CN105593204A - 有负光色散性的化合物、含该化合物的负光色散性组合物和含该组合物的光学各向异性体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种反向波长色散化合物、包含该化合物的反向波长色散组合物和包含其的光学各向异性体。根据本发明的反向波长色散组合物能够提供更强且更稳定的反向波长色散性质,并且可以提供具有优异的光学性能的光学各向异性体。
Description
技术领域
本发明涉及一种反向波长色散化合物、包含该化合物的反向波长色散组合物以及包含该组合物的光学各向异性体。
背景技术
随着在显示器领域中液晶显示器(LCD)的份额的增加,人们对于被认为是下一代显示器的有机发光二极管(OLED)显示器的兴趣正在增加。
由于OLED显示器在例如厚度、电力消耗、响应速度、视角等的多个方面优于LCD,它们作为未来显示器受到关注,并且它们适用于多种透明产品和柔性物品。
但是,由于OLED具有较短的寿命和较低的发射效率,它们在放大方面具有局限,并且特别是,它们的缺点在于由于受到外部光的影响,难以实现理想的黑色。
为了实现更理想的黑色,提出了一种通过使用两片用于OLED显示器的偏光膜使外部光的干扰最小化的方法。使用两片偏光膜的方法是相对简单的,但是存在的一些问题是显示器的清晰度可能受到影响并且生产成本增加。
根据这种情况,提出了多种使外部光的干扰最小化的方法,例如使用反向波长色散膜代替所述偏光膜等的方法,但是迄今效果不足。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面是提供一种能够提供更强且更稳定的反向波长色散性质的反向波长色散化合物。
本发明的另一方面是提供一种反向波长色散组合物和包含所述化合物的光学各向异性体。
技术方案
根据本发明,提供了一种由以下化学式1表示的反向波长色散化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
A为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基,或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基;
E1、E2、D1和D2分别独立地为单键或二价连接基团;
L1和L2分别独立地为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-O-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或-Sp-P,其中所述L1和L2中的至少一个为-Sp-P,所述P为可聚合基团,所述Sp为间隔基团或单键,R1和R2各自独立地为-H或C1-C12烷基;
m和n独立地为1至5的整数,其中,如果所述m或n为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(D1-G1)-或-(G2-D2)-可以彼此相同或不同;并且
G1和G2独立地为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基,其中,所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基,并且在碳环基或杂环基中包含的任何一个氢被由以下化学式2表示的基团所取代。
[化学式2]
在化学式2中,
p为1至10的整数,其中,如果所述p为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(Q1)-可以彼此相同或不同,
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1=CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基中的二价基团,并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1,并且
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合基团(化学式1中定义的所述P)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、其末端与C2-C4酰基相连的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基,其中,所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
此外,根据本发明,提供了一种光学各向异性体,其是由包含所述反向波长色散化合物的组合物得到的且满足以下式I和式II。
(式I)
Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
(式II)
Δn(650nm)/Δn(550nm)>1.0
在式I和式II中,Δn(λ)是指在波长λ处的特定的双折射系数。
在下文中,解释说明了根据本发明的实施方式的反向波长色散化合物和由包含所述化合物的组合物得到的光学各向异性体。
在此之前,本申请文件中的技术术语仅用于提及具体实施方式,并且除非存在相反的特定表述,它们不意图限制本发明。而且,除非它们根据上下文表述不同,在此使用的单数表达可以包括复数表达。
在申请文件中使用的术语“包含”的含义表示具体特征、区域、整数、步骤、作用、元素或组分,并且不排除其他具体特征、区域、整数、步骤、作用、元素或组分。
同时,“反向波长色散化合物”是指自身显示液晶性质和反向波长色散性的化合物,或者即使其自身不显示液晶性质、但是通过与任意液晶化合物聚合或交联且使该液晶化合物显示反向波长色散性而显示液晶性质和反向波长色散性的化合物。具体而言,有可能获得聚合的化合物,在该聚合的化合物中,液晶分子的定向结构通过使反向波长色散化合物或包含反向波长色散化合物的组合物和液晶化合物(例如,具有液晶性质的反应性介晶化合物)取向成液晶状态,并且使其暴露于例如UV射线的活性能量射线而固定。在这种方式中获得的所述聚合的化合物显示出在物理性质(例如双折射指数、电容率、磁化率、模量、热膨胀系数等)方面的各向异性,并且因此其能够用于光学各向异性体,例如延迟板、偏光板、偏光棱镜、增亮膜、光纤的覆盖材料等。
此外,“特定双折射指数”意指在穿过光学膜的透射光的波长(λ)处的相位差值,并且其可以以Δn(λ)表示。
另外,“介晶基团”意指具有诱导液晶行为的能力的基团。
此外,“间隔基团”是本发明所属领域的技术人员已知的,并且例如,在文献[C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368]中所公开的。所述间隔基团是指连接介晶基团和可聚合基团的柔性有机基团。
此外,“碳基基团(carbylgroup)”意指任意包含一个或多个碳原子而无任何非碳原子的一价或多价有机自由基残基(例如,-C≡C-),或者任意包含一个或多个碳原子且选择性地与一个或多个非碳原子(例如,N、O、S、P和Si)结合的一价或多价有机基团残基(例如,羰基),并且,“烃基”意指另外包含一个或多个氢原子和一个或多个选择性的杂原子(例如,N、O、S、P和Si)的碳基基团。
I.反向波长色散化合物
根据本发明的一个实施方式,提供了由以下化学式1表示的反向波长色散化合物。
[化学式1]
在化学式1中,
A为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基;
E1、E2、D1和D2独立地为单键或者二价连接基团;
L1和L2独立地为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-O-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或者-Sp-P,其中所述L1和L2中的至少一个为-Sp-P,所述P为可聚合的基团,所述Sp为间隔基团或者单键,并且R1和R2各自独立地为-H或C1-C12烷基;
m和n独立地为1至5的整数,其中,如果所述m或n为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(D1-G1)-或-(G2-D2)-可以彼此相同或不同;
G1和G2独立地为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基,其中所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基,并且在碳环基或杂环基中包含的任意一个氢被由以下化学式2表示的基团所取代。
[化学式2]
在化学式2中,
p为1至10的整数,其中,如果所述p为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(Q1)-可以彼此相同或不同;
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1=CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基中的二价基团,并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1,以及
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合的基团(在化学式1中定义的所述P)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、其末端与C2-C4酰基相连的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基,其中,所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
作为本发明人的持续实验的结果,可以认识到具有如化学式1的结构的化合物能够令人惊讶地显示出自身液晶性质和反向波长色散性,或者即使其自身不显示液晶性也通过与任意液晶化合物聚合或交联且使液晶化合物显示反向波长色散性而显示液晶性和反向波长色散性,并且因此可以提供薄且光学性质优异的光学各向异性体。
具体地,由化学式1表示的化合物具有T型结构,其中具有高偏光性的共轭结构的桥连基团在介晶基团(具体地,基团L1-(D1-G1)m-和基团-(G2-D2)n-L2)的任意一个部分连接。即,与H型对称化合物(其中两个棒状介晶化合物通过桥连基对称连接)不同,根据本发明的实施方式的反向波长色散化合物具有T型不对称结构。因此,化学式1的化合物能够同时显现出因具有高偏光性的垂直桥连基团的稳定的反向波长色散性和因T型不对称介晶基团的优异的定向性质。
在化学式1中的A为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基。
在所述A中的碳环基或杂环基可以为5元环(例如,环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷);6元环(例如,环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷和哌啶);7元环(例如,环庚烷);或者稠合基团(例如,四氢萘、十氢萘、二氢化茚、二环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、二环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基和八氢-4,7-桥亚甲基-二氢化茚-2,5-二基)。
在所述A中的芳基可以为苯、二亚苯基、三亚苯基、萘、蒽、二萘、菲、芘、二氢芘、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺二芴等。此外,在所述A、G1和G2中的杂芳基可以为5元环(例如,吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑和1,3,4-噻二唑);6元环(例如,吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪和1,2,3,5-四嗪);或者稠合基团(例如,咔唑、吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑、菲咪唑、吡啶咪唑(pyridimidazole)、吡嗪咪唑、喹噁啉咪唑、苯并噁唑、萘噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并5,6-喹啉、苯并6,7-喹啉、苯并7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹噁啉、吩嗪、萘啶、吖咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3-b]噻吩、噻吩并[3,2-b]噻吩,二噻吩并噻吩、二噻吩并吡啶、异苯并噻吩、二苯并噻吩和苯并噻二唑噻吩)。
