CN105585718A - 氟树脂颗粒的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种氟树脂颗粒的处理方法，该方法将从可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒释放出来的氢氟酸除去。使由可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒与选自100～150℃的水蒸气和40～150℃的热风的氢氟酸除去介质接触，对所得的氟树脂颗粒进行处理，以使在35℃下保存了15天时的每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量在5μg以下。

Description

氟树脂颗粒的处理方法
本申请是国际申请号为PCT/JP2012/067001，国际申请日为2012年7月3日的PCT国际申请进入中国阶段后国家申请号为201280031388.0的标题为“氟树脂颗粒的处理方法”的中国专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种氟树脂颗粒的处理方法，该方法抑制氢氟酸从将可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒中的释放。
背景技术
作为可熔融成形的氟树脂之一，有乙烯/四氟乙烯共聚物(以下也称为ETFE)。可熔融成形的氟树脂的耐热性、耐化学品性、电绝缘性、难燃性、耐候性、成形加工性优异，被用作航空器、原子能发电厂、汽车、工业用机器人等中使用的电线的绝缘被覆材料。
这种可熔融成形的氟树脂通过溶液聚合或悬浮聚合之类的聚合方法以氟树脂微粒的形态制造。将所得的氟树脂微粒造粒成氟树脂珠，接着熔融成形为颗粒状，得到氟树脂颗粒。将该氟树脂颗粒用作成形材料来制造各种产品。氟树脂颗粒成形加工成各种产品时的操作性优异。
另外，ETFE等主链上含有氢和氟的氟树脂如果长时间保持在高温下，则氢氟酸(HF)有时会从主链脱离。此外，如非专利文献1中记载，已知ETFE在熔融成形温度下产生包含氢氟酸的气体。
氢氟酸对于水显示出非常高的溶解性，将聚合而得的氟树脂微粒用水介质造粒而得的氟树脂珠几乎不含氢氟酸。
然而，将氟树脂珠熔融成形为颗粒状时，氢氟酸有时会从氟树脂的主链脱离。因此，氟树脂颗粒有时含有氢氟酸。如果氟树脂颗粒含有氢氟酸，则氢氟酸随着时间的推移从氟树脂颗粒散发至气相中，因此将氟树脂颗粒长时间保存在密闭场所的情况下或在夏季保存在高温下的情况下，有时会感觉到酸的臭味。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：氟树脂手册(ふっ素樹脂ハンドブック)、里川孝臣编、日刊工业新闻社、1990年发行、P471～474
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种氟树脂颗粒的处理方法，该方法抑制氢氟酸从将可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒中的释放。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明具有以下的技术内容。
[1]氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使由可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒与选自30～200℃的温水、100～200℃的水蒸气和40～200℃的热风的氢氟酸除去介质接触，对所得的氟树脂颗粒进行处理，以使在35℃下保存了15天时的每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量在5μg以下。
[2]上述[1]所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使所述氟树脂颗粒与30～200℃的温水接触10秒以上。
[3]上述[1]所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使所述氟树脂颗粒与100～200℃的水蒸气接触10秒以上。
[4]上述[1]所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使所述氟树脂颗粒与40～200℃的热风接触30分钟以上。
[5]上述[4]所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述热风的风量为5～50m3/小时。
[6]上述[1]～[5]中任一项所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氟树脂颗粒的平均粒径为1.0～5.0mm。
[7]上述[1]～[6]中任一项所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氟树脂颗粒的堆积密度为0.5～1.5g/ml。
[8]上述[1]～[7]中任一项所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述可熔融成形的氟树脂是乙烯/四氟乙烯共聚物。
[9]上述[8]所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述乙烯/四氟乙烯共聚物含有基于四氟乙烯的重复单元、基于乙烯的重复单元、基于以CH2＝CX(CF2)nY表示的化合物的重复单元，基于乙烯的重复单元/基于四氟乙烯的重复单元的摩尔比为80/20～20/80，基于以CH2＝CX(CF2)nY表示的化合物的重复单元的含量相对于该乙烯/四氟乙烯共聚物的全部重复单元为0.01～20摩尔％；上式中，X和Y分别独立地是氢或氟原子，n为2～8的整数。
发明的效果
根据本发明，通过使将可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒与所述氢氟酸除去介质接触，可从氟树脂颗粒的表面及其附近将氢氟酸除去，抑制氢氟酸从氟树脂颗粒的释放。而且，通过使所得的氟树脂颗粒与所述氢氟酸除去介质接触来进行处理，以使在35℃下保存了15天时的每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量在5μg以下，在长期保存时或夏季的高温保存时也可抑制氢氟酸向气氛中的释放。因此，即使实施了长期保存或高温保存后，也可抑制来源于氢氟酸的酸臭味，因此氟树脂颗粒的处理性和作业性提高。
具体实施方式
本发明的氟树脂颗粒的处理方法使用将可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒作为处理对象。其中，主链上含有氢原子的氟树脂和有聚合物链的末端含有氢的可能性的氟树脂如果长时间保持在高温下，则会发生氢氟酸从主链上的脱离和由于链末端的分解而导致的氢氟酸的生成，因此特别适合于本发明的处理方法。
作为主链上含有氢原子的可熔融成形的氟树脂，可例举乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、三氟氯乙烯/乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯/偏氟乙烯共聚物(THV)等。此外，作为有聚合物链的末端含有氢的可能性的氟树脂，可例举四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等。特别优选ETFE。ETFE在熔融成形温度下容易产生微量的氢氟酸，因此将ETFE熔融成形而得的颗粒往往含有氢氟酸，特别适合于本发明的处理。
以下对ETFE进行详细说明。
本发明中，作为ETFