白色背景轮廓或一白色基底(underbase)层、增加颜料的多个负载、多个填料及其他添加物以阻挡所述基材的所述颜色。多个拔染油墨通过移除所述基材的原来颜色以及选择性的使用所述新油墨颜色来取代它，以修改服装颜色。

用在打印高品质颜色设计及图像的最有前途的技术之一，特别是在小批量的变化内容中(可变信息的短期运作)，在各种各样的基材的种类及形状，例如多个纺织表面，是喷墨打印。喷墨打印是一种广泛的技术，其中一具体液态油墨组成物的一喷流通过多个微细喷嘴(多个打印头)的集群以液滴形式喷出，所述多个微细喷嘴(多个打印头)的集群响应于一微处理器产生的多个电子信息以记录在一打印物体的所述表面上的多个字符及图案，而不是造成在所述油墨应用装置及所述物体的所述表面之间的直接接触(无冲击打印)。一典型喷墨打印系统包含多个方法及多个装置，其中电子信息被转换成机械信息，用在一连续的或经请求的一油墨组成物的喷射，其是连续的被供应及储存在一喷嘴头部分，从而记录在一物体的所述表面上的多个字符、多个符号及多个图案。

多个拔染油墨组成物典型的适用于屏幕打印(screen printing)，以及是不太适合于多个喷墨设定，例如由于不兼容的高黏度、不兼容的颗粒物、腐蚀倾向、及化学及物理不稳定性，而造成分解及沉淀，以及因此所述油墨组成物的保质期(shelf life)短。

通过色丽可公司制造的-TC助剂是一种水类拔染油墨系统，设计成当被打印在活性染色棉料上时，提供最大不透光度及冲击。这个系统是设计成用在所述丝质或屏幕打印技术，换句话说，所述多个组成物是厚的或糊状，允许它们穿过所述网孔而没有在多个遮蔽区域下羽毛化(feathering)。

具有公布号第20080250967号的美国发明专利申请案教示一种用在喷墨打印的拔染油墨，其包含一还原剂及一胺化合物(amine compound)，其中所述还原剂是一硫还原剂，例如雕白粉(Rongalite)，以及所述胺化合物是一种醇胺化合物，例如三乙醇胺。在其中教示的所述拔染油墨也包含一表面活化的表面活性剂(surface active surfactant)及/或一缓蚀剂(corrosion inhibitor)，及所述油墨组成物的所述酸碱值的范围是从9.5到11.0，以致使最小化由于通过一还原剂的分解产生的酸性物质所引起的多个喷嘴头的腐蚀，及以致使降低喷出的油墨的线性前进的性质的抑制。

所述目前可获得的油墨组成物，包含适用于喷墨打印的多个组成物，包含多个水性油墨组成物及多个非水性溶剂型油墨组成物。所述较常使用的多个喷墨组成物是多个水性油墨组成物，其典型的包含水及一着色剂，通常是一染料或颜料分散物，及可能还包含一些添加剂，用在当它被应用(喷射)时，赋予一些属性到所述油墨，例如改善稳定性及流动、抗腐蚀性、及羽毛化与渗色抗性)，以及归因于影响它的最终固化性质，例如改善对所述基材的附着性(例如，所述能力形成与所述基材的多个化学键)、伸缩性、柔软性等。

为了确保通过喷墨的多个高品质图像，所述油墨组成物的特征应是，通过所述多个喷嘴的自由路径、减少渗色、扰动(paddling)及/或涂抹、均匀的打印在所述物体的所述表面上、耐洗性、简单系统清理及其他化学的及物理的多个特性。因此，喷墨油墨组成物的特征例如是扩展的化学及物理稳定性、稳定的粘性、溶解性、挥发性、表面张力、与所述打印系统的其他部分的相容性，及在连续流喷墨打印的情况下，以及还通过被应用在适合的装置、技术及处理方法，被连续的寻求。

在打印多个织物(例如打印多个服装)的情况下，为了承受由于频繁使用及多个洗涤周期的磨损，在所述最终产品上的所述打印图像，以及所述最终产品自身，应该展现一弹性但通气的膜的特性，及因此在所述打印处理方法结束时赋予在所述基材上的所述打印层应尽量少，以及所述油墨组成物也应该包含可以赋予这样的可压缩性(柔软性)、可塑性、弹性、柔韧性及拉伸性的多个组成物。

美国发明专利第7,134,749号，通过本受让人，通过引用并入如同在本文完全阐述，教示一种用于在一暗沉纺织件上颜色打印的方法及装置。以色列发明专利第162231号及PCT专利第2005/115089号，通过本受让人，通过引用并入如同在本文完全阐述，教示多个处理方法及多个系统，用在打印高品质、高解析度、多重颜色图像在纤维或多孔材料或其它油墨吸收材料上、或在具有使用所述油墨液体的高表面张力的多个材料上、及特别在多个服装上，通过在应用一油墨组成物及形成所述多个图像之前，应用一湿润组成物而导致。

具有公布号第20070103528及20070104899号的美国发明专利申请，通过本受让人，通过引用并入如同在本文完全阐述，教示各自的及一体化处理过程、方法及组成物，用在打印高品质、高解析度、多重颜色图像在明亮的及/或暗沉的着色纤维或多孔材料或其它油墨吸收材料上，其也提供一种机制，用于旨在抑制织物吸收、所述渗色、涂抹、扰动及所述喷射油墨液滴的羽毛化的液滴固定(drop immobilization)。

具有公布号第2011/0032304号的美国发明专利申请(最近已核准)，通过本受让人，通过引用并入如同在本文完全阐述，教示多部分油墨组成物及一体化处理过程，用在打印高品质及物理上耐用的及可维修的彩色图像在各种暗沉或光亮着色表面上，包含吸收性及非吸收性基材，其特别适合于喷墨打印在拉伸的、灵活的、可弯曲的材料上，及利用互动反应剂(inter-reactive agents)，适用于当其之间在所述基材的所述表面上互相接触时反应，以致使招致所述液体油墨组成物的固定。

发明内容

本发明的一些实施例是关于一种新颖的拔染组成物，其是根据一还原剂及一螯合剂的组合。通过特征是所述还原剂的一延长适用期，所述新颖的拔染组成物被设计成展现应用在喷墨中的改善的适应性。

本发明的多个实施例更关于本文揭示的拔染组成物的所述用途，与一着色油墨组成物选择性的结合，用于打印一图像在一染色基材上。

根据本发明的一些实施例的一态样，有提供一种拔染组成物，包含：一还原剂、一螯合剂及一第一载体，其中所述还原剂相对于所述螯合剂的一摩尔比例是小于所述还原剂的0.6摩尔当量相对于所述螯合剂的1摩尔当量。

根据一些实施例，在如本文中所呈现的一组合物，所述摩尔比例是0.5。

在本文描述的一些任意实施例，所述螯合剂是一氨基羧酸(polyaminocarboxylic acid)螯合剂及/或其一盐类。

根据本文描述的一些任意实施例，所述聚氨基羧酸螯合剂选自于由乙二胺四乙酸(ethylenediaminetetraacetic acid；EDTA)、亚氨基二乙酸(iminodiacetic acid；IDA)、氨三乙酸(nitrilotriacetic acid；NTA)、二亚乙基三胺五乙酸(diethylene triaminepentaacetic acid；DTPA)、呋喃-2(Fura-2)、乙二醇四乙酸(ethylene glycoltetraacetic acid；EGTA)、1,2-双(邻-氨基苯氧基)乙烷-N，N，N'，N'-四乙酸(1,2-bis(o-aminophenoxy)ethane-N,N,N',N'-tetraacetic acid；BAPTA)、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid；DOTA)、1,4,7-氮杂环壬烷-1,4,7-三乙酸(1,4,7-triazacyclononane-1,4,7-triaceticacid；NOTA)及/或其任意盐类所组成的一族群。

根据本文描述的一些任意实施例，所述聚氨基羧酸螯合剂是乙二胺四乙酸及/或其任意盐类。

根据本文描述的一些任意实施例，所述第一载体是一水性载体。

根据本文描述的一些任意实施例，所述第一载体是去离子水。

根据本文描述的一些任意实施例，所述还原剂是一硫类还原剂。

根据本文描述的一些任意实施例，所述硫类还原剂选自于由甲醛合次硫酸锌(zinc formaldehyde sulfoxylate；ZFS)、甲醛次硫酸氢钠(sodiumhydroxymethylsulfinate)、连二亚硫酸钠(sodium dithionite)、焦亚硫酸钠(sodiumpyrosulfite)[(重亚硫酸钠(sodium metabisulfite；Na₂S₂O₅)]、亚硫酸氢钠(sodiumbisulfite；NaHSO₃)、亚硫酸钠(sodium sulfite；Na₂SO₃)、硫代硫酸钠(sodiumthiosulphate；Na₂S₂O₃)、硫化钠(sodium sulfide；Na₂S·9H₂O)、亚硫酰氯(thyonylchloride；SOCl₂)、甲醛次硫酸钠(sodium formaldehyde sulfoxylate；NaHOCH₂SO₂)及其任意组合所组成的一族群。

根据本文描述的一些任意实施例，所述硫类还原剂是甲醛合次硫酸锌。

根据一些实施例，本文中所呈现的任意组成物还包含一添加剂，选自于由一粘度改性剂(viscosity modifying agent)、一保湿剂(humectant)、一表面活性剂(surfaceactive agent)、一表面张力改性剂(surface tension modifying agent)、一粘合剂(binder)、一膜形成剂(film-forming agent)、一聚合催化剂(polymerizationcatalyst)、一交联剂(crosslinking agent)、一软化剂/增塑剂(softener/plasticizer)、一增稠剂(thickener agent)、一防腐蚀剂(anticorrosion agent)及其任意组合所组成的一族群。

根据一些实施例，在本文中所呈现的任意组合物，所述硫类还原剂的所述浓度的范围是从200毫摩尔浓度(mM)到500毫摩尔浓度。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，所述螯合剂的所述浓度的范围是从400毫摩尔浓度到1摩尔浓度。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，所述酸碱值高于8。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，所述酸碱值的范围从9到11。

根据一些实施例，如本文呈现的一组成物，包含：

在一浓度的范围从200毫摩尔浓度到500毫摩尔浓度的一还原剂；及

在一浓度的范围从400毫摩尔浓度到1摩尔浓度的一螯合剂。

根据一些实施例，如本文呈现的一组成物，还包含：在一浓度以重量计的范围是从5到35百分比的粘度改性剂或保湿剂；在一浓度以重量计的范围是从0.0到2百分比的一表面活性剂；一有机酸，用来调整酸碱值到9至11的一范围；及被需要用来补足(complete)以重量计为100百分比的一数量的去离子水。

根据一些实施例，如本文呈现的一组成物，所述有机酸是醋酸(acetic acid)。

根据一些实施例，如本文呈现的一组成物，包含一还原剂，其是德固林(decrolin；亦称甲醛合次硫酸锌)；一螯合剂，其是乙二胺四乙酸；多个粘度改性剂或保湿剂，其是乙二醇丁醚(butyl glycol)、丙二醇(propylene glycol)、乙二醇(ethylene glycol)、-PC助剂及甘油(glycerin)；一表面活性剂，其是聚醚改性的聚二甲基(polyether modified polydimethyl)；被需要用来补足以重量计为100百分比的一数量的去离子水；及通过所述醋酸调整所述组成物的一酸碱值到9.0至10的一范围。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，德固林的所述浓度是275毫摩尔浓度。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，乙二胺四乙酸的所述浓度是500毫摩尔浓度。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，乙二醇丁醚的所述浓度以重量计是3百分比。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，丙二醇的所述浓度以重量计是20.2百分比。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，乙二醇的所述浓度以重量计是7百分比。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，-PC助剂的所述浓度以重量计是2百分比。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，甘油的所述浓度以重量计是5百分比。

根据一些实施例，在如本文呈现的一组成物中，聚醚改性的聚二甲基硅氧烷(polyether modified polydimethyl siloxane)的所述浓度以重量计是0.2百分比。

根据本发明多个实施例的一态样，提供一种拔染组成物，其包含一还原剂、一螯合剂及一水性载体，其中所述还原剂对于所述螯合剂的一摩尔比例小于0.6。

根据一些实施例，在本文呈现的一些拔染组成物中，所述组成物的酸碱值水平是高于8。

根据一些实施例，在本文呈现的一些拔染组成物中，所述还原剂对于所述螯合剂的所述摩尔比例是0.5。

根据一些实施例，在本文呈现的一些拔染组成物中，所述酸碱值的范围从9到11。

根据一些实施例，在本文呈现的一些拔染组成物中，所述酸碱值是9.5。

根据本文描述的一些任意实施例，本文呈现的任意或所有所述拔染组成物不包含一胺化合物(amine compound)。

根据本文描述的一些任意实施例，本文呈现的任意或所有所述拔染组成物可能还包含一着色剂，抗渗于所述还原剂。

根据本文描述的一些任意实施例，本文呈现的任意或所有所述拔染组成物形成一油墨配方的一部分，所述油墨配方还包含一半透光(translucent)的着色组成物及一选择性的不透光(opaque)基底组成物。

根据本文描述的一些任意实施例，本文呈现的任意或所有所述拔染组成物应用于在一染色基材的一表面上形成一拔染区域。

根据本文描述的一些任意实施例，本文呈现的任意或所有所述拔染组成物应用于在一染色基材的一表面上形成一拔染区域的一方法。

根据本文描述的一些任意实施例，所述方法是喷墨打印一图像在所述表面上。

根据本文描述的一些任意实施例，所述方法是还通过使所述表面接触一半透光着色组成物来发生。

根据本文描述的一些任意实施例，所述方法是通过使所述表面接触一不透光基底组成物来发生。

根据本发明一些实施例的一态样，提供一种套组，其包含：一包装材料；及本文呈现的任意所述拔染组成物，包装于所述包装材料中。

根据一些实施例，所述套组被认定应用于在一染色基材的一表面上形成一拔染区域。

根据一些实施例，所述套组被认定应用于在一染色基材的一表面上形成一图像的一方法。

根据一些实施例，所述还原剂及所述螯合剂独自的被包装在所述套组之内。

根据一些实施例，所述第一载体与所述螯合剂一起及/或与所述还原剂一起被包装。

根据一些实施例，所述还原剂、所述螯合剂及所述第一载体的每个皆独自的被包装在所述套组之内。

根据一些实施例，所述套组还包含：多个说明指示，以混合所述还原剂、所述螯合剂及所述第一载体，获得所述拔染组成物。

根据一些实施例，所述还原剂、所述螯合剂及所述第一载体被一并包装在所述套组之内，以使所述拔染组成物是在一个随时可使用(ready-to-use)的形式。

根据一些实施例，所述套组还包含一半透光的着色组成物，独自的被包装在所述套组内。

根据一些实施例，所述套组还包含：一不透光基底组成物，独自的被包装在所述套组内。

根据一些实施例，所述套组还被认定应用于在一染色基材的一表面上形成一图像。

根据本发明的多个实施例的一态样，提供一种从一染色基材的一部分拔除一染料的处理方法，其是通过喷墨打印的手段，将本文呈现的任意所述拔染组成物数字化施加到所述染色基材的所述部分上来发生。

根据一些实施例，所述拔染组成物的所述平均喷射液滴体积的范围是从4皮升到90皮升。

根据一些实施例，所述拔染组成物喷射的所述数量的范围是从每平分英吋0.005克到大致每平分英吋0.05克。

根据本发明多个实施例的一态样，提供一种在一染色基材上喷墨打印一图像的处理方法，其是通过将本文呈现的任意所述拔染组成物数字化施加到所述基材的一表面的至少一部分上，及将一半透光的着色组成物数字化施加到大致上位于所述部分上方，从而形成所述图像来发生。

根据一些实施例，所述处理方法还包含：在施加所述半透光的着色组成物之前，将一不透光基底组成物数字化施加到大致上位于所述部分上方。

根据一些实施例，所述拔染组成物、所述半透光着色组成物及所述不透光基底组成物的每一个，如果存在的话，则每一个的一平均喷射液滴体积的范围各自独立的是从4皮升到90皮升。

根据一些实施例，所述拔染组成物喷射的所述数量的范围是从每平分英吋0.005克到大致每平分英吋0.05克。

根据一些实施例，所述半透光的着色组成物喷射的所述数量的范围是从每平分英吋0.0克到大致每平分英吋0.085克。

根据一些实施例，所述不透光基底组成物喷射的一数量，如果存在的话，范围是从每平分英吋0.0克到大致每平分英吋0.05克。

根据本文描述的一些任意实施例，在施加所述拔染组成物及施加所述半透光的着色组成物之间的所述时间间隔，及/或在施加所述拔染组成物及施加所述不透光基底组成物之间的一时间间隔，如果存在的话，是各自小于1秒。

根据本文描述的一些任意实施例，施加所述拔染组成物及施加所述半透光的着色组成物，及/或施加所述拔染组成物及施加所述不透光基底组成物，如果存在的话，大致同时的被作用。

根据本文描述的一些任意实施例，所述处理方法还包含固化所述表面的所述部分。

根据本文描述的一些任意实施例，所述固化通过加热所述表面的所述部分到一温度的范围从130℃到180℃来被作用。

除非另有定义，否则本文使用的所有技术和/或科学术语具有如同本发明所属领域中的普通技术人员所通常理解的相同含义。尽管类似或等同于本文描述的方法与材料可以在本发明实施例的实践或测试中，示例性方法和/或材料在下述进行说明。在冲突的情况下，将以包括定义的专利说明书为主。此外，材料、方法和实施例仅是说明性的，并不意在必然是限制性的。

附图说明

本发明在本文描述的，通过仅作为示例的方式，参考附图。现在详细的具体参考附图，要强调的是所示的细节是通过举例的方式并仅用于本发明的优选实施例的说明性讨论的目的，且为了提供被认为是最有用途及容易了解本发明的所述理论及概念的样态的描述而被呈现。在这方面，比起对于必要的本发明的基本理解，没有试图更详细地显示本发明的结构细节，所述描述结合所述附图对于本领域技术人员而言在本发明的几种形式如何能够实际实施是变得明显的。

在附图中：

图1是根据本发明的一些实施例的一示例性拔染组成物施加到一染黑棉织物，接着是根据本发明一些实施例，一不透光白色基底组成物的所述应用，显示所述各种变白程度导致所述这二个组成物的所述应用的一例子的一照片。

具体实施方式

在本发明的一些实施例中，是有关于一种喷墨打印，更特别但不排除的，有关于多个拔染组成物及其在喷墨打印中的用途。

本发明的所述理论及操作能参照所述附图及伴随的描述来更佳的理解。

在详细解释本发明的至少一实施例之前，要了解的是，所述发明并不必然限制于在它应用到被所述例子描述的下列描述或示例的所述细节。所述发明是能够有其他实施例或者以各种方式实行或实践。

如上所述，有对于纺织品喷墨技术的改善性能的一不断增长的需求，特别在具有挑战性基材上，例如被设计成弯曲及柔性的着色/染色(非染色)服装材料。来自这种喷墨打印材料的所述多个需求包含承受反复洗涤，及维持一柔软及光亮设计打印。拔染技术可以制造柔软且耐用的设计，然而这些技术被限制在颜色光谱及所述打印设计的解析度，及典型的不兼容于所述喷墨技术。

虽然考虑适用于喷墨打印在着色的(染色的)基材上的一拔染组成物，本案发明人已经设想到一拔染组成物，包含一拔染(还原)剂，可以结合包含一着色剂的一半透光着色组成物使用，以使预定进行彩色打印的所述拔染组成物通过在所述基材的所述(多个)区域上的一喷射头来施加，以及之后，选择性接近的，及选择性几乎同时的，通过施加所述基材的所述(选择性仍然湿润的)多个拔染区域上的所述半透光着色组成物，从而形成一着色图像或设计在所述着色的(染色的)基材上。这种结合可以形成在一多重部分油墨配方的处境中，当所述拔染组成物(所述拔染部分)及所述半透光的着色组成物(所述半透’光的着色部分)，及可能多个其他部分来接触于其上，形成在所述基材的所述表面上。

如本领域中公知的，典型的用在拔染组成物中的拔染剂在经过一低于一工作天的时间周期倾向分解及/或降解，具有大致8小时或小于一工作天的一典型「适用期(potlife)」。例如，一硫类还原剂的一溶液，如在水中的甲醛合次硫酸锌，可能在小于一工作天时降解以形成降解产物，例如氧化锌(ZnO)及硫化锌(ZnS)，其作为不溶性颗粒而形成，而同时失去一些或大部分它的拔染倾向。如本领域中公知的，小颗粒可能引起喷射打印头喷嘴、微细管道及毛细管堵塞，最终导致喷射打印设备故障。

本案发明人因此已设想及设计用在喷墨科技及具有超过一工作天的一延长「适用期」的一拔染组成物，如这个用语在上述所定义的。本案发明人已经设想一拔染组成物，其包含一拔染剂，例如一硫类还原剂，及这个拔染剂可以通过使用一螯合剂而稳定化。本案发明人已经设想具有一还原剂及一螯合剂的一拔染组成物还能够在一多重部分油墨配方的处境中是有效的，在固定化于所述着色油墨组成物的一分散着色剂。

当把本发明付诸实行(reducing the present invention to practice)，本案发明人已配制一拔染组成物，由于一还原剂与一螯合剂的所述组合，其已经被制得适于应用在喷射设定中，以及进一步延长在所述组成物的所述还原剂的所述「适用期」。一还原剂及一螯合剂的所述组合显示出避免所述还原剂的所述分解及/或降解，指出所述组成物一旦打开及预备使用时可以使用超过一工作天。换言之，本发明的所述拔染成物的所述「适用期」，当保持在一正常环境条件的光线、温度、相对湿度及压力下，是延长到在24小时的期间，及在一些实施例中，高达4周及甚至高达1年。

如同本文所使用，所述用语「适用期」，在本文及在本领域中也称作「工作寿命(working life)」，指的是在准备所述组成物之后，一组成物仍适于应用期间的所述时间周期。根据本发明的一些实施例，一组成物的所述「适用期」是从打开一容器的所述时间，及将在一准备使用形式的一组成物暴露到周围情况来测量。还根据本发明的一些实施例，所述拔染组成物的所述「适用期」是从它开始准备的时刻测量，即溶解所述还原剂在所述组成物的所述载体内，到它不再对喷墨方法有用的所述时间。值得注意的是，此处提供的至少一些所述拔染组成物适于应用在喷墨方法，其中所述油墨组成物在一工作天的期间是稀疏的使用，或以其它方式所述油墨组成物被保持装载在一打印机器达超过一工作天的时间周期。

所述用语「准备使用(ready-for-use)」，如本文所使用，指的是形成一组成物，其允许它的迅速及直接使用而没有进一步处理方法，例如反应或混合多个成分及/或溶解多个成分在一载体内。一准备使用油墨组成物可以被安装到所述打印机器内及被使用而没有任何进一步准备步骤。

如本文所使用，所述用语「保质期(shelf life)」，也被称作「保存寿命(storagelife)」，是指在一材料或一组成物可以被储存及继续符合规范的要求，仍适用于它的预期用途的所述时间周期。例如，一还原剂在它干燥形式的所述保质期可以延长所述还原剂在它溶解形式的所述保质期，其可以是它的准备使用形式。在这样的情况下，那样的还原剂的所保质期超过它的「适用期」。

在本发明的一些实施例中，所述拔染组成物的所述保质期是指在所述干燥成分可以与一载体/溶剂被分开储存的期间的所述时间周期，而所述拔染部分的所述适用期是指在所述还原剂于已经溶解在所述载体/溶剂内及是在它准备使用形式的期间的所述时间周期。

因此，本案发明人已经设计及成功的准备及实行一稳定的拔染组成物，适于与用在打印一图像在一着色/染色的基材上的任何油墨组成物组合使用。

在一些实施例中，所述拔染组成物通过使用在大致上相对于所述还原剂的等摩尔量的一螯合剂来稳定，其避免或大致上减缓在所述基材内作用拔染的所述还原剂的所述分解。在一些实施例中，这样的拔染组成物进一步配制成具有一低酸碱值程度。这种低酸碱值拔染组成物可以进一步利用来作用迅速凝固(coagulation)、凝结(congelation)或以其他方式固定一着色油墨组成物，如下所述。

在一些实施例中，所述拔染组成物是通过使用在大致两倍于所述摩尔含量的所述还原剂的一数量的一螯合剂来稳定。在本发明的某些这样实施例中，所述拔染组成物的所述酸碱值是相对碱性，及展现延长的适用期，以使所述拔染组成物可以在一准备使用形式被运输，及以一准备使用形式储存达到延长的时间周期，亦即例如匹配所述准备使用拔染组成物的所述保质期及所述适用期。根据本发明的一些实施例，所述拔染组成物的所述适用期可以被匹配到任意着色油墨组成物或不透光基底组成物的适用期，如下述于本文的这些物品。值得一提的是，由于它的化学组成物，这种高酸碱值拔染组成物也可以进一步被利用到作用一着色油墨组成物的固定化，如下所述。

进一步要提到的是，当使用在一多重部分油墨配方的处境下，本文描述的任何所述拔染组成物也可以进一步利用在固定化一着色油墨组成物，设计成用在打印一图像在一着色基材上，如下方的进一步讨论。

根据本发明的一样态，提供一种拔染组成物，其包含一还原剂、一螯合剂及一载体，本文被称为一「第一载体」。根据本发明一些实施例，所述拔染组成物适于应用在形成一拔染区域在一染色基材的一表面上。这样的拔染油墨组成物特别适于应用在工业喷射打印设定，其中需要延长的适用期。

根据本发明的一些实施例，如本文描述的所述拔染组成物包含一还原剂及一螯合剂，如本文所描述，及一载体，其中所述还原剂相对于所述螯合剂的所述摩尔比例是小于所述还原剂的0.6摩尔当量相对于所述螯合剂的每1摩尔当量(或小于0.6：1)。

在一些实施例中，所述还原剂相对于所述螯合剂的所述摩尔比例的范围是从0.6到0.3或从0.5到0.2(从0.6：1到0.3：1或从0.5：1到0.2：1)。根据其他实施例，所述还原剂相对于所述螯合剂的所述摩尔比例是0.55或0.5(从0.55：1或0.5：1)。

根据本发明的一些实施例，其中所述还原剂与所述螯合剂的所述摩尔比例是小于0.6：1，所完成的组成物被称为一碱性拔染组成物，及也被称作「组成物B(CompositionB)」。

在本文描述的一些任意实施例中，所述硫类还原剂的所述浓度的范围是从200毫摩尔浓度到500毫摩尔浓度，或者是所述范围是200到450毫摩尔浓度、或200到400毫摩尔浓度、或200到300毫摩尔浓度。根据一些实施例，所述硫类还原剂的所述浓度大致是250到300毫摩尔浓度或275毫摩尔浓度，然而，应注意的是，其他浓度是被设想的。

在本文描述的一些任意实施例，所述螯合剂的所述浓度的范围是从400毫摩尔浓度到1摩尔浓度。或者，在组成物B中的所述螯合剂的所述浓度的范围是从400毫摩尔浓度到700毫摩尔浓度，或从400毫摩尔浓度到600毫摩尔浓度。根据一些实施例，所述螯合剂的所述浓度是500毫摩尔浓度，然而，应注意的是，其他浓度是被设想的。

如本文所使用，所述片语「染色基材」，其在本文也是可互相交换的被称为一「染色表面」、一「着色基材」、一「染色表面」、及一「暗沉着色表面」，是指一基材、或一基材的一表面，具有不是白色(非白色)的任意颜色，例如，一黄色基材、一灰色基材、一红色基材、一黑色基材等。根据本发明的一些实施例，一暗沉着色基材或它的表面的所述明度(lightness)具有一颜色，其归因于一L*(明度)的值为50或更少，以及在所述L*a*b*规模上的任意a*及b*的值，如上述所讨论及进一步下面详述。

本文要提到的是，本文呈现的任意拔染组成物对于打印光亮着色基材的多个表面的多个彩色图像也是有用的。这样的拔染处理对于获得在一着色图像内的生动颜色全谱是有用的。因此，根据本发明的多个实施例，一光亮着色或它的表面的所述明度具有一颜色，其归因于一L*(明度)的值为至少50，以及在所述L*a*b*规模上的任意a*及b*的值，如上述所讨论及进一步下面详述。

如本文所使用，所述用语「L*a*b」或「Lab」是指所述CIE L*a*b*[国际照明委员会(International Commission on Illumination)或国际照明委员会(CommissionInternationale d'Eclairage；CIE)颜色模型。在本文可交换的及整个使用，CIE L*a*b*、L*a*b*或Lab是最传统使用的补足颜色模型来描述所有颜色及色调，其对于一正常人类眼睛是典型可见的。在所述模型中的所述三个参数定义一特定颜色，而所述颜色的所述明度是通过所述参数L*来代表，其中L*＝0对应黑色及L*＝0对应白色。在真实的品红色及真实绿色之间的所述值是通过所述参数a*来代表，其中一负值是指绿色及一正值是指品红色。在真实黄色及真实蓝色之间的所述值是通过所述参数b*来代表，其中一负值是指蓝色及一正值是指黄色。

根据本发明的一些实施例，所述拔染组成物的所述载体(所述第一载体)是一水性载体。在一些实施例中，所述载体是水(例如去离子水)。

根据本发明的一些实施例，所述还原剂是一硫类还原剂。像是其他还原剂，硫类还原剂能够引起一染料失去它的光的相互作用特性，以使它似乎是改变颜色或变得无色。这样的处理方法也被熟知为在所述用语的所述广义漂白，如之后所讨论。

一物质(一基材或其一表面)的所述颜色典型的是光线与称作多个发色团(chromophores)的化合物相互反应的一结果。化学的漂白可以通过所述多个发色团的氧化或还原来作用，以使这些化合物不再以如所述漂白反应之前的相同方式与光线反应。因此，本发明的多个实施例的上下文中，漂白是用来指失去颜色的所述结果或消除的所述发色团的吸收及/或反射可见光的所述能力，不管所述作用物是一氧化剂或一还原剂。

不受任何特定理论拘束，一拔染反应或漂白是最有效的用在具有一化学结构的一染料，所述化学结构根据长π共轭系统，包含易还原(reduction-susceptible)的双键，例如在许多偶氮类染料中找到。

所述用语「偶氮染料(azo dye)」，如本文所使用，是指展示至少一R-N＝N-R'基团的一化合物，其中R及R'是芳基(aryl)、杂芳基(heteroaryl)、烷基(alkyl)或烯基(alkenyl)。

所述用语「硫类还原剂」，如本文所使用，意谓包括多个物质，其包含一含硫根(sulfur-containing moiety)。在本文描述的一些任意实施例中，所述含硫基是一硫代(hyposulfite)根，其是一种硫氧阴离子(sulfur oxyanion)的形式。所述用语「硫代根」，根据本发明的实施例，意谓包含多个根，其包含一[R-SO₂]-基团，其中R可以是一[SO₂]^-基团、一[–SH]基团、一[–CH₂-SH]基团、一[–S]^-基团、一[–CH₂-S]^-基团、一[–OH]基团、一[–CH₂-OH]基团、一[–O]^-基团、一[–CH₂-O]^-基团、以及包含多个根，其包含一[R-SO3]^-基团，具有R是如上所定义。

示例性的硫类还原剂包含而不限制：甲醛合次硫酸锌(Zn(HOCH2SO₂)₂，也熟知是德固林(Decroline)、德固林(Decolin)、沙福林(Safolin)及ZFS；甲醛次硫酸氢钠[NaHOCH₂SO₂也被熟知是雕白块(Rongalite)、雕白粉(Bruggolite)、甲醛次硫酸钠(sodiumformaldehyde sulfoxylate)、甲醛合次硫酸氢钠(sodium oxymethylene sulfoxylate)]；连二亚硫酸钠(sodium dithionite)；焦亚硫酸钠(sodium pyrosulfite)[重亚硫酸钠(sodium metabisulfite),Na₂S₂O₅]；亚硫酸氢钠(sodium bisulfite；NaHSO₃)；亚硫酸钠(sodium sulfite；Na₂SO₃)及硫代硫酸钠[sodium thiosulfate；(Na₂S₂O₃)]及其任意组合。硫类还原剂也可以包含，根据本发明的一些实施例，硫化钠(sodium sulfide；Na₂S·9H₂O)及亚硫酰氯(thionyl chloride；SOCl₂)，其不包含一硫代根，但包含硫及发挥一还原效果。根据本发明的一些实施例，所述硫类还原剂是甲醛合次硫酸锌(ZFS或德固林)。

预计的是，在一专利从这个申请案成熟的所述寿命期间，许多相关硫类还原剂将被研发及所述用语「硫类还原剂」的所述范围意欲预先包含所有这种新的化剂。

如上陈述，及特别是硫类还原剂，容易发生分解和降解而导致不溶于水的颗粒种类，其在喷墨设定中是有害的且不可接受的。为了克服这些限制，本发明人已经设想一螯合剂的添加。所述片语「螯合剂」或所述用语「螯合剂(chelant)」，如这些用语使用在本文中是可交换地，是指形成可溶的、复杂的且具有某些金属离子的多个分子，阻止活化所述离子的化学化合物，从而它们不能够与在溶液中的其他分子(elements)或离子反应，从而避免其沉淀。在一些实施例中，所述螯合剂是一多配位基的(polydentate)，换言之，一螯合剂具有至少2、至少3、至少4、至少5或至少6个原子[配体(ligands)]在一螯合剂中，其键结在一配位错合物中的一单一金属离子。例如，一些聚氨基羧酸(polyamino carboxylic acid)螯合剂是四(tetra-)、五(penta-)或六配位(hexadentates)。

所述用语「沉淀(precipitation)」，如本文中使用，是指溶解物质的不溶化的所述过程。

根据本发明的一些实施例，所述用语「可溶的(soluble)」、「不溶解化(insolubilization)」及指溶解度的任何其它表达被制作，在所述载体的所述处境中，例如一水性载体。

根据一些实施例，所述螯合剂是聚氨基羧酸螯合剂的所述家族的一成员。所述片语「聚氨基羧酸(polyamino carboxylic acid)」，如本文中使用，是指包含一或多个氨基基团、具有一或多个含羧基官能基(直接或间接)附着于其上的至少一所述氨基基团的一螯合剂，以使所述化剂包含至少二(例如2、3、4、5及6)羧基，及也包括聚氨基羧酸盐类。由于它们的多离子状态，换言之，所述能力展现超过一个形式电荷，聚氨基羧酸螯合剂的所述盐类可包含一或更多阳离子。因此，聚氨基羧酸螯合剂的所述盐类包含带负电荷的螯合剂作为所述阴离子，及一或更多一价金属阳离子，每一个与一羧基基团相互作用，或二价或三价阳离子，其与超过一个羧基基团互相作用。

根据一些实施例，本文所呈现用在所述拔染组成物的所述螯合剂，展现至少二个2-氨基乙酸官能基、或至少一个2,2'-二氨基二基二乙酸官能基(2,2'-aminodiyldiacetic acid moiety)。例如，1,4,7-氮杂环壬烷-1,4,7-三乙酸(NOTA)展现三个2-氨基乙酸官能基，及乙二胺四乙酸(EDTA)展现二个2,2'-二氨基二基二乙酸官能基。

根据一些实施例，所述聚氨基羧酸螯合剂具有下列通式I：

X-Y-Z

式I

其中：

X是Z或不存在；

Y是一取代的或未取代烷基，优选的具有1至8个碳原子及其可能被一或更多氧、氮或硫原子中断，或不存在；及

Z是通过二或更多含羧酸基团取代的一含胺官能基。

在一些实施例中，所述含胺官能基简单的是一胺。

如本文中使用，所述用语「胺(amino)」描述一[-NR’R”]基团，其每个R’及R"独立的是氢、氢、烷基、环烷基(cycloalkyl)、芳基或杂芳基，如本文中定义的这些用语。