优选地,所述A可以为环己烷环、环已烯环、苯环、萘环、或菲环。更优选地,所述A可以选自反式1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、1,5-亚萘基和2,6-亚萘基。
根据本发明的实施方式,必要时在所述A中包含的至少一个氢可以选择性地被另一能够使分子间相互作用的另一官能团所取代。能够在分子间相互作用的官能团使其可能通过与其它分子的相互作用显示更为改善的定向稳定性。能够在分子间相互作用的官能团的种类不做特别限制,但是其可以优选为-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基或C1-C12烷氧基。在此,所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
此外,在化学式1中的E1、E2、D1和D2独立地为单键或者二价连接基团。
具体地,E1、E2、D1和D2可以独立地为单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CF2CH2-、-CH=CH-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR1-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或者-CR1R2-。在此,所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或者-R1,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
在化学式1中的L1和L2为介晶基团的端基,并且它们独立地为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-O-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3,取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或者-Sp-P,其中所述L1和L2中至少一个为-Sp-P。在此,所述P为可聚合基团,所述Sp为间隔基团或单键,并且R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
对于非限制性实施例,所述L1和L2可以为未取代或由F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代的C1-C25直链、支链或环烷基,并且同时,一个或多个不相邻的CH2基团可以独立地由-O-、-S-、-NH-、-NR1-、SiR1R2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SO2-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-CY1=CY2-、或者-C≡C-所取代。在此,所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
而且,所述L1和L2可以选自C1-C20烷基、C1-C20氧杂烷基(oxaalkyl)、C1-C20烷氧基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20甲硅烷基、C1-C20酯、C1-C20氨基和C1-C20氟代烷基中。
在作为所述L1和L2的实例的-Sp-P中,所述P为可聚合的基团,并且其可以为CH2=CZ1-COO-、CH2=CZ1-CO-、CH2=CZ2-(O)a-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CZ1Z2-、HS-CZ1Z2-、HZ1N-、HO-CZ1Z2-NH-、CH2=CZ1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)a-Phe-(O)b-、CH2=CH-(CO)a-Phe-(O)b-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-、Z1Z2Z3Si-、在此,所述Z1至Z3独立地为-H、-F、-Cl、-CN、-CF3、苯基或C1-C5烷基,所述Phe为未取代的或由-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3或-SF3取代的1,4-亚苯基,并且所述a和b独立地为0或1。
在作为所述L1和L2的实例的-Sp-P中,所述Sp选自使-Sp-P成为-X'-Sp'-P的化学式-X'-Sp'。所述Sp'为由-F、-Cl、-Br、-I或-CN单取代或多取代的C1-C20亚烷基,并且在所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可以由-O-、-S-、-NH-、-NR1-、-SiR1R2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-或-C≡C-代替。而且,所述X'为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-SF2O-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR1-、-CY1=CY2-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键。在此,所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
在化学式1中的m和n可以彼此相同或不同,并且可以独立地为1至5的整数。在此,如果所述m或n为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(D1-G1)-或-(G2-D2)-可以彼此相同或不同。例如,当m为2时,在各重复单元-(D1-G1)-(D1-G1)-中包含的D1或G1可以在上述公开的范围内彼此相同或不同。
此外,化学式1中的G1和G2独立地为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基,其中所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基。
在所述G1和G2中的碳环基、杂环基、芳基和杂芳基与所述A中定义的相同。
具体地,根据本发明的实施方式,所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基,并且在碳环基或杂环基中包含的任一个氢被由以下化学式2所示的基团所取代。
[化学式2]
在化学式2中,
p为1至10的整数,其中如果所述p为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(Q1)-可以彼此相同或不同,
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1=CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基中的二价基团,并且所述Y1和Y2独立地-H、-F、-Cl、-CN或-R1,并且
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合的基团(在化学式1中定义的所述P)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基或C1-C12烷氧基,其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
在化学式2中,-[Q1]p-可以由选自pi-共轭线性基团、芳基和杂芳基中一个或多个子基团Q1组成。例如,所述-[Q1]p-可以由选自具有120°或更大、优选180°或更大的键角中的一个或多个子基团Q1组成。在此,p为1至10的整数,其中如果所述p为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(Q1)-可以彼此相同或不同。
对于非限制性实施例,这种子基团Q1可以为连接至对位的相邻官能团的二价芳基(例如,1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、二氢化茚-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基)或者包含sp-杂化碳的基团(例如,-C≡C-)。而且,所述子基团Q1可以包括-CH=CH-、-CY1=CY2-和-CH=CR1-。在此,所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或R1,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
而且,所述-[Q1]p-可以包括选自-C≡C-、取代或未取代的1,4-亚苯基和取代或未取代的9H-芴-2,7-二基中的一种或多种基团。同时,在所述芴基中的9-位上的H原子可以被碳基或烃基所代替。
优选地,所述-[Q1]p-可以选自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
在此,所述r为0、1、2、3或4,并且所述D可以为-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)X、-C(=O)OR1、-NR1R2、-OH、-SF5、取代或未取代的甲硅烷基、C6-C12芳基、C1-C12直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基。
在化学式2中的B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合的基团(在化学式1中定义的所述P)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或者C1-C12烷氧基,其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
具体地,根据本发明的实施方式,在所述示例性基团中,所述B1可以优选为选自使化学式2的桥连基团具有共轭结构的pi-共轭线性基团、芳基和杂芳基(例如,对应于所述Q的基团)中的一个或多个基团。
对于非限制性实例,化学式1的反向波长色散可以为由根据后述实施例的由RD-01至RD-42的表示的化合物。但是,所述方向波长色散化合物不限制于RD-01toRD-42的化合物,并且其可以通过在上述范围内的各种组合来实现。
由化学式1表述的反向波长色散化合物可以通过已知反应来合成,并且更详细的合成方法将通过实施例解释。
II.反向波长色散组合物
根据本发明的另一实施方式,提供了包含由化学式1表示的化合物的反向波长色散组合物。
所述反向波长色散组合物可以为由化学式1表示的化合物溶解在溶剂中的组合物。由化学式1表示的化合物可以单独包含在所述组合物中或者以2种以上相同种类的组合包含在所述组合物中。
在此,可以使用本发明所属领域常规的自由基聚合引发剂作为聚合引发剂。所述聚合引发剂的含量可以在能够有效引发反向波长色散化合物的聚合反应的常规范围内确定。根据本发明的实施方式,基于所述组合物的总重量,所述聚合引发剂的含量可以为10wt%以下、优选0.5至0.8wt%。
所述溶剂可以为苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、n-丁苯、二乙苯、四氢萘、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、叔丁醇、二丙酮醇、丙三醇、甘油单醋酸酯、乙二醇、三乙二醇、己二醇、乙二醇单甲基醚、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、或其混合物。在这些溶剂中,沸点为60至250℃的溶剂有利于形成厚度均匀的层,并且有利于使溶剂的残留最小化或使涂覆该组合物时的定向下降最小化。
所述反向波长色散组合物可以根据需要选择性地进一步包含感光剂,例如咕吨酮、噻吨酮、氯化噻吨酮、吩噻嗪、蒽、二苯基蒽等等。