如本文中使用，所述用语「羧基(carboxyl)」是指一[-C(＝O)OH]基团，及意欲包括所述用语「羧酸(carboxylate)」，其是指所述盐类[-C(＝O)O^-阳离子⁺)]，及其所述酯[-C(＝O)OR]，其中R是烷基、环烷基、芳基或杂芳基，如本文定义的这些用语。

在一些实施例中，所述含胺官能基是N-R’-N烷基-二氨基基团。

在一些实施例中，所述含羧酸官能基或其一盐类[-C(＝O)OH或-C(＝O)O^-阳离子⁺)]，其与所述用语「羧基」及「羧酸」分别是可互相交换的使用。

在一些实施例中，所述含羧酸官能基是R”-C(＝O)OH，其中R”是一取代的或未取代的烷基、烯基(alkenyl)或炔基(alkynyl)，每个优选的具有1至8个碳原子，及可能被一或更多氧、氮或硫(或任何其他杂原子)、芳基、或杂芳基中断，如本文中定义的这些用语。

根据一些实施例，本文呈现用在所述拔染组成物的所述螯合剂，展现硫代羧基团(thiocarboxyl groups)。

如本文中使用，所述用语「烷基(alkyl)」描述一种脂肪烃(aliphatichydrocarbon)，包含具有1到20个碳原子、或1到10个碳原子、或1到8个碳原子的直链及支链基团。每当一数字范围，例如「1到10」，在本文中宣称，它暗示所述群组，是在所述烷基基团可能包含1个碳原子、2个碳原子、3个碳原子等，上达且包含10个碳原子的这种情况。所述烷基可以被取代或未被取代。当被取代时，所述取代可以是，例如一取代的直链烷基、一取代的环烷基(cyclic alkyl)[环烷基(cycloalkyl)]、一烯基、一炔基、一杂芳基、一羟基、由一个氧原子(一个烷氧基)中断的烷基及通过一个氧原子(一个羟烷基)封端(terminated)的烷基。所述用语「烷基」，如本文中使用，在一些实施例中也可以包括饱和或不饱和烃，因此这个用语还包括烯基及炔基。

所述用语「烯基(alkenyl)」描述一未饱和烷基，如在本文中定义，具有至少二个碳原子及至少一个碳-碳双键。所述烯基可以通过一或更多取代基来取代或未被取代，如上所述。

所述用语「炔基(alkynyl)」如在本文中定义，描述具有至少二个碳原子及至少一碳-碳三键的一未饱和烷基。所述炔基可以通过一或更多取代基来取代或未被取代，如上所述。

所述用语「芳基(aryl)」描述一个全碳的芳香族单环或稠环的(fused-ring)多环芳烃(例如分享邻近的碳原子对的多个环)基团，具有一补足的及共轭的π电子系统(pi-electron system)。所述芳基基团可以被取代或未被取代。取代的芳基可以具有一或更多取代基，如上面对于烷基的描述。

所述用语「杂芳基(heteroaryl)」描述一单环或稠环(例如，分享一邻近原子对的多个环)基团，具有在所述一环(或多环)中的一或更多原子，例如，如氮、氧和硫及，此外，有一补足的及共轭的π电子系统。杂芳基的代表性实例包括但不限制，呋喃(furane)、咪唑(imidazole)、吲哚(indole)、异喹啉(isoquinoline)、恶唑(oxazole)、嘌呤(purine)、吡唑(pyrazole)、吡啶(pyridine)、嘧啶(pyrimidine)、吡咯(pyrrole)、喹啉(quinoline)、噻唑(thiazole)、噻吩(thiophene)、三嗪(triazine)、三唑(triazole)等。所述杂芳基可以被取代或未被取代，如上对于烷基的描述。

在一些实施例中，Z是通过下列通式II代表：

其中R可以是：

一氨基基团(N)；及

一N-R’-N烷基二氨基基团，其中R’是一取代的或未被取代的烷基，优选的具有1到8个碳原子及其可以被一或更多氧、氮或硫原子中断。

示例性的聚氨基羧酸螯合剂包含但不限定，乙二胺四乙酸(EDTA)、亚氨基二乙酸(IDA)、氨三乙酸(NTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、呋喃-2、乙二醇四乙酸(EGTA)、1,2-双(邻-氨基苯氧基)乙烷-N，N，N'，N'-四乙酸(BAPTA)、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸(DOTA)、1,4,7-氮杂环壬烷-1,4,7-三乙酸(NOTA)及/或其任意盐类。

如上讨论关于所述聚氨基羧酸螯合剂化合物作为包含多酸/碱的可电离基团，进一步要注意的是，所述设想的聚氨基羧酸螯合剂的任一个中任一或更多的所述羧酸基团，是选择性的在其一盐类型式。所述盐类作为一羧酸阴离子，及一阳离子，例如金属阳离子(因此，[-C(＝O)O^-阳离子⁺])，其中所述阳离子可以是一碱金属阳离子或任何其它金属阳离子。进一步提到的是，所述聚氨基羧酸螯合剂的任一个中任一或更多的所述胺(氨基)基团，选择性的是其一盐类型式。所述严类作为一铵阳离子及一阴离子(因此，[-N⁺阴离子^-]，其中所述阴离子可以是一卤化物阴离子[例如氯离子(Cl^-)、溴离子(Br^-)]，或其它有机的或无机阴离子。

本文中要提到的是，所述聚氨基羧酸螯合剂的任一个被设想应用在本发明的多个实施例的情况中，特征是至少二个羧酸基团(或其盐类)，因此能在所述完全质子化形式中发现(典型的在低酸碱值带正电，由于所述含胺基基团及所述羧酸基基团的质子化)，所述完全去质子化形式(典型的在高酸碱值带负电，由于所述羧酸基团的去质子化)，及任何中间部分质子化/去质子化形式。因此，一些聚氨基羧酸螯合剂，凭借具有多种微弱酸/碱的可电离基团，展现超过一种酸/碱的解离常数(dissociation constants；K_a/b)，及能因此当作酸碱缓冲剂，其中一水性溶液的所述酸碱值一样包含，基本上是恒定的，而各种质子化/去质子化形式是在一个动态平衡。

预期的是，在一专利从这个申请案成熟的所述寿命期间，许多相关的聚氨基羧酸螯合剂将被研发及所述用语「聚氨基羧酸螯合剂」的所述范围意欲预先包含所有这种新的化剂。

根据本发明的一些实施例，所述聚氨基羧酸螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)或其任意盐类。而一游离酸EDTA可通过H₄EDTA来表示，EDTA的示例性钠盐包含相当于EDTA^1-的单钠EDTA或NaEDTA、相当于EDTA^2-的双钠EDTA或Na₂EDTA、相当于EDTA^3-的三钠EDTA或Na₃EDTA、及相当于EDTA^4-的四钠EDTA或Na₄EDTA。示例性的酸质子化EDTA形式包含H₅EDTA⁺，其中所述氨基基团之一是被质子化的；及H₆EDTA²⁺，其中二个所述氨基基团都是被质子化的。

本文中要提到的是，像EDTA，一类似的各种质子化/去质子化形式(盐类)对于其它设想应用在本发明的多个实施例的处境中的聚氨基羧酸螯合剂是典型的。

在一些实施例中，本文呈现的所述拔染组成物包含处在一浓度对应所述还原剂的所述浓度的一螯合剂，如下所述。这种组成物展现一种在失去活性及避免所述还原剂的沉淀的有效及高效的平衡，以及所述组成物的一延长适用期。

在多个实施例中，其中所述拔染组成物的所述酸碱值不是通过一额外酸/碱来调整，所述拔染组成物的所述酸碱水平对应所述螯合剂的所述相对浓度，换言之，所述拔染组成物的酸碱水平对应所述螯合剂的所述浓度及性质，及特别是对应微弱酸/碱可电离基团的所述数量。微弱酸/碱可电离基团的所述数量及种类可进一步影响所述酸碱值及所述还原剂对于所述螯合剂的所述摩尔比例，如下所讨论。

在本文中要提到是，所述拔染组成物的酸碱值可因此通过所述螯合剂(其不同的盐类，例如一种单阳离子盐类、一种双阳离子盐类、一种三阳离子盐类等)的质子化/去质子化形式的一结合来调整，及通过使用不是所述螯合剂的盐类的一酸或一碱来调整，(例如醋酸、氨等)。一种也可以选择具有酸/碱基团的所需比例的一螯合剂以作用所需的酸碱值调整。

当在被一喷墨打印设定的处境中使用，进入所述打印系统的任意液体的所述酸碱值具有在许多因素的一影响，包含所述油墨组成物的其他液体及成分的所述行为(反应性)、所述打印机器的多个部分的腐蚀、所述打印过程发生的所述环境、及所述终端产品的所述稳定性，换言之，所述形成图像的所述完整性及颜色以及施加它在上面的所述基材。要注意的是，一些打印头制造者建议使用油墨组成物在3至11的一酸碱值范围。

根据本发明一些实施例，如本文呈现的组成物B，特征是高于8的一酸碱值。根据一些实施例，所述酸碱值的范围从8到9、从8到10或从9到10.5。或者，所述酸碱值是8、8.3、8.5、8.7、9、9.3、9.5、9.7、9.9、10、10.2、10.5、或10.7。

根据本发明一些实施例的组成物B，展现一些具体特征。例如，在需要较长的适用期的情况下，组成物B展现的一保质期/适用期超过4周及甚至6个月以上，及长达1年。

根据本发明一些实施例，任意所述拔染组成物不包含一胺化合物(aminecompound)。根据一些实施例，本文呈现的所述拔染组成物不包含一胺化合物，其中所述胺化合物在水性溶液中展现没有带正电金属相对离子(counter-ion)，例如钠或钾阳离子。根据一些实施例，本文呈现的所述拔染组成物不包含一胺化合物，例如脂肪胺，其包含但不限定，异丙胺(isopropylamine)、正己胺(n-hexylamine)、二癸基胺(didecylamine)、二正辛胺(dioctylamine)和三正辛胺(tri-N-octylamine)，及不包含芳香胺(aromatic amines)，及不包含链烷醇胺(alkanolamines)或如三乙醇胺(triethanolamine)的醇胺。

在一些实施例中，当被保持在光线、温度、相对湿度及压力的工业上可接受的环境条件下，本文呈现的任意所述拔染组成物适于应用在喷墨设定中，从它开始准备的时刻(例如，溶解所述还原剂在所述载体中)达超过1小时、超过4小时、超过8小时、超过12小时、超过24小时、超过3天、超过7天、超过2个星期、超过4个星期、超过2个月、超过4个月或超过6个月及甚至超过1年。换言之，本文呈现的所述拔染组成物的所述适用期的范围从24小时到1年或更长。

根据一些实施例，光线、温度、相对湿度和压力的可接受条件包含但不限定，大致1大气压力的周围压力、大致20至26℃的周围(室内)温度，大致30至50％范围内的相对湿度，间接阳光及大致55至165勒克司(lux)的可见光，而紫外辐射是小于75μW/l。要注意的是，对于光线、温度、相对湿度及压力的其他数值被设想。值得注意的是，当被保持在少于对于超过1小时、超过4小时、超过8小时、超过12小时、超过24小时、超过3天、超过7天、超过2个星期、超过4个星期、超过2个月、超过4个月或超过6个月的最佳储存条件，例如高温及湿度，上达30℃、40℃、50℃、60℃、70℃及更高，及相对湿度上达60％、70％、80％、90％或更高。

根据本发明一些实施坜，本文呈现的任意所述拔染组成物，是与一载体(溶剂)配制。根据本发明一些任意所述实施例，所述拔染组成物的所述载体是一水性载体。在一些实施例中，所述载体是水(例如去离子水)。在下述讨论的一种多部分油墨配方的处境中，所述拔染组成物的所述载体是指在本文作为「第一载体」。

所述拔染组成物能包含额外的成分，例如，表面活性剂、表面张力改性剂、粘度改性剂及保湿剂，如这些在下面被讨论及被示例及在随后的例示段落(Examples section)，及还包含选择性的粘合剂、膜形成剂、聚合催化剂、交联剂、软化剂/增塑剂、增稠剂、防腐蚀剂及其任意组合。本文要提到的是，一些化剂能作为超过一种目的；例如一粘度改性剂也可以作为一保湿剂及/或一表面张力改性剂及/或一表面活性剂等。