而且,所述反向波长色散组合物可以根据需要选择性地进一步包含表面活性剂,例如季铵盐、烷基胺氧化物、多胺衍生物、聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、烷基取代的芳香族磺酸盐、烷基磷酸盐、全氟烷基磺酸盐等等;存储期稳定剂,例如对苯二酚、基于对苯二酚单烷基醚的化合物、基于连苯三酚的化合物、基于硫酚的化合物、基于2-萘胺的化合物、基于2-羟基萘的化合物等等;抗氧化剂,例如2,6-二叔丁基对甲酚、三苯基亚磷酸酯等等;或者紫外线吸收剂,例如基于水杨酸酯的化合物、基于苯甲酮的化合物(benzophenyl-basedcompound)、基于苯并三唑的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物、基于镍复合盐的化合物等等。
所述反向波长色散组合物可以根据需要选择性地进一步包括用于控制光学各向异性或改善聚合的层的强度的雾化材料。所述雾化材料可以为雾化的无机材料,例如锂蒙脱石、蒙脱石、高岭石、ZnO、TiO2、CeO2、Al2O3、Fe2O3、ZrO2、MgF2、SiO2、SrCO3、Ba(OH)2、Ca(OH)2、Ga(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、Zr(OH)4等等;或者雾化的有机材料,例如碳纳米管、富勒烯、树型化合物、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺等等。
所述反向波长色散组合物除了化学式1的化合物可以进一步包括任意液晶化合物。所述任意液晶化合物可以具有或者不具有聚合性质。在此,例如,所述任意液晶化合物可以为具有烯键式不饱和键的液晶化合物、具有光学活性基团的化合物、棒型液晶化合物等等。所述任意液晶化合物可以根据其结构包含合适的量,并且为了实现上述公开目标有利的是包含所述任意液晶,以便基于所述化合物的总重量,化学式1的化合物的含量为20wt%以上、或50wt以上%。
III.光学各向异性体
根据本发明的另一实施方式,提供了通过使用所述反向波长色散组合物形成的光学各向异性体。
具体地,因为所述光学各向异性体通过使用所述反向波长色散组合物而形成,其能够显示满足以下式I和II的反向波长色散性。
(式I)
Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
(式II)
Δn(650nm)/Δn(550nm)>1.0
(式I和II中的Δn(λ)是指波长λ处的特定双折射指数)
所述光学各向异性体能够通过在支撑基板上涂覆反向波长色散组合物,使所述液晶化合物在反向波长色散组合物中定向排列,随后从其中除去溶剂,并且使其暴露于用于聚合的能量射线而获得。
在此,所述支撑基板不做特别限制,但是作为优选实施例,可以使用玻璃板、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚四氟乙烯膜、基于纤维素的膜、硅酮膜等等。优选使用在其上形成了聚酰亚胺定向层或聚乙烯醇定向层的支撑基板。
可使用任何已知的方法作为在支撑基板上涂覆组合物的方法,例如,可以使用辊涂法、旋涂法、棒涂法、浸涂法、喷涂法等等。由组合物形成的层的厚度可以根据用途而改变,并且优选地,其可以在0.01至100μm的范围内选择。
同时,作为定向排列液晶化合物的方法,对于非限制性实例,可以使用在支撑基板上进行预先定向排列处理的方法。所述定向处理可以通过在支撑基板上形成液晶定向层(包括各种聚酰亚胺定向层或基于聚乙烯醇的定向层)并且进行如摩擦的处理而获得。而且,可以使用向在支撑基板上的组合物施加磁场或电场的方法。
聚合反向波长色散组合物的方法可以为使用光、热或电磁波的已知方法。
所述光学各向异性体可以用于液晶显示器或OLED型显示器的延迟膜、偏光装置、减反射层、选择辐射层、视角补偿层等等。具体地,当将通过使用所述组合物形成的光学各向异性体应用于OLED型显示器时,由外部光导致的干涉可以被最小化并且可能实现更为理想的黑色。
【有益效果】
根据本发明的反向波长色散化合物可以提供更强且更稳定的反向波长色散性质,并且可以提供具有优异的光学性质的光学各向异性体。
附图说明
图1a至10分别图示说明了根据本发明的实施方式的反向波长色散化合物的合成流程图。
具体实施方式
在下文中,通过具体实施例更详细地解释本发明的作用和效果。但是,这些实施例仅用于理解本发明,且本发明的范围不限制于此或由它们所限制。
实施例1:化合物RD-01的合成
根据图1a至1c图示的流程图合成化合物RD-01。
(化合物2的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物1((1's,4'r)-4'-戊基-[1,1'-双(环己烷)]-4-酮)和大约60g的四亚甲基二胺后,在大约-78℃向其中缓慢逐滴加入约300ml的正丁基锂。将混合物搅拌大约2小时后,向其中加入乙炔基三甲基硅烷并且另外搅拌该混合物大约1小时。然后,通过用二氯甲烷和水萃取反应的产物,化学干燥所得的有机层并且用柱色谱法精制而得到大约120g的化合物2。
(化合物3的合成)
在甲醇中溶解大约120g的化合物2和大约100g的K2CO3(碳酸钾)后,在室温下搅拌该混合物大约24小时。在通过对其进行过滤从其中除去额外的K2CO3之后,用二氯甲烷和水萃取所得产物。然后,通过化学干燥萃取的有机层用以从其中除去溶剂,并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约110g的化合物3。
(化合物5的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物4(1,4-二乙炔基苯)之后,在大约-78℃下搅拌该混合物大约20分钟。向其中逐滴加入大约500ml的在2.5M己烷中的正丁基锂大约2小时。在对其进行搅拌大约4小时后,向其中加入大约100ml的氯代三甲基硅烷并且搅拌该混合物大约24小时。然后,通过用乙酸乙酯和水萃取反应的产物,化学干燥所得有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约60g的化合物5。
(化合物6的合成)
在四氢呋喃中溶解大约200g的1,4-二碘代苯、大约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、大约5g的CuI(碘化铜)和大约200ml的N,N-二异丙基乙胺,向其中缓慢逐滴加入大约50g的化合物5。在回流并搅拌该混合物大约24小时后,过滤并从中去除所制得的盐,并且用二氯甲烷和水萃取所得产物。通过化学干燥所萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约70g的化合物6。
(化合物8的合成)
在二氯甲烷中溶解100g的化合物7(4-羟基-3-碘苯甲酸)和大约400g的N,N-二异丙基乙胺之后,在大约0℃下向其中缓慢逐滴加入大约200g的甲基氯代甲基醚。在搅拌该混合物大约24小时后,产物用大约500ml的氯化铵洗涤并且用二氯甲烷和水萃取。化学干燥所萃取的有机层并且从其中除去溶剂。将在这种方法中得到的产物和氢氧化钾水溶液放入甲醇中,并且回流并搅拌该溶液大约3小时。通过向其中加入6N的盐酸萃取产物,而后通过对其进行过滤而从其中去除溶剂。然后,通过使用己烷从其中去除额外的杂质,并使其干燥48小时而得到大约110g的化合物8。
(化合物9的合成)
在二氯甲烷中溶解大约100g的化合物8、大约100g的化合物3和大约70g的4-(二甲基氨基)吡啶之后,搅拌该混合物大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并且对其进行搅拌大约24小时后,用二氯甲烷和水萃取所得的产物。然后,通过化学干燥萃取的有机层并用柱色谱法对其进行精制而得到大约150g的化合物9。
(化合物10的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物9和大约300ml的6N盐酸之后,在大约40℃下对该混合物进行搅拌大约24小时。以二氯甲烷和水萃取反应的产物。随后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物10。
(化合物12-1的合成)
在二氯甲烷中溶解大约80g的化合物10、大约50g的化合物11-1((1r,4r)-4-((4-(丙烯酰氧)丁氧基)羰基)环己烷羧酸)、大约5g的4-(二甲基氨基)吡啶和大约50g的N,N-二异丙基乙胺之后,搅拌该混合物大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和大约50g的乙炔基三甲基硅烷并其对其进行搅拌大约24小时之后,所得产物用二氯甲烷和水萃取。然后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约100g的化合物12-1。
(化合物13-1的合成)
在四氢呋喃中溶解大约80g的化合物12-1、大约20g的乙炔基三甲基硅烷、大约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)和大约5g的CuI(碘化铜)之后,回流并搅拌该溶液大约24小时。过滤并从其中除去生成的盐,并且用二氯甲烷和水萃取得到的产物。通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约70g的化合物13-1。
(化合物14-1的合成)
在溶剂混合物(水:二氯甲烷:乙醇=1:6:3)中溶解大约70g的化合物13-1和大约6g的AgNO3(硝酸银)并且对其进行搅拌大约24小时之后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约50g的化合物14-1。
(化合物15-1的合成)
在四氢呋喃中溶解大约50g的化合物14-1、大约20g的化合物6、大约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)和大约5g的CuI(碘化铜)之后,回流并搅拌该溶液大约24小时。过滤并从其中除去生成的盐,并且用二氯甲烷和水萃取得到的产物。通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约30g的化合物15-1。
(化合物RD-01的合成)
在溶剂混合物(水:二氯甲烷:乙醇=1:6:3)中溶解大约30g的化合物15-1和大约6g的AgNO3(硝酸银)并且对其进行搅拌大约24小时之后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约20g的化合物RD-01。
得到的化合物RD-01的NMR光谱如下:
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)
实施例2:化合物RD-02的合成
根据图1a至1c所示的流程图来合成化合物RD-02。
(化合物12-2的合成)
除了使用大约55g的化合物11-2((1r,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物12-2。
(化合物13-2的合成)
除了使用化合物12-2代替化合物12-1以外,以与实施例1的化合物13-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物13-2。
(化合物14-2的合成)
除了使用化合物13-2代替化合物13-1以外,以与实施例1的化合物14-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物14-2。
(化合物15-2的合成)
除了使用化合物14-2代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物15-2。
(化合物RD-02的合成)
除了使用化合物15-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-02。
得到的化合物RD-02的NMR光谱如下:
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)
实施例3:化合物RD-03的合成
根据图1a至1c所示的流程图来合成化合物RD-03。
(化合物12-3的合成)
除了使用大约60g的化合物11-3((1r,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物12-3。
(化合物13-3的合成)
除了使用化合物12-3代替化合物12-1以外,以与实施例1的化合物13-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物13-3。
(化合物14-3的合成)
除了使用化合物13-3代替化合物13-1以外,以与实施例1的化合物14-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物14-3。
(化合物15-3的合成)