所述拔染组成物进一步能包含多个化剂，用于作用另一个油墨组成物的固定化，如下所讨论。包含用于作用另一个油墨组成物的固定化的这样的拔染组成物在如下讨论的多部分油墨组成物的处境中是有用的。然而，在本文值得注意的是，本文呈现的任意所述拔染组成物能被用在任意喷墨配方，及不被设计来作用或进行固定化的处境中。

除非另有提及，所述拔染组成物不包含一着色剂及因此大致透光的及无色的，以及意欲离开在所述基材上的一漂白区域但把原来的颜色改变到所述基材的材料。

当漂白一染色基材，所述基材的所述拔染区域可能丧失所有染色的颜色及展现所述基材材料的原来颜色。例如，如果所述基材是一染色棉织物，在使用本文呈现的所述拔然组成物作用一漂白反应之后，所述拔染区域能变成黄色、淡黄色至灰褐色或灰黄色。根据本发明的多个实施例，所述拔染组成物可以用来增加及改变所述基材的所述原来颜色。

因此，在本发明的一些实施例中，本文呈现的任意所述拔染组成物能进一步包含一着色剂或一染料，其是抗渗于所述还原剂的所述漂白效果，而允许所述拔染组成物去赋予一预选择的颜色到所述基材的所述漂白区域。在这些实施例中的一些，本文呈现的所述拔染组成物能包含一拔染抗渗着色剂(discharge-impervious colorant)或染料，例如描述在如美国发明专利第4,623,476号、第4,474,677号、第4,554,091号、第4,271,030号、第4,464,281号、第4,714,562号及第5,089,162号。

在一些实施例中，本文呈现的所述拔染组成物进一步能包含一分散的着色剂/颜料，及在一些实施例中能包含分散在一膜形成粘合剂中的一着色剂/颜料及/或随后形成在基材上的所述打印图像的一粘合促进剂，如下面进一步讨论这些。

根据本发明一些实施例，本文呈现的任意所述拔染组成物能形成一多部分喷墨配方的一部分(例如一第一部分)，其进一步包含一半透光的着色组成物(例如一第二部分)，或能与用在形成(用在打印一图像的)一油墨配方的一半透光的着色组成物结合。根据本发明的其他实施例，本文呈现的任意所述拔染组成物能形成一多部分油墨配方的一部分，其包含一不透光基底组成物，用在获得一用于所述打印图像的一期望背景(例如一第三部分)，及进一步包含用在形成所述图像的一半透光的着色组成物。

在本发明的多个实施例的处境中，所述多部分油墨配方能通过使用本文呈现的任意所述拔染组成物来获得。根据一些实施例，通过把所述拔染组成物接触在一基材的所述表面上的一半透光着色组成物，所述油墨配方是可获得的，其也在本文被称作为「原位结合(combing in-situ)」。根据一些实施例，通过把所述拔染组成物接触一不透光基底组成物及进一步接触在一基材的所述表面上的一半透光着色组成物，所述油墨配方也是可获得的。

根据本发明一些实施例的一样态有提供一种多部分油墨配方，其是通过接触、或原位结合来形成，本文描述的任意所述拔染组成物当作一部分，及一着色油墨组成物当作一第二部分。在一些实施例，所述组成物适于应用在喷墨打印及因此当作一喷墨配方或一多部分喷墨配方。

在一些实施例中，所述着色组成物适于应用在喷墨打印中。

在一些实施例中，所述颜色组成物是一半透光的着色组成物。

在一些实施例中，所述半透光的着色组成物可以是相同的或类似的，至少在一些特征及成分，许多标准及常见的喷墨组成物。

根据本发明的多个实施例，所述半透光的着色组成物包含一着色剂、一分散剂及一载体(在本文被称作一第二载体)。根据本发明的多个实施例，所述分散着色剂/颜料，典型的是青色、品红色、黄色和黑色着色剂(CMYK)、或红色、绿色和蓝色着色剂(RBG)，是抗渗于所述拔染组成物的所述还原剂。

根据本发明的一些实施例，所述第二载体是一水性载体。在一些实施例中，所述第二载体是水。

为了通过在一薄膜附着到一基材的一表面的所述形式的喷墨以获得一清晰及生动的图像，所述薄膜应该从颜色的细微及不同点上制作，对应于一数字图像的多个画素或涂布光敏感化合物到一照相纸的所述晶粒。这些不同颜色点的来缘来自所述半透光的着色组成物的非常细微液滴，其是在所述打印过程期间喷射到所述基材上，及所述液滴在喷射后维持在所述基材上越细，所述图像将越细致。如果可以限制羽毛化、渗色及涂抹，所述液滴将保持细致的。

如上所讨论，得到在所述基材上的一清晰图像薄膜的所述方式是「冻结(freeze)」或固定所述液滴与所述基材接触。因此，当把所述油墨组成物接触于所述基材时，一化学的及/或物理的改变发生作用在所述油墨组成物中，及这种化学的及/或物理的改变通过接触在各种组成物内的多个化剂来作用，其是被设计成得到在所述基材上的所述油墨液滴的所述固定化，其将最终导致较好及较清晰的图像。

当把本发明付诸实行时，本案发明人已设想到本文呈现的任意所述拔染组成物也能当成作用所述半透光的着色组成物的固定化，如果所述后者包括在接触所述拔染组成物时凝结或凝固物质。因此，根据本发明一些实施例，所述半透光的着色组成物及所述拔染组成物被配制以使所述着色组成物与所述拔染组成物接触时凝结或凝固，从而形成一固定化的多个墨点在所述染色基材的所述拔染区域上，从而集体的在其上形成一图像。

根据一些实施例，所述拔染组成物具有一酸碱值高于8，如本文中描述，及所述半透光着色组成物被选择以使二价阳离子及在所述拔染组成物的其他种类当成作用所述半透光的着色组成物的固定化。根据一些实施例，所述二价阳离子是一硫类还原剂的所述锌阳离子(Zn²⁺cation)，例如甲醛合次硫酸锌(ZFS)。

所述用语「固定化(immobilization)」，如使用在本发明的多个实施例的处境中，是指限制或大致上限制一液体的流动性的所述动作，换言之，大致上减少一液体通过流动来移动的所述能力。例如，一液体的固定化可以通过所述液体的凝结或溶于其中来作用。液体油墨的多个液滴的固定化可以被达成，例如通过提高液体油墨组合物的粘度以使所述多个液滴一旦接触到所述基材时而被限制流动。如本文中所使用，所述用语「固定化」不意谓包含最终聚合及通过交联与固化反应的打印定影。

定量的，在本发明的多个实施例的处境中的「固定化(immobilization)」被定义成以10倍、50倍、100倍、500倍、1000倍或2000倍及更多来提升所述油墨组合物的所述颜色承载(color-bearing)部分的所述粘度。例如，当一给定颜色承载部分的特征是具有10到13cp的一黏度，它被定义成固定化的，是当它的黏度被测量为大致2000cp或更高时以作为凝结的结果。

因此，根据本发明一些实施例，所述化学及/或物理的改变，其作用在前述的固定化液体油墨液滴，是凝结物。所述用语「凝结(congelation)」，如本文中使用，是同义于所述用语「凝固(coagulation)」、「增稠(thickening)」或「凝胶化(gelation)」，及是指在一之前的流动液体在流动性的急剧下降。凝结也可通过在所述组成物的可溶性成分的沉降、沉淀、部分固化及部分聚合来作用。所述用语「凝固(coagulation)」，如本文中使用，是指悬浮胶体或乳化物质的不稳定。所述用语「絮凝(flocculation)」，如本文中使用，是指通过一聚合物链在颗粒间的所述桥接，以导致它们形成絮凝物或可能沉降或沉淀较大的聚集体。

因为所述漂白过程可能留下一残留色彩或颜色在所述基材的所述拔染区域中，这些区域可能需要一不透光白色着色剂的一涂布，从而当基本的半透光CMYK或RGB颜色被打印在一起时，获得使所述打印图像展现出一完整及生动的色谱。因此，根据本发明一些实施例，本文呈现的所述拔染组成物，及如本文描述的一着色组成物，应用在结合一不透光基底组成物。根据一些实施例，所述不透光基底组成物包含一不透光白色着色剂、一分散剂及一第三载体。

根据本发明的一些实施例，原位形成在所述基材上的一油墨配方，包含如本文呈现的任意所述拔染组成物及一不透光基底组成物，如本文内描述。这种喷墨配方在本文中也被称作一多部分油墨配方。

根据本发明一些实施例，所述第三载体是一水性载体。在一些实施例中，所述第三载体是水。

一示例性的半透光的着色组成物，根据本发明的一些实施例，包含至少三功能性部分：

一模型，由水、保湿剂及一乳化聚合物组成；

分散的颜料颗粒(60到120纳米的直径)；及

基于羧酸聚合物的一分散剂[分散剂(dispersant)]。

根据本发明一些实施例，分散聚合物溶解在碱性(酸碱值大于7)的水溶液内。假定所述分散聚合物涂布所述颜料颗粒，以防止它们聚集，及它因此是这种分散剂，其是所述固定化过程的目标。通过所述双共轭键的断裂，所述还原剂是非常有潜力在于染料分解，然而它们不漂白CMYK固体颜料颗粒。

根据一些实施例，适于形成用在所述半透光的着色剂的一不透光基底的所述不透光白色着色剂，是多个金属氧化物颗粒，及根据本发明的一些实施例，所述金属氧化物是二氧化钛，不过其他氧化物是被设想的，例如氧化铝。

在一些实施例中，所述不透光基底组成物在接触到本文呈现的任意所述拔染组成物时，被设计成凝结或凝固。

在一些实施例中，所述不透光基底组成物在接触到本文呈现的任意所述拔染组成物时，被设计成凝结或凝固，作为二价阳离子在拔染组合物中的存在的结果，如本文所述。

各种组成物的凝结或凝固、或以其它方式失去流动性及而变得在所述基材的所述表面上的固定化的能力，是通过选择用于所述半透光的着色组成物及/或不透光基底组成物的具体成分来给予。因此，根据本发明的一些实施例，在所述半透光的着色组成物及/或所述不透光基底组成物内的所述分散剂是敏感于低酸碱值(例如低于7)，及失去它分散一着色剂的能力。示例性的酸性敏感分散剂包含但不限于，羧基化的聚合物(carboxylatedpolymers)、低聚物(oligomers)或共聚物(copolymers)，丙烯酸聚合物、低聚物或共聚物的盐类、苯乙烯马来酸酐共聚物(styrene maleic-anhydride copolymers)的盐类，以及任何乳胶及/或其组合。根据本发明一些实施例，所述分散剂包含羧酸聚合物盐类，例如苯乙烯马来酸酐共聚物的盐类具有500到2000的一平均分子量(average MW)，及/或丙烯酸盐类具有大致50-240毫克KOH/克的一酸值(acid number)及大致400到1500的一平均分子量。

一旦所述油墨配方形成在所述基材上，及因此凝结或凝固于其上，在所述各种组成物内的其它部分可能被用来以形成一薄膜及/或有助于所述膜粘合到所述基材。这种膜形成及粘合促进剂典型的形成所述半透光的着色组成物及/或所述不透光基底组成物的一部分，及可能被熟知为树脂粘合剂。根据本发明的多个实施例，所述半透光着色组成物及/或所述不透光基底组成物进一步独立的包含，一水性丙烯酸乳胶及/或一丙烯酸苯乙烯粘合剂的一水性乳胶。

根据本发明的一些实施例，所述拔染组成物、所述半透光的着色组成物及所述不透光基底组成物的每一个进一步独立的包含，至少一额外选择的化剂，例如一粘合剂、一膜形成剂、一聚合催化剂、一交联剂、一软化剂/增塑剂、一表面活性剂、一表面张力改性剂、一粘度改性剂、一增稠剂、一防腐蚀剂及其任意组合。