除了使用化合物14-3代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物15-3。
(化合物RD-03的合成)
除了使用化合物15-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-03。
得到的化合物RD-03的NMR光谱如下:
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)
实施例4:化合物RD-04的合成
根据图2a和2b所示的流程图来合成化合物RD-04。
(化合物17的合成)
在二氯甲烷中溶解大约100g的化合物16(4-(4-羟基苯基)环己酮)和大约120g的N,N-二异丙基乙胺之后,向其中缓慢逐滴加入大约50g的甲基氯代甲基醚。在搅拌该混合物大约2小时后,用二氯甲烷和水萃取产物。随后,通过化学干燥所萃取的有机层以从其中去除溶剂并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约120g的化合物17。
(化合物18的合成)
在四氢呋喃中溶解大约120g的化合物17和大约100g的N,N,N',N'-四甲基乙二胺之后,在大约-78℃下搅拌该混合物大约20分钟。向其中逐滴加入在2.5M己烷中的大约500ml的正丁基锂大约2小时。在对其进行搅拌大约4小时之后,向其中加入乙炔基三甲基硅烷并且另外搅拌该混合物大约24小时。而后,用乙酸乙酯和水萃取反应的产物,并且通过化学干燥所得的有机层并用柱色谱法对其进行精制而得到大约100g的化合物18。
(化合物19的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物18和大约10g的四丁基氟化铵水合物之后,搅拌该混合物大约2小时。用二氯甲烷和水萃取反应的产物,并且通过化学干燥萃取的有机层并用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物19。
(化合物21的合成)
在二氯甲烷中溶解大约70g的化合物19和大约70g的化合物20[4-(甲氧基甲氧基)苯甲酸]和大约50g的4-(二甲氨基)吡啶之后,搅拌该混合物大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并且对其进行搅拌大约24小时之后,得到的产物用二氯甲烷和水萃取。随后,通过化学干燥所萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物21。
(化合物22的合成)
在四氢呋喃中溶解大约80g的化合物21和大约300ml的6N盐酸之后,在大约40℃下对该混合物进行搅拌大约24小时。随后,反应的产物用二氯甲烷和水萃取,并且通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约60g的化合物22。
(化合物23-1的合成)
在二氯甲烷中溶解大约60g的化合物22、大约50g的化合物11-1((1r,4r)-4-((4-(丙烯酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸)、大约5g的4-(二甲基氨基)吡啶和大约50g的N,N-二异丙基乙胺之后,搅拌该混合物大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和大约50g的乙炔基三甲基硅烷并其对其进行搅拌大约24小时之后,所得产物用二氯甲烷和水萃取。然后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物23-1。
(化合物24-1的合成)
在四氢呋喃中溶解大约80g的化合物23-1、大约30g的实施例1的化合物6、大约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)和大约5g的CuI(碘化亚铜)之后,回流并搅拌该溶液大约24小时。过滤并从其中除去生成的盐,并且用二氯甲烷和水萃取得到的产物。通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约70g的化合物24-1。
(化合物RD-04的合成)
在溶剂混合物(水:二氯甲烷:乙醇=1:6:3)中溶解大约50g的化合物24-1和大约10g的AgNO3(硝酸银)并且对其进行搅拌大约24小时之后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约30g的化合物RD-04。
得到的化合物RD-04的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60-1.12(23H,m)
实施例5:化合物RD-05的合成
根据图2a和2b所示的流程图来合成化合物RD-05。
(化合物23-2的合成)
除了使用化合物11-2((1r,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例4的化合物23-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物23-2。
(化合物24-2的合成)
除了使用化合物23-2代替化合物23-1以外,以与实施例4的化合物24-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物24-2。
(化合物RD-05的合成)
除了使用化合物24-2代替化合物24-1以外,以与实施例4的化合物RD-04的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-05。
得到的化合物RD-05的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60-1.12(31H,m)
实施例6:化合物RD-06的合成
根据图2a和2b所示的流程图来合成化合物RD-06。
(化合物23-3的合成)
除了使用化合物11-3((1r,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例4的化合物23-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物23-3。
(化合物24-3的合成)
除了使用化合物23-3代替化合物23-1以外,以与实施例4的化合物24-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物24-3。
(化合物RD-06的合成)
除了使用化合物24-3代替化合物24-1以外,以与实施例4的化合物RD-04的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-06。
得到的化合物RD-06的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60-1.12(39H,m)
实施例7:化合物RD-07的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-07。
(化合物26的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物25(4-羟基苯甲酸)、大约100g的N,N-二环己基碳二亚胺、大约10g的4-(二甲基氨基)吡啶和大约20g的叔丁醇之后,搅拌该混合物大约24小时。随后,用二氯甲烷和水萃取反应的产物,并且通过化学干燥所萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物26。
(化合物28-1的合成)
在二氯甲烷中溶解大约60g的化合物26、大约50g的化合物27-1[(1r,4r)-4-(丁氧羰基)环己烷羧酸]、大约5g的4-(二甲基氨基)吡啶、大约50g的N,N-二异丙基乙胺之后,将混合物搅拌大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和大约50g的乙炔基三甲基硅烷并对其进行搅拌大约24小时之后,用二氯甲烷和水萃取得到的产物。随后,通过化学干燥所得的萃取的有机层并用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物28-1。
(化合物29-1的合成)
在二氯甲烷中溶解大约80g的化合物28-1和大约50g的四氟乙酸之后,搅拌该混合物大约24小时。然后,用二氯甲烷和水萃取反应的产物,并且通过化学干燥萃取的有机层并用柱色谱法对其进行精制而得到大约60g的化合物29-1。
(化合物30-1的合成)
在二氯甲烷中溶解大约60g的化合物29-1、大约50g的实施例4的化合物19和大约50g的4-(二甲氨基)吡啶之后,搅拌该混合物大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并且对其进行搅拌大约24小时之后,得到的产物用二氯甲烷和水萃取。随后,通过化学干燥所萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物30-1。
(化合物31-1的合成)
在四氢呋喃中溶解大约80g的化合物30-1和大约300ml的6N盐酸之后,在大约40℃下对该混合物进行搅拌大约24小时。随后,反应的产物用二氯甲烷和水萃取,并且通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约60g的化合物31-1(m=3)。
(化合物32-1的合成)
除了使用化合物31-1(m=3)代替化合物10以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-1。
(化合物33-1的合成)
除了使用化合物32-1代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物33-1。
(化合物RD-07的合成)
除了使用化合物33-1代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约30g的化合物RD-07。
得到的化合物RD-07的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(25H,m)
实施例8:化合物RD-08的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-08。
(化合物28-2的合成)
除了使用化合物27-2((1r,4r)-4-((己基氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物27-1以外,以与实施例7的化合物28-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物28-2。
(化合物29-2的合成)
除了使用化合物28-2代替化合物28-1以外,以与实施例7的化合物29-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物29-2。
(化合物30-2的合成)
除了使用化合物29-2代替化合物29-1以外,以与实施例7的化合物30-1的合成相同的方法得到大约90g的化合物30-2。
(化合物31-2的合成)
除了使用化合物30-2代替化合物30-1以外,以与实施例7的化合物31-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物31-2(m=5)。
(化合物32-2的合成)
除了使用化合物31-2(m=5)代替化合物10以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-2。
(化合物33-2的合成)
除了使用化合物32-2代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物33-2。
(化合物RD-08的合成)
除了使用化合物33-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约30g的化合物RD-08。
得到的化合物RD-08的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)
实施例9:化合物RD-09的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-09。
(化合物28-3的合成)
除了使用化合物27-3((1r,4r)-4-((辛基氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物27-1以外,以与实施例7的化合物28-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物28-3。
(化合物29-3的合成)
除了使用化合物28-3代替化合物28-1以外,以与实施例7的化合物29-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物29-3。
(化合物30-3的合成)
除了使用化合物29-3代替化合物29-1以外,以与实施例7的化合物30-1的合成相同的方法得到大约90g的化合物30-3。
(化合物31-3的合成)
除了使用化合物30-3代替化合物30-1以外,以与实施例7的化合物31-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物31-3(m=7)。
(化合物32-3的合成)
除了使用化合物31-3(m=7)代替化合物10以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-3。
(化合物33-3的合成)
除了使用化合物32-3代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物33-3。
(化合物RD-09的合成)
除了使用化合物33-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约30g的化合物RD-09。
得到的化合物RD-09的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)
实施例10:化合物RD-10的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-10。
(化合物32-4的合成)
除了使用化合物31-1(m=3)代替化合物10并且使用化合物11-2(n=6)((1r,4r)-4-(((6-丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-4。
(化合物33-4的合成)
除了使用化合物32-4代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物33-4。
(化合物RD-10的合成)
除了使用化合物33-4代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-10。
得到的化合物RD-10的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)
实施例11:化合物RD-11的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-11。
(化合物32-5的合成)
除了使用化合物31-2(m=5)代替化合物10并且使用化合物11-2(n=6)((1r,4r)-4-(((6-丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-5。
(化合物33-5的合成)
除了使用化合物32-5代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物33-5。
(化合物RD-11的合成)
除了使用化合物33-5代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-11。
得到的化合物RD-11的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)
实施例12:化合物RD-12的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-12。
(化合物32-6的合成)
除了使用化合物31-3(m=7)代替化合物10并且使用化合物11-2(n=6)((1r,4r)-4-(((6-丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-6。
(化合物33-6的合成)
除了使用化合物32-6代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物33-6。
(化合物RD-12的合成)
除了使用化合物33-6代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-12。
得到的化合物RD-12的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)
实施例13:化合物RD-13的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-13。
(化合物32-7的合成)
除了使用化合物31-1(m=3)代替化合物10并且使用化合物11-3(n=8)((1r,4r)-4-(((8-丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-7。
(化合物33-7的合成)
除了使用化合物32-7代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物33-7。
(化合物RD-13的合成)
除了使用化合物33-7代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-13。
得到的化合物RD-13的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)
实施例14:化合物RD-14的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-14。
(化合物32-8的合成)
除了使用化合物31-2(m=5)代替化合物10并且使用化合物11-3(n=8)((1r,4r)-4-(((8-丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-8。
(化合物33-8的合成)
除了使用化合物32-8代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物33-8。
(化合物RD-14的合成)
除了使用化合物33-8代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-14。
得到的化合物RD-14的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)
实施例15:化合物RD-15的合成
根据图3a和3b所示的流程图来合成化合物RD-15。
(化合物32-9的合成)
除了使用化合物31-3(m=7)代替化合物10并且使用化合物11-3(n=8)((1r,4r)-4-(((8-丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约80g的化合物32-9。
(化合物33-9的合成)
除了使用化合物32-9代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物33-9。
(化合物RD-15的合成)
除了使用化合物33-9代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-15。
得到的化合物RD-15的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(41H,m)
实施例16:化合物RD-16的合成
根据图4a和4b所示的流程图来合成化合物RD-16。
(化合物34的合成)
在四氢呋喃中溶解大约200g的1,4-二碘代苯、大约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、大约5g的CuI(碘化铜)和大约200g的N,N-二异丙基乙基胺之后,向其中缓慢逐滴加入大约50g的在四氢呋喃中溶解的化合物4(1,4-二乙炔基苯)。在回流并搅拌该混合物大约24小时之后,过滤并从其中除去生成的盐,并且用二氯甲烷和水萃取得到的产物。通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约100g的化合物34。
(化合物35的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物34之后,在大约-78℃下搅拌该混合物大约20分钟。向其中逐滴加入大约500ml的在2.5M己烷中的正丁基锂大约2小时。在对其进行搅拌大约4小时后,向其中加入大约100ml的氯代三甲基硅烷并且搅拌该混合物大约24小时。然后,通过用乙酸乙酯和水萃取反应的产物,并且通过化学干燥所得有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约60g的化合物35。
(化合物36的合成)
在二氯甲烷中溶解大约100g的化合物25(4-羟基苯甲酸)和大约400g的N,N-二异丙基乙胺,在大约0℃下向其中缓慢逐滴加入大约200g的甲基氯甲醚。在搅拌该混合物大约24小时后,产物用大约500ml的氯化铵洗涤并且用二氯甲烷和水萃取。化学干燥所萃取的有机层并且从其中除去溶剂。将在这种方式中得到的产物和氢氧化钾水溶液置于甲醇中,并且回流并搅拌溶液大约3小时。通过向其中加入6N的盐酸而萃取产物,然后通过对其进行过滤从其中除去溶剂。随后,通过使用己烷从其中除去额外的杂质并且对其进行干燥大约48小时而得到大约110g的化合物36。
(化合物37的合成)
在二氯甲烷中溶解大约100g的化合物36、大约100g的实施例1的化合物3和大约70g的4-(二甲基氨基)吡啶之后,对混合物进行搅拌大约30分钟。在向其中加入大约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并对其进行搅拌大约24小时之后,得到的产物用二氯甲烷和水萃取。然后,通过化学干燥萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约150g的化合物37。
(化合物38的合成)
在四氢呋喃中溶解大约100g的化合物37和大约300ml的6N盐酸之后,在大约40℃对混合物进行搅拌大约24小时。然后,用二氯甲烷和水对反应的产物进行萃取,并且通过化学干燥所萃取的有机层并且用柱色谱法对其进行精制而得到大约80g的化合物38。
(化合物39-1的合成)
除了使用化合物38代替化合物10以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物39-1。
(化合物40-1的合成)
除了使用化合物39-1代替化合物14-1并且使用化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约30g的化合物40-1。
(化合物RD-16的合成)
除了使用化合物40-1代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约20g的化合物RD-16。
得到的化合物RD-16的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)
实施例17:化合物RD-17的合成
根据图4a和4b所示的流程图来合成化合物RD-17。
(化合物39-2的合成)
除了使用化合物38代替化合物10并且使用化合物11-2(n=6)[(1r,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物39-2。
(化合物40-2的合成)
除了使用化合物39-2代替化合物14-1并且使用化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物40-2。
(化合物RD-17的合成)
除了使用化合物40-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-17。
得到的化合物RD-17的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)
实施例18:化合物RD-18的合成
根据图4a和4b所示的流程图来合成化合物RD-18。
(化合物39-3的合成)
除了使用化合物38代替化合物10并且使用化合物11-3(n=8)[(1r,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物39-3。
(化合物40-3的合成)
除了使用化合物39-3代替化合物14-1并且使用化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物40-3。
(化合物RD-18的合成)