根据本发明的一些实施例，在本文呈现的所述组成物中的所述成分(典型的在所述半透光着色或不透光组成物中，选择传授机械特性予所述最终图像薄膜以使它们形成一弹性及可伸展膜。典型的，传授这个性质的所述主要化剂被称作一膜形成剂。选择的或额外的，所述弹性的拉伸能力是通过额外的粘合剂、交联剂、软化剂、增塑剂等来传授。如本文内讨论，当这些成分被混合及/或共聚合及/或交联及/或固化，及从而固定到所述基材，一柔软的、弹性的及可伸缩的弹性膜被形成，其特征是一相对低的Tg。

所述片语「膜形成剂(film-forming agent)」，如本文内使用，是指一粘接/粘合剂(bonding/binding agent)[粘合剂(binder)]，其聚合、交联它自身或通过一交联剂来交联，及当应用时、选择的当干燥或固化其在一表面上时，提供一薄膜或一层状物(layer)。如本领域熟知，膜形成剂是一化学族群，当应用于一表面上及被允许遭受一化学或物理的过渡时，给予柔韧、可伸缩、有粘着力、及连续或半连续覆盖薄膜或层状物的所述表面上。所述化学的或物理的过渡可以被设定、聚合、干燥、加热、固化、交联等。所述片语「膜形成剂(film-forming agent)」集体的包括涂布剂、粘合剂、胶粘剂(adhesive)、胶粘促进剂、树脂、聚合物、共聚物等。

非限定的膜形成剂家族包含单体、低聚物(大致10到100单体的短链)、丙烯酸酯的聚合物及共聚物、丙烯酰胺及其他衍生的丙烯酸、丙烯酸/苯乙烯、聚乙烯-乙二醇、聚氨酯及聚乙烯吡咯烷酮(polyvinylpyrrolidones)等也在树脂乳胶和助乳胶剂的形式内。这些膜形成剂也能被选择为具有一相对低的Tg，从而得到可拉伸的一图像(可以被延伸而没有断裂)。

根据本发明一些实施例，所述油墨组成物的所述成分被选择以致使形成一薄且弹性的膜在所述基材上，一旦所有的组成物在最后的打印处理时集合在所述基材上，其构成所述图像。如本文中使用，所述片语「弹性膜」是指所述机械性质及形成所述图像，当它形成在所述基材上。这种膜被称为弹性的，因为它大致的从弹性物质形成。所述膜，根据本发明一些实施例，是具有至少的如它固定到的所述基材的弹性。

所述用语「弹性(elastomeric)」，如本文内使用，是指一橡胶状聚合物质的所述机械性质，其可以在通过外加力量施加的压力下变型，及当所述压力移除时可以回到它原本的形状。一弹性体的所述弹性可以依据周围情况，例如温度。因此，根据一些实施例，所述用语「弹性(elastomeric)」是指处在对于人类栖息地是正常的温度下的机械性质，及特别是在室温下。

因此，构成所述图像的所述弹性膜，根据本发明的一些实施例，特征是一低的玻璃转变温度(glass transition temperature；Tg)，其允许它形成处在环境条件下在一可伸缩基材上的一可伸缩图像。所述玻璃转变温度(Tg)是低于例如聚合物的非晶材料变得僵硬(光面似的)，及高于变得柔韧而有弹性(橡胶似的)的所述温度。

「热塑性(thermoplastic)」是另一个用语，其是用在描述能可逆的从一僵硬状态到一弹性状态的聚合物质。如本文内所使用，所述用语「热塑性」是指一聚合物，在某一温度之上是足够软，以致使容易的允许所述聚合物的塑性变形，及在某一温度之下是足够僵硬的，以致使维持一预期形状。一热塑性聚合物的柔软性常发生在温度接近及/或高于所述聚合物的一转变温度(例如一玻璃转变温度、一熔点)。这样的一转变温度可以被测定，例如通过热量计。

所述片语「软化温度(softening temperature)」，如本文中使用，是指在一热塑性聚合物的所述玻璃转变温度范围之中的最低温度。使用在对于这种温度依赖特征的本领域中的其他用语，包含所述热塑性树脂的所述熔点、把所述热塑性树脂的黏度带到大致上1011到1012泊(poises)的所述温度、所述热塑性树脂的所述凝固点(pour point)、及在所述热塑性树脂的一乳胶的所述形式的所述最小膜形成温度(minimum film-formingtemperature；MFT)。

在本发明多个实施例的处境下，所述完成的图像薄膜黏着到所述基材的所述相对低的Tg是低于0℃，或者它的范围是从大致-35℃到大致0℃、或从大致-35℃到大致-5℃、或从大致-35℃到大致+15℃。

所述薄膜的Tg的性质是通过它的成分的性质来测量，因此处于相对低温下是弹性的一薄膜，是从具有一相对低Tg的弹性体形成。因此，根据本发明一些实施例，形成的所述油墨组成物能够形成固定到包含原弹性膜(proto-elastomeric film)形成成分的所述基材的一薄膜。

构成所述图像的所述弹性膜的弹性能通过当弹性膜应用在其上的所述基材是拉伸时，它不崩裂或撕裂的能力来测量。例如，一图像是定义如在本发明的多个实施例的处境中，如果在拉伸所述基材在它原本长度的30％的一方向上，维持它的形状、颜色组成物及整体完整性(无裂痕、撕裂或其他永久变形)。或者，一图像是定义成弹性的，当在所述基材对于高度拉伸基材已被拉伸50％、75％、100％、150％、200％及上达300％的期间及之后，维持完整性。

或者，所述图像定义成特征是一伸长率及一回复伸长率(recovery percentageof elongation)，在拉伸应用在一给定基材上之后，它维持它原本的形状及颜色组成物及是可完整回复。所述伸长率及一回复伸长率是如在美国发明专利第5,874,372号定义。因此，根据本发明一些实施例所提供的弹性图像，特征是30％到300％的伸长率及至少70％的一回复伸长率。

以下是本文呈现的所述各种组合物的各种成分的描述及例子。

示例性膜形成剂包含但不限定：非离子型水乳化的树脂(non-ionic water-emulsifiable resins)，例如丙烯酸聚合物及共聚物、烷基丙烯酸聚合物及共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯及其一些组合。

根据本发明一些实施例，所述膜形成剂是一自交联烷基-丙烯酸酯共聚物(self-crosslinking alkyl-acrylic copolymer)，及根据一些实施例，所述自交联烷基-丙烯酸酯共聚物是一种丙烯酸乙酯/丙烯酸丁酯共聚物。一些丙烯酸类聚合物和共聚物是可乳化的自交联聚合物，用在所述服装产业中以赋予物理和化学抗性到所述布(cloth)、针织(knitted)、织造(woven)或非织造(non-woven,)，以对抗由于频繁使用及重复刷洗的物理磨损及撕裂，及对抗酒精、有机溶剂及水。

当被选择具有一低Tg，根据本发明的多个实施例，市售的合适膜形成剂，其也可能在一相关组成物内当作颜料分散剂，包含但不限制，TEXICRYL^TM 13-216助剂(Tg：-14℃)、TEXICRYL^TM 13-290助剂(Tg：-30℃),TEXICRYL^TM 13-297助剂(Tg：-9℃)及TEXICRYL^TM 13-326助剂(Tg：-25℃)，其市售来自Scott Bader有限公司(Scott Bader Ltd.)；及APPRETAN^TME 2100助剂(Tg：-30℃)、JONCRYL^TM 617助剂(Tg：+7℃)、APPRETAN^TM E 6200助剂(Tg：-20℃)及APPRETAN^TM E 4250助剂(Tg：-15℃)，其市售来自科莱恩公司(Clariant)。

市售膜形成剂ACRYSOL^TM助剂系列的其他非限定例子，市售来自Rhome and Hass有限公司(Rhome and Hass Ltd.)；及ACRONAL^TM助剂系列，市售来自BASF股份有限公司(BASFInc.)。

在根据本发明多个实施例的一弹性膜形成剂的处境中是有用的其它粘合剂、分散剂及粘合促进剂包含而不限定，市售及广泛使用的产品家族，被熟知以下的名字，例如Alkydal^TM助剂、Desmodur^TM助剂及Desmophen^TM助剂(来自Bayer公司)；Beckopox^TM助剂、Macrynal^TM助剂、Maprenal^TM助剂、Viacryl^TM助剂及Vialkyd^TM助剂(来自Vianova Resins公司)；Cythane^TM助剂(来自Cytec公司)；Dynapol^TM助剂及Vestanat^TM助剂(来自Hiils公司)；Johncryl^TM助剂(来自Johnson公司)；K-Flex^TM助剂(来自King Industries公司)；Synocure^TM助剂及Synolac^TM助剂(来自Cray Valley公司)；Synthalat^TM助剂(来自Synthopol公司)；Tolonate^TM助剂(来自Rhone Poulenc公司)；Uracron^TM助剂及Uralac^TM助剂(来自DSM公司)；Worleecryl^TM助剂及Worleekyd^TM助剂(来自Worlee公司)等。

值得一提的是，本文揭示的任何示例性成分被给定是仅为了示例性目的，及不应被当作限制为特定成分或市售产品，而是认为是一广泛替代族群的一取代成员，所有这些意谓着被包含在本发明的其他实施例的处境中。

在本文呈现的各种组成物内的额外选择性成分包含表面活性剂及粘度改性剂。

示例性表面活性剂包含而不限定，一聚醚改性聚二甲基硅氧烷(polyethermodified poly dimethyl siloxanes)、一聚甲基烷基硅氧烷(polymethylalkylsiloxane)、一聚酯羟基改性的聚二甲基硅氧烷(polyester hydroxylmodified poly-dimethyl-siloxane)、一氟碳/烃(fluorocarbon/hydrocarbon)阴离子表面活性剂、一聚丙烯共聚物及其任意组合。

示例性的粘度改性剂包含而不限定，缔合增稠剂(associative thickeners)、牛顿流变添加剂(Newtonian rheology additives)、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、三甘醇(triethylene glycol)、二甘醇(diethylene glycol)、甘油、高分子量的醇、碳蜡(carbowaxes)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidones)，及其任意组合。

示例性抗腐蚀剂包含而不限定，甲苯三唑甲基苯并三唑(tolyltriazolemethylbenzotriazole)、苯并三唑(benzotriazole)及其组合。

本文呈现的任意所述拔染组成物，能以一套组的所述形式提供予一使用者。所述用语「套组(kit)」，如本文内使用，是指包含需要对于一特定目标的物品或组件的任何集合的单一包装，特别是被一用户或一操作者所应用。根据本发明的一些实施例，所述套组是以一形式，其中本文呈现的任一所述组成物的一些成分，是各自的(分开的)被包装在所述套组之内。根据本发明一些实施例，所述套组能包含在一准备形式的一或更多组成物，被一起包装在所述套组内。

根据一些实施例，所述拔染组成物的所述保质期及/或所述适用期是够长的以允许本文呈现的所述拔染组成物以一准备使用方式被制造、储存及/或运送到一用户，无进一步需求的过程或准备而是把这些组成物安装到一打印机器内。

在一些实施例中，一或更多，或本文呈现的一些所述拔染组成物的每一成分是被分开包装的，换言之，一或更多，或本文呈现的一些所述拔染组成物的所述还原剂、所述螯合剂、所述载体及所有其他选择性成分的每一个被各自包装在所述套组内。在这样的实施例中，所述套组可以是在每个分开包装的预先测定的纯/原始成分的一集合形式，及所述载体也被分开包装。在一些实施例中，所述载体不存在于所述套组，及通过所述用户/操作者加到所述套组材料。

在本文呈现的一些所述拔染组成物的一些实施例中，所述还原剂及所述螯合剂各自的(分开的)包装在所述套组内。根据本文呈现的一些所述拔染组成物的一些实施例，所述拔染组成物的所述载体与所述螯合剂及/或所述还原剂包装在一起。在一些实施例中，所述载体与所述螯合剂包装，但不是与所述还原剂。根据本文呈现的一些所述拔染组成物的一些实施例，所述还原剂、所述螯合剂及所述载体中的每一个是各自的包装在所述套组内。