除了使用化合物40-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-18。
得到的化合物RD-18的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)
实施例19:化合物RD-19的合成
根据图5a和5b所示的流程图来合成化合物RD-19。
(化合物41-1的合成)
除了使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例4的化合物24-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物41-1。
(化合物RD-19的合成)
除了使用化合物41-1代替化合物24-1以外,以与实施例4的化合物RD-04的合成相同的方法得到大约30g的化合物RD-19。
得到的化合物RD-19的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60-1.12(23H,m)
实施例20:化合物RD-20的合成
根据图5a和5b所示的流程图来合成化合物RD-20。
(化合物41-2的合成)
除了使用实施例5的化合物23-2代替化合物23-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例4的化合物24-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物41-2。
(化合物RD-20的合成)
除了使用化合物41-2代替化合物24-1以外,以与实施例4的化合物RD-04的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-20。
得到的化合物RD-20的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60-1.12(31H,m)
实施例21:化合物RD-21的合成
根据图5a和5b所示的流程图来合成化合物RD-21。
(化合物41-3的合成)
除了使用实施例6的化合物23-3代替化合物23-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例4的化合物24-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物41-3。
(化合物RD-21的合成)
除了使用化合物41-3代替化合物24-1以外,以与实施例4的化合物RD-04的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-21。
得到的化合物RD-21的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60-1.12(39H,m)
实施例22:化合物RD-22的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-22。
(化合物42-1的合成)
除了使用实施例7的化合物32-1(n=4,m=3)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物42-1。
(化合物RD-22的合成)
除了使用化合物42-1代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约30g的化合物RD-22。
得到的化合物RD-22的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(25H,m)
实施例23:化合物RD-23的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-23。
(化合物41-2的合成)
除了使用实施例8的化合物32-2(n=4,m=5)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-2。
(化合物RD-23的合成)
除了使用化合物42-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-23。
得到的化合物RD-23的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)
实施例24:化合物RD-24的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-24。
(化合物42-3的合成)
除了使用实施例9的化合物32-3(n=4,m=7)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-3。
(化合物RD-24的合成)
除了使用化合物42-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-24。
得到的化合物RD-24的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)
实施例25:化合物RD-25的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-25。
(化合物42-4的合成)
除了使用实施例10的化合物32-4(n=6,m=3)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-4。
(化合物RD-25的合成)
除了使用化合物42-4代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-25。
得到的化合物RD-25的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)
实施例26:化合物RD-26的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-26。
(化合物42-5的合成)
除了使用实施例11的化合物32-5(n=6,m=5)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-5。
(化合物RD-26的合成)
除了使用化合物42-5代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-26。
得到的化合物RD-26的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)
实施例27:化合物RD-27的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-27。
(化合物42-6的合成)
除了使用实施例12的化合物32-6(n=6,m=7)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-6。
(化合物RD-27的合成)
除了使用化合物42-6代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-27。
得到的化合物RD-27的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)
实施例28:化合物RD-28的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-28。
(化合物42-7的合成)
除了使用实施例13的化合物32-7(n=8,m=3)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-7。
(化合物RD-28的合成)
除了使用化合物42-7代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-28。
得到的化合物RD-28的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)
实施例29:化合物RD-29的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-29。
(化合物42-8的合成)
除了使用实施例14的化合物32-8(n=8,m=5)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-8。
(化合物RD-29的合成)
除了使用化合物42-8代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-29。
得到的化合物RD-29的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)
实施例30:化合物RD-30的合成
根据图6a和6b所示的流程图来合成化合物RD-30。
(化合物42-9的合成)
除了使用实施例15的化合物32-9(n=8,m=7)代替化合物14-1并且使用实施例16的化合物35代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约60g的化合物42-9。
(化合物RD-30的合成)
除了使用化合物42-9代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-30。
得到的化合物RD-30的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(41H,m)
实施例31:化合物RD-31的合成
根据图7a和7b所示的流程图来合成化合物RD-31。
(化合物44-1的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并且使用化合物43-1[(1r,4r)-4-((4-(甲基丙烯酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物44-1。
(化合物45-1的合成)
除了使用化合物44-1代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约30g的化合物45-1。
(化合物RD-31的合成)
除了使用化合物45-1代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约20g的化合物RD-31。
得到的化合物RD-31的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60-1.12(48H,m)
实施例32:化合物RD-32的合成
根据图7a和7b所示的流程图来合成化合物RD-32。
(化合物44-2的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并且使用化合物43-2[(1r,4r)-4-(((6-(甲基丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物44-2。
(化合物45-2的合成)
除了使用化合物44-2代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物45-2。
(化合物RD-32的合成)
除了使用化合物45-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-32。
得到的化合物RD-32的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60-1.12(52H,m)
实施例33:化合物RD-33的合成
根据图7a和7b所示的流程图来合成化合物RD-33。
(化合物44-3的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并且使用化合物43-3[(1r,4r)-4-(((8-(甲基丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物44-3。
(化合物45-3的合成)
除了使用化合物44-3代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物45-3。
(化合物RD-33的合成)
除了使用化合物45-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-33。
得到的化合物RD-33的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60-1.12(56H,m)
实施例34:化合物RD-34的合成
根据图8a和8b所示的流程图来合成化合物RD-34。