根据本文呈现的一些所述拔染组成物的一些实施例，所述套组进一步包含多个说明指示，用于所述用户/操作者混合所述还原剂、所述螯合剂及所述第一载体，以获得所述拔染组成物。

根据本文呈现的一些所述拔染组成物的一些实施例，所述还原剂、所述螯合剂及所述载体是预先混合及一起包装在所述套组内，以使所述拔染组成物是在一预备使用形式。

在一些实施例中，所述套组被认为应用在形成一拔染区域在一染色基材的一表面上。根据一些实施例，所述套组进一步被认为应用在形成一图像在一染色基材的一表面上的一方法。根据本文呈现的任意或所有所述拔染组成物的一些实施例，除了所述拔染组成物，所述套组进一步包含一半透光的着色组成物，各自的包装在所述套组内。

根据本文呈现的任意或所有所述拔染组成物的一些实施例，除了所述拔染组成物，所述套组进一步包含一半透光的着色组成物及一不透光基底组成物，各自的包装在所述套组内，及选择性进一步被认为应用在形成一图像在一染色基材的一表面上。

根据一些实施例，在所述拔染组成物目前是以一准备使用的形式在所述套组内的情况下，所述套组能进一步包含多个说明指示，以使用所述拔染组成物从所述组成物包装在所述套组内的所述日期起算达超过24小时的时间周期(储存寿命)。根据一些实施例，所述多个说明指示是在超过1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、及上达40周一时间期间内或在超过1年的一时间周期内使用所述拔染组成物，从所述组成物被包装在所述套组内的所述日期起算。

本文呈现的任意所述套组，其中所述还原剂是与拔染组成物的其它成分分开而独自的包装，可能进一步包含多个说明指示以结合所述还原剂及所述拔染组成物的所述其他成分，及之后在超过1小时、超过4小时、超过8小时、超过12小时、超过24小时、超过3天、超过7天、超过2周、超过4周、超过2个月、超过4个月、超过6个月或超过年的一时间期间之内使用所述拔染组成物。

所述拔染组成物可以通过一制造过程来准备，其包含，例如：

提供一硫类还原剂；

提供一聚氨基羧酸螯合剂在一或更多质子化/去质子化的形式，或盐类；

提供一需要的载体；及

在一需要的载体中混合一硫类还原剂，在作用所述需要的漂白导致所述被给定的基材的一数量(200到500毫摩尔浓度)；及如本文描述的所述螯合剂的一数量(200到1000毫摩尔浓度)，对应具有所述还原剂的所述需要的摩尔比例；

使用小量的所述螯合剂的一盐类或一酸/碱来调整所得溶液的所述酸碱值；及

搅拌所得溶液中的成分，直到完全溶解。

根据本发明的额外样态，有提供一种喷墨打印一图像在一染色基材上的一处理方法，其是基于本文呈现的所述拔染组成物。因此，所述处理方法是通过一或更多喷墨打印头，数字化施加(打印)到一染色基材的一表面的至少一部分上来作用，本文呈现的所述任意拔染组成物从而形成一拔染(漂白)区在所述基材上，及进一步数字化施加(打印)一或更多半透光的着色组成物，通过其他喷墨打印头，从而形成其上的一图像。

所述处理方法可能通过从一个分开的打印头依序的或同时的施加每个组成物，换言之，本文呈现的任意所述拔染组成物是通过至少一特定的打印头(第一打印头)来施加，及所述半透光的着色组成物是通过至少一其他特定的打印头(第二打印头)来施加，而所述着色组成物大致的施加在所述组成物所施加的所述表面的所述部分上方，从而形成所述图像。

如上所描述，在所述基材的所述漂白部分的展现不可接受的基色(base color)情况下，形成一图像在一染色基材上的所述处理方法进一步包含，在施加所述半透光着色组成物之前，通过至少额外的特定打印头(第三打印头)，数字化的施加一不透光基底组成物，及大致在施加任何所述拔染组成物处的所述表面的所述部分上。

本文值得注意的是，当在一新颖/未知的可拔染着色基材上使用本文呈现的任意所述拔染组成物时，一用户能打印一「拔染/白色水平选择表(Discharge/White LevelSelection Chart)」在所述基材的一区域/范本上，以确定获得用于所述打印图像所需的背景的最佳结果。一「拔染/白色水平选择表」是在任意给定的基材上的打印区域的一正方向矩阵，其是施加一拔染组成物及一不透光(白色)组成物于所述基材上。一示例性的拔染/白色水平选择表呈现在图1中，及如下面在所述范例段落的范例3中讨论。

因为在本文呈现的所述处理方法中使用所述各种组成物中的每一个是通过一数字化控制方法来喷射，施加每个组成物到所述区域上基本可以编程以重迭，大致的覆盖所述图像的所述相同区域[共延区域(coextensive areas)]。特别的，本文呈现的任一个所述拔染组成物，其在一些实施例是无色及透明的，被施加到所述表面上当作所述图像的一轮廓，换言之，当作所述图像的一固体轮廓及无特征的内部。这种效果进一步有助于需要作用所述半透光的着色组成物及/或所述不透光基底组成物的固定化的所述数量的减少，既然所述拔染组成物不形成延伸边缘周围到所述图像。这种影响也加宽能使用来配制所述拔染组成物的适合物质的所述范围，既然没有被着色剂覆盖的所述基材的未打印区域的漂白及散色不再是问题。所述漂白作用进一步有助于需要对于所述半透光着色组成物来创造一白色背景的所述选择性不透光基底组成物的数量的减少。这种漂白作用也加宽适合基材的所述范围。

根据本发明一些实施例，所述拔染组成物、所述半透光的着色组成物及所述选择性的不透光基底组成物的所述平均喷射液滴体积的范围独立的从4皮升(picoliters)到90皮升。或者，及根据所述打印机器及需要的图像解析度及薄膜性质，所述平均喷射液滴体积的范围从4到20皮升或40到90皮升。

根据本发明的一些实施例，所述拔染组成物的所述喷射量的范围是从每平分英吋0.005克到大致每平分英吋0.05克。根据所述染色基材的所述厚度、在所述染色基板内的所述染料的类型及强度，本文呈现的所述拔染组成物的任一个的所述喷射量的所述范围可以是在每平方英寸的所述表面有0.005到0.010、或0.01到0.02、或0.01到0.03克。在一些实施例中，本文呈现的所述拔染组成物的任一个的所述喷射量的所述范围可以是每平方英寸有0.03到0.05克。

根据本发明的一些实施例，所述半透光的着色组成物的所述喷射量的范围是从每平分英吋0.0克到大致每平分英吋0.085克。根据所述基材的质地及所需要的图像性质，所述半透光的着色组成物的所述喷射量的范围可以是在每平方英寸的所述表面有0.01到0.020、或0.02到0.04、或0.04到0.06、或0.06到0.08克。根据一些实施例，所述半透光的着色组成物的所述喷射量是在每平方英寸的所述表面大致有0.015克。

所述不透光基底组成物的所述喷射量大致上低于在相同过程中的所述喷射量，例如那些超出的讨论而不包含在本文呈现的所述拔染组成物。因此，根据本发明一些实施例，所述不透光基底组成物的所述喷射量的范围是从每平分英吋0.0克到每平分英吋0.05克。或者，所述不透光基底组成物的所述喷射量的范围可以是0.0到0.005、或0.0到0.01、或0.0到0.02、或0.005到0.02、或0.005到0.03、或0.005到0.04、或0.005到0.05。根据一些实施例，所述不透光基底组成物的所述喷射量大致是在每平方英寸的所述表面大致有0.009克。所述数量是5到10倍小于所述白色基底的所述量，其需要使用不包含本文呈现的所述拔染组成物的油墨配方以达成在相似基材上的相似结果。

完成在所述基材上的所述液体油墨液滴的满意固定化的一因素是处在所述凝结完成的所述速度。在额外的液滴积聚在上面之前，最好完成是在所述半透光的着色组成物及/或所述不透光基底组成物中的任一个的单一液滴来接触本文呈现的所述拔染组成物的任一个的至少一微量液滴。所述时间(速度)因素能判断是否形成一大液滴，考虑较大液滴在吸收性基材的情况下可能较快润湿到所述基材内，或合流(与其它液滴集合)作为部分去除湿润(dewetting)的结果，导致非吸收性基底的非均匀和不良覆盖的形成。

本文呈现的处理方法，根据其一些实施例，通过施加本文呈现的所有各种组成物来作用，通过分开的喷墨打印头同时的、依序的且大致上相伴的、或依序的及其非常接近的伴随应用，换言之，处在一时间间隔或间距是小于大致1到10秒，其是介于本文呈现的任一所述拔染组成物的一液滴接处所述基材的所述时间以及所述不透光基底或所述半透光着色组成物中的任一个的一液滴接触所述基材的所述相同区域。

根据本文呈现的所述发明的一些实施例，当使用一不透光基底组成物，打印所述各种组成物的顺序是通过下列顺序作用：拔染组成物，接着是一不透光基底，接着是半透光着色组成物。根据本文呈现的本发明一些实施例，当没有使用一不透光基底组成物时(例如，当打印在一光亮颜色基材上)，所述半透光的着色组成物可以在所述拔染组成物之后或一起施加，因为所述拔染处理方法发生作用在所述基材上，也在所述半透光着色组成物存在时，而所述半透光的着色组成物的所述颜料是抗渗于所述还原剂。

因此，根据本发明的一些实施例，介在所述拔染组成物的一应用及所述半透光的着色组成物的一应用之间的一时间间隔，及/或介于所述拔染组成物的一应用及所述不透光基底组成物的一应用之间的一时间间隔如果存在，每一个小于1秒。根据本发明一些实施例，这种时间间隔可以短于0.75秒、短于0.50秒，及甚至短于0.25秒。根据本发明一些实施例，本文呈现的任一个所述拔染组成物的所述应用及所述半透光的着色组成物的一应用、及/或任意所述拔染组成物的一应用及所述不透光基底组成物的一应用如果存在的话，大致上同时的作用。

在超过一半透光的着色组成物或一不透光白色油墨组成物依续跟随所述拔染组成物的一些实施例中，及/或所述打印区域是大型的一些实施例中，在所述拔染组成物已被施加于其上之后，可能有发生其中一或更多所述半透光的着色油墨组成物被施加在所述基材的所述打印区域之上，上达10秒、上达20秒、上达30秒、上达60秒、或上达120秒。

在本文中值得一提的是，无论介于任何组成物应用之间的所述时间间隔，所有组成物提供在所述基材上，而它与之前的组成物仍然是湿润的，包含与所述拔染组成物。换言之，从所述处理方法的开始及直到所述图像完全形成在所述基材上的所述指定区域上，所述打印处理方法使用任意所述拔染组成物，其可能或可能不形成一多部分油墨配方的一部分，作用成一「湿碰湿(wet-on-wet)」处理方法而没有干燥、固化或暴露所述基材上的所述指定区域到一能量源。

在本文中值得注意的是，根据本发明一些实施例，较长的时间间隔被期望或需要的情况下，组成物B可以适合于使用。

形成所述图像在一染色基材上的所述处理方法，根据本发明一些实施例，然后固化承受本文呈现的任一个所述组成物的所述表面的至少所述部分。这种固化处理方法，其可以通过在所述基材之上吹拂热空气(固化炉)来作用，或通过使用一红外光源(热灯丝)的所述基材的照射，或通过把所述基材接触一热物件[例如热压(hot press)或熨烫(ironing)]，或有助于所述漂白反应和所述膜的形成及它黏合到所述基材。根据本发明一些实施例，所述固化是通过加热具有所述打印于其上的所述基材的至少所述部分到一温度的范围是从130℃到180℃、或140℃到160℃来作用。根据一些实施例，固化是通过热压或熨烫来作用，例如通过热压，来使承载本文呈现的任一个所述组成物的所述表面的至少所述部分处在130℃到180℃、或135℃到165℃的一热压温度持续1到60秒。根据一些实施例，通过热压步骤的所述固化之后通过操作在140到160℃持续3到5分钟的一传送带炉来进行固化。

预期的是，在一专利从这个申请案成熟的所述寿命期间，许多相关的方法、用途及组成物将被研发及方法、用途、组成物及聚合物的所述用语的所述范围意欲预先包含所有这种新的技术。