(化合物47-1的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并且使用化合物46-1[(1r,4r)-4-((4-(肉桂酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物47-1。
(化合物48-1的合成)
除了使用化合物47-1代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约30g的化合物48-1。
(化合物RD-34的合成)
除了使用化合物48-1代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约20g的化合物RD-34。
得到的化合物RD-34的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)
实施例35:化合物RD-35的合成
根据图8a和8b所示的流程图来合成化合物RD-35。
(化合物47-2的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并且使用化合物46-2[(1r,4r)-4-(((6-(肉桂酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物47-2。
(化合物48-2的合成)
除了使用化合物47-2代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物48-2。
(化合物RD-35的合成)
除了使用化合物48-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-35。
得到的化合物RD-35的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)
实施例36:化合物RD-36的合成
根据图8a和8b所示的流程图来合成化合物RD-36。
(化合物47-3的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并且使用化合物46-3[(1r,4r)-4-(((8-(肉桂酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物47-3。
(化合物48-3的合成)
除了使用化合物47-3代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物48-3。
(化合物RD-36的合成)
除了使用化合物48-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-36。
得到的化合物RD-36的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)
实施例37:化合物RD-37的合成
根据图9a和9b所示的流程图来合成化合物RD-37。
(化合物50的合成)
除了使用化合物49(6-羟基-2-萘甲酸)代替化合物7以外,以与实施例1的化合物8的合成相同的方法得到大约110g的化合物50。
(化合物51的合成)
除了使用化合物50代替化合物8以外,以与实施例1的化合物9的合成相同的方法得到大约150g的化合物51。
(化合物52的合成)
除了使用化合物51代替化合物9以外,以与实施例1的化合物10的合成相同的方法得到大约80g的化合物52。
(化合物53-1的合成)
除了使用化合物52代替化合物10以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物53-1。
(化合物54-1的合成)
除了使用化合物53-1代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约30g的化合物54-1。
(化合物RD-37的合成)
除了使用化合物54-1代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约20g的化合物RD-37。
得到的化合物RD-37的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)
实施例38:化合物RD-38的合成
根据图9a和9b所示的流程图来合成化合物RD-38。
(化合物53-2的合成)
除了使用化合物52代替化合物10并且使用化合物11-2[(1r,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物53-2。
(化合物54-2的合成)
除了使用化合物53-2代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物54-2。
(化合物RD-38的合成)
除了使用化合物54-2代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-38。
得到的化合物RD-38的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)
实施例39:化合物RD-39的合成
根据图9a和9b所示的流程图来合成化合物RD-39。
(化合物53-3的合成)
除了使用化合物52代替化合物10并且使用化合物11-3[(1r,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1以外,以与实施例1的化合物12-1的合成相同的方法得到大约100g的化合物53-3。
(化合物54-3的合成)
除了使用化合物53-3代替化合物14-1以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约70g的化合物54-3。
(化合物RD-39的合成)
除了使用化合物54-3代替化合物15-1以外,以与实施例1的化合物RD-01的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-39。
得到的化合物RD-39的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)
实施例40:化合物RD-40的合成
根据图10所示的流程图来合成化合物RD-40。
即,除了使用实施例16的化合物39-1代替化合物14-1并且使用大约10g的碘苯代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约30g的化合物RD-40。
得到的化合物RD-40的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60-1.12(48H,m)
实施例41:化合物RD-41的合成
根据图10所示的流程图来合成化合物RD-41。
即,除了使用实施例17的化合物39-2代替化合物14-1并且使用大约10g的碘苯代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-41。
得到的化合物RD-41的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60-1.12(52H,m)
实施例42:化合物RD-42的合成
根据图10所示的流程图来合成化合物RD-42。
即,除了使用实施例18的化合物39-3代替化合物14-1并且使用大约10g的碘苯代替化合物6以外,以与实施例1的化合物15-1的合成相同的方法得到大约50g的化合物RD-42。
得到的化合物RD-42的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3,标准材料TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60-1.12(56H,m)
制备实施例1
(用于光学元件的组合物的制备)
将大约112.5重量份的由以下化学式a表示的介晶化合物、大约37.5重量份的由以下化学式b表示的介晶化合物、大约12.5重量份的引发剂(Irgacure907,Ciba-Geigy公司)、大约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076,Ciba-Geigy公司)、大约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171,3M公司)和大约1000重量份的甲苯与100重量份的实施例18的化合物RD-18混合以制备用于光学元件的组合物(固含量:大约21wt%)。
[化学式a]
[化学式b]
(延迟膜的制备)
通过辊涂法在其上已涂覆了基于降冰片烯的光定向排列材料的TAC膜上涂覆所述组合物,并且在大约80℃下干燥2分钟用以使液晶分子定向排列。随后,通过将膜暴露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏振UV用以使液晶的定向排列状态固定的方法而制备延迟膜。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测定制备的延迟膜的定量延迟值。同时,单独测定膜的厚度并且从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果,测定的Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)和Δn·d(650nm)分别为103、110和114。因此,Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.94并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.04,由此可以确定膜满足根据上述式I和式II的条件。
制备实施例2
(用于光学元件的组合物的制备)
将大约112.5重量份的由化学式a表示的介晶化合物、大约62.5重量份的由化学式b表示的介晶化合物、大约12.5重量份的引发剂(Irgacure907,Ciba-Geigy公司)、大约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076,Ciba-Geigy公司)、大约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171,3M公司)和大约1000重量份的甲苯与75重量份的实施例18的化合物RD-18混合以制备用于光学元件的组合物(固含量:大约21wt%)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法在其上已涂覆了基于降冰片烯的光定向排列材料的TAC膜上涂覆所述组合物,并且在大约80℃下干燥2分钟用以使液晶分子定向排列。随后,通过将膜暴露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏振UV用以使液晶的定向排列状态固定的方法而制备延迟膜。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测定制备的延迟膜的定量延迟值。同时,单独测定膜的厚度并且从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果,测定的Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)和Δn·d(650nm)分别为115、120和124。因此,Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.96并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.03,由此可以确定膜满足根据上述式I和式II的条件。
制备实施例3
(用于光学元件的组合物的制备)