如本文所使用，所述用语「大致(about)」是指±10％。

所述用语「包括(comprises)」、「包括(comprising)」、「包括(includes)」、「包含(including)」、「具有(having)」及它们的词形变化是指“包括但不限于”。

所述用语「由...组成(consisting of)」意指“包括并且限于”。

所述用语「基本上由......组成(essentially consisting of)」是指组成物、方法或结构可包括额外的成分、步骤及/或部件，但只有当额外的成分、步骤及/或部件实质上不改变所要求保护的组合物、方法或结构的基本特征和新特征。

如本文中使用，所述片语「大致上不包含(substantially)devoid of」某一物质，是指一组成物完全不包含这种物质或包含不超过0.1重量百分比的所述物质。

所述单字「示例(exemplary)」在本文中用于表示作为「示例(serving as anexample)，实例(instance)或例证(illustration)」。任何被描述为示例实施例不一定被解释为优于或胜过其他实施例及/或排除来自其它实施例的特征结合。

所述单字「任选地(optionally)」或「或者(alternatively)」在本文中用于表示在一些实施例中提供的，而不是在其他实施例中提供的。任何特定的本发明的实施例可包括多个任选地特征，除非这些特征冲突。

如本文所使用的，单数形式的「一(a,an,the)」除非上下文另有明确说明包含复数形式。例如，用语「一化合物(a compound)」或「至少一化合物(at least one compound)」可以包括多种化合物，包括其混合物。

在整个申请中，本发明各种实施例可呈现在一范围形式中。但应当理解是，范围形式的描述仅仅是为了方便和简化，不应被解释为对本发明的范围的强行限制。因此，范围的描述应当被认为已经具体公开了所有可能的子范围以及范围内的单个数值。例如，范围的描述，从1至6应考虑到具有具体公开的子范围，如从1至3，从1至4，从1至5，从2至4，从2至6，从3至6等，以及个数在所述范围内，例如1，2，3，4，5及6，不论范围的宽度皆适用。

每当数值范围在本文中指出的，它是指包括任何引用标号所指示的范围内(小数或整数)。所述片语「范围内/范围之间(ranging/ranges between)」在第一指示数字和第二指示数字，以及「测距/从范围(ranging/ranges from)」第一指示数字「至(to)」第二指示数字在本文中可互换使用，且为包括第一和第二指示数字其间的所有分数和整数数字。

如本文所用的所述用语「方法(method)」是指用于完成给定任务的方式、手段、技术及程序，包括但不限于，那些方式、手段、技术和程序是已知的，或是通过化学、药理学、生物学、生物化学和医学领域的从业者，容易从已知的方式、手段、技术和程序来开发。

可以理解的是，本发明的某些特征，为了清楚起见在单独实施例的上下文中描述，也可以组合在单一实施例中提供。相反地，本发明的各种特征，为了简便起见，在单个实施例的上下文中描述，也可以单独地或以任何合适的子组合，或如适用于本发明的任何其他描述的实施例提供。在各种实施例的上下文中描述的某些特征不应被认为是所述实施方案的必要特征，除非所述实施例没有所述元件是不能操作的。

如上文描写的本发明的各种实施例和各样态及如下面权利要求段落中所要求的在以下实施例找到实验支持。

多个范例

现在参考以下实施例，其与上面的描述以非限制性方式一起说明本发明的一些实施例。

范例1

拔染组成物：

所述成分的相对数量给定为以重量计的百分比，除非另有说明。

一拔染组成物，根据关于组成物B的本发明的一些实施例，通常使用具有以所述组成物的所有重量的重量百分比所给定的数量的下列成分来配制：

下列示例性拔染组成物，根据本发明一些这种组成物，被准备为：

着色组成物：

一典型的半透光着色组成物，根据本发明的一些实施例，通常使用具有以所述组成物的所有重量的重量百分比所给定的数量的下列成分来配制：

下列示例性半透光的着色组成物，根据本发明一些这种组成物，被准备为：

不透光基底组成物：

一典型的不透光基底组成物，根据本发明的一些实施例，通常使用具有以所述组成物的所有重量的重量百分比所给定的数量的下列成分来配制：

下列示例性不透光的基底组成物，根据本发明一些这种组成物，被准备为：

范例2

下列是使用一拔染组成物及一半透光着色组成物及/或一不透光基底组成物的一示例性处理方法，被设计成当在其之间接触时凝固，根据本发明一些实施例。应该注意的是，这种示例性处理方法适用于本文呈现的其他组成物，包含其中没有凝固发生的这种情况。

所述示例性打印处理方法，根据本发明的多个实施例，如下实施：

一染色基材，例如一暗沉染色(暗沉着色)纺织件，被放在装配有多个打印头的一打印机器内。

一分开的打印头以下列之一装载：

一拔染组成物；

一半透光青色的着色组成物；

一半透光品红色的着色组成物；

一半透光黄色的着色组成物；

一半透光黑色的着色组成物；及

一不透光白色基底组成物。

选择的额外着色油墨组成物，例如绿色、红色、光亮颜色及其他可以被添加在额外分开的打印头内以扩展色域/频谱范围。

所述图像的所述编程数字的资讯可以送到所述打印机器的所述计算机化控制器之内，及驱动所述多个打印头在所述基材上。

根据所述数字化的设计，包含所述拔染及所述不透光组成物的所述多个打印头同时逐条的(strip-wise)施加它们的内容物，从而一条一条的(strip by strip)在所述基材上形成所述设计的一轮廓。

一旦，所述轮廓的所述第一条被施加在所述基材的一部分上，包含所述CMYK组成物的所述多个打印头施加半透光的油墨组成物的一混合物在已经形成所述轮廓的所述区域的相同部分上。

所述处理方法继续逐条的，直到形成所述图像在所述基材上。

所述基材被移到操作在140℃的一输送带烤箱内持续5分钟。

值得注意的是，这种处理方法可以在没有施加一不透光白色着色剂的一基底层时被作用，特别是在展现经历提供一明亮漂白材料的一拔染反应的多个基材内，或当所述具体需求允许所述欲打印的设计在所述漂白区域之上而其没有进一步变白。

范例3

黑染棉织物的一范例用来测试一示例性拔染组成物和示例性不透光的白色基底组成物的所述能力，以得到一预定的变白区域，适于通过打印处理方法来打印一颜色成像于其上。在使用一黑色染料之前，所述纺织范例不变白，及在所述范例内的所述棉的所述天然颜色是介于浅米色至浅棕色。

使用一油墨打印机(Kornit^TM"Drop-On-Demand"Avalanche^TM)，一示例性组成物B，根据上述在范例1呈现的所述范例，以变化数量施加在一系列的打印正方形的一黑染色棉织物的一范例上。一不透光白色基底组成物，根据上述在范例1呈现的所述范例，在之后以变化数量施加在所述拔染组成物打印在上面的所述正方形上，及所述完成的变白区域的所述颜色是以Lab*值而言来判断。所述完成的正方形矩阵也在本文称作一「拔染/白色水平选择表」。

图1是一示例性的拔染/白色水平选择表的一图片，其形成在施加组成物在上面的一黑染棉织物范例的一范例上，根据本发明一些实施例，之后一不透光白色基底组成物的所述应用，根据本发明一些实施例，显示对于这二个组成物的所述应用的所述各种变白水平结果。

绘示在图1的所述百分比数值指出所述相关的组成物喷射量，100％是对应至所述拔染组成物每平方英寸0.05克，及100％白色对应到所述不透光白色基底组成物每平方英吋0.1克。

表格1显示就Lab*数值而言的前述实验的所述结果，而所述百分比数值对应到用来形成绘示在图1中的所述矩阵的所述数量。所述拔染表格结果以LAB模式测量。把所述数值结果对比于所述视觉结果，几乎完全影响对于所述颜色图像的所述背景品质的所述参数是L。

表格1

如在图1及表格1中可见，拔染及不透光的白色基底组成物的最佳量能达到超过73的一Lab*L数值。使用图1的所述可见结果及表格1的数值结果，人们可以选择拔染及不透光的基底组成物的所述最佳量，其将提供适于用在任何给定打印需求的需要变白水平。

虽然本发明已结合其具体实施方案进行了描述，但很明显的，许多替换、修改和变化对于那些熟悉的技术人员是显而易见的。因此，意欲涵盖落入附属权利要求的精神和范围内的所有此类替换、修改和变型。

在本说明书中提及的所有公开，专利及专利申请以其整体在此引入作为参考到本说明书中，相同程度的，就如同每个单独的公开，专利或专利申请被具体地和单独地表明被并入本文作为参考。此外，本发明引用或标识在本申请中的任何参考不应当被解释为承认这样的参考文献可作为现有技术。在一定程度上，章节标题的使用不应该被解释为必要限制。

Claims (18)

1.一种拔染组成物，其特征在于：所述拔染组成物包含：一还原剂、一螯合剂及一第一载体，其中所述还原剂是一硫类还原剂，所述螯合剂是一聚氨基羧酸螯合剂及/或其盐类，所述第一载体是去离子水，且所述还原剂相对于所述螯合剂的摩尔比例是小于0.6：1。

2.如权利要求1所述的组成物，其特征在于：所述比例是0.5。

3.如权利要求1至2任一项所述的组成物，其特征在于：所述硫类还原剂选自于由甲醛合次硫酸锌、甲醛次硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、硫化钠、亚硫酰氯、甲醛次硫酸钠及其任意组合所组成的一族群。

4.如权利要求3所述的组成物，其特征在于：所述硫类还原剂是甲醛合次硫酸锌。

5.如权利要求1所述的组成物，其特征在于：所述聚氨基羧酸螯合剂选自于由乙二胺四乙酸、亚氨基二乙酸、氨三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、呋喃-2、乙二醇四乙酸、1,2-双(邻-氨基苯氧基)乙烷-N，N，N'，N'-四乙酸、1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸、1,4,7-氮杂环壬烷-1,4,7-三乙酸及/或其任意盐类所组成的一族群。

6.如权利要求1所述的组成物，其特征在于：所述硫类还原剂的一浓度的范围是从200毫摩尔浓度到500毫摩尔浓度。

7.如权利要求1所述的组成物，其特征在于：所述螯合剂及/或其盐类的一浓度的范围是从400毫摩尔浓度到1摩尔浓度。

8.如权利要求1所述的组成物，其特征在于：所述组成物的pH值高于8。

9.一种套组，其特征在于：包含：包装材料；及如权利要求1至8任一项所述的拔染组成物，包装于所述包装材料中。

10.如权利要求9所述的套组，其特征在于：所述套组被认定应用于在一染色基材的一表面上形成一拔染区域。

11.如权利要求9所述的套组，其特征在于：所述还原剂及所述螯合剂独自的被包装在所述套组之内。

12.如权利要求9所述的套组，其特征在于：所述还原剂、所述螯合剂及所述第一载体被一并包装在所述套组之内。

13.如权利要求9所述的套组，其特征在于：还包含：半透光的着色组成物，独自的被包装在所述套组内。

14.如权利要求9所述的套组，其特征在于：还包含：一不透光基底组成物，独自的被包装在所述套组内。

15.一种在一染色基材上喷墨打印一图像的处理方法，其特征在于：所述处理方法包含：将如权利要求1至8任一项的所述拔染组成物数字化施加到所述基材的一表面的至少一部分上；以及将半透光的着色组成物数字化施加到位于所述至少一部分上方，从而形成所述图像。

16.如权利要求15所述的处理方法，其特征在于：还包含：在施加所述半透光的着色组成物之前，将一不透光基底组成物数字化施加到位于所述至少一部分上方。

17.如权利要求16所述的处理方法，其特征在于：在施加所述拔染组成物及施加所述半透光的着色组成物之间的一时间间隔，及/或在施加所述拔染组成物及施加所述不透光基底组成物之间的一时间间隔，如果存在的话，是各自小于1秒。

18.如权利要求16所述的处理方法，其特征在于：施加所述拔染组成物及施加所述半透光的着色组成物，及/或施加所述拔染组成物及施加所述不透光基底组成物，如果存在的话，同时的被作用。