将大约112.5重量份的由化学式a表示的介晶化合物、大约37.5重量份的由化学式b表示的介晶化合物、大约12.5重量份的引发剂(Irgacure907,Ciba-Geigy公司)、大约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076,Ciba-Geigy公司)、大约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171,3M公司)和大约1000重量份的甲苯与100重量份的实施例40的化合物RD-40混合以制备用于光学元件的组合物(固含量:大约21wt%)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法在其上已涂覆了基于降冰片烯的光定向排列材料的TAC膜上涂覆所述组合物,并且在大约80℃下干燥2分钟用以使液晶分子定向排列。随后,通过将膜暴露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏振UV用以使液晶的定向排列状态固定的方法而制备延迟膜。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测定制备的延迟膜的定量延迟值。同时,单独测定膜的厚度并且从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果,测定的Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)和Δn·d(650nm)分别为110、113和115。因此,Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.97并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.02,由此可以确定膜满足根据上述式I和式II的条件。
制备实施例4
(用于光学元件的组合物的制备)
将大约112.5重量份的由化学式a表示的介晶化合物、大约62.5重量份的由化学式b表示的介晶化合物、大约12.5重量份的引发剂(Irgacure907,Ciba-Geigy公司)、大约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076,Ciba-Geigy公司)、大约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171,3M公司)和大约1000重量份的甲苯与75重量份的实施例40的化合物RD-40混合以制备用于光学元件的组合物(固含量:大约21wt%)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法在其上已涂覆了基于降冰片烯的光定向排列材料的TAC膜上涂覆所述组合物,并且在大约80℃下干燥2分钟用以使液晶分子定向排列。随后,通过将膜暴露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏振UV用以使液晶的定向排列状态固定的方法而制备延迟膜。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测定制备的延迟膜的定量延迟值。同时,单独测定膜的厚度并且从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果,测定的Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)和Δn·d(650nm)分别为125、126和127。因此,Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.99并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.01,由此可以确定膜满足根据上述式I和式II的条件。
对比制备实施例1
(用于光学元件的组合物的制备)
将大约56.25重量份的由化学式b表示的介晶化合物、大约7.8重量份的引发剂(Irgacure907,Ciba-Geigy公司)、大约0.17重量份的抗氧化剂(Irganox1076,Ciba-Geigy公司)、大约2.08重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171,3M公司)和大约625重量份的甲苯与100重量份的由化学式a表示的介晶化合物混合以制备用于光学元件的组合物(固含量:大约21wt%)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法在其上已涂覆了基于降冰片烯的光定向排列材料的TAC膜上涂覆所述组合物,并且在大约80℃下干燥2分钟用以使液晶分子定向排列。随后,通过将膜暴露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏振UV用以使液晶的定向排列状态固定的方法而制备延迟膜。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测定制备的延迟膜的定量延迟值。同时,单独测定膜的厚度并且从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果,测定的Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)和Δn·d(650nm)分别为225、210和203。因此,Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为1.07并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为0.96,由此可以确定膜不满足根据上述式I和式II的条件。
Claims (8)
1.一种以下化学式1表示的反向波长色散化合物:
[化学式1]
其中,在化学式1中,
A为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基;
E1、E2、D1和D2独立地为单键或者二价连接基团;
L1和L2独立地为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-O-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或者-Sp-P,其中所述L1和L2中的至少一个为-Sp-P,所述P为能聚合的基团,所述Sp为间隔基团或者单键,并且R1和R2各自独立地为-H或C1-C12烷基;
m和n独立地为1至5的整数,其中如果所述m或n为2或更大,重复两次或更多次的各重复单元-(D1-G1)-或-(G2-D2)-彼此相同或不同;
G1和G2独立地为C5-C8非芳香性碳环基或C5-C8非芳香性杂环基、或者C6-C20芳基或C6-C20杂芳基,其中,所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基,并且在碳环基或杂环基中包含的任意一个氢被由以下化学式2表示的基团所取代:
[化学式2]
其中,在化学式2中,
p为1至10的整数,其中在所述p为2或更大时,重复两次或更多次的各重复单元-(Q1)-彼此相同或不同;
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1=CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或取代或未取代的C6-C20杂芳基中的二价基团,并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1,以及
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、能聚合的基团、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、其末端与C2-C4酰基相连的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基,其中,所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
2.根据权利要求1所述的反向波长色散化合物,其中
化学式1的A、G1和G2独立地为环己烷环、环已烯环、苯环、萘环、或菲环;以及
所述G1和G2中的至少一个为环己烷环或环已烯环。
3.根据权利要求1所述的反向波长色散化合物,其中
所述A中包含的任意一个氢被-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、其末端与C2-C4酰基相连的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基所取代,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
4.根据权利要求1所述的反向波长色散化合物,其中
化学式1中的E1、E2、D1和D2独立地为单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CF2CH2-、-CH=CH-、-CY1=CY2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR1-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-、或者-CR1R2-,所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或者-R1,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
5.根据权利要求1所述的反向波长色散化合物,其中
化学式1中的P为CH2=CZ1-COO-、CH2=CZ1-CO-、CH2=CZ2-(O)a-、CH3-CH=CH-O-、(CH2=CH)2CH-OCO-、(CH2=CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2=CH)2CH-O-、(CH2=CH-CH2)2N-、(CH2=CH-CH2)2N-CO-、HO-CZ1Z2-、HS-CZ1Z2-、HZ1N-、HO-CZ1Z2-NH-、CH2=CZ1-CO-NH-、CH2=CH-(COO)a-Phe-(O)b-、CH2=CH-(CO)a-Phe-(O)b-、Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-、Z1Z2Z3Si-、
所述Z1至Z3独立地为-H、-F、-Cl、-CN、-CF3、苯基或C1-C5烷基,
所述Phe为未取代的或由-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3或-SF3取代的1,4-亚苯基,并且
所述a和b独立地为0或1。
6.根据权利要求1所述的反向波长色散化合物,其中
化学式1中的所述Sp选自使-Sp-P成为-X'-Sp'-P的化学式-X'-Sp',
所述Sp'为由-F、-Cl、-Br、-I或-CN单取代或多取代的C1-C20亚烷基,并且在所述亚烷基中的一个或多个-CH2-基团能够由-O-、-S-、-NH-、-NR1-、-SiR1R2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-或-C≡C-代替,
所述X'为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-SF2O-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR1-、-CY1=CY2-、-C≡C-、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或单键,
所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1,并且
所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
7.根据权利要求1所述的反向波长色散化合物,其中
所述-[Q1]p-选自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
所述r为0、1、2、3或4,并且
所述D为-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(=O)NR1R2、-C(=O)X、-C(=O)OR1、-NR1R2、-OH、-SF5、取代或未取代的甲硅烷基、C6-C12芳基、C1-C12直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基、或烷氧基羰基氧基,并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
8.一种光学各光学各向异性体,其由包含根据权利要求1所述的反向波长色散化合物的组合物而获得,并且满足以下式I和II:
(式I)
Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
(式II)
Δn(650nm)/Δn(550nm)>1.0
其中,在式I和II中,Δn(λ)是指波长λ处的特定双折射指数。
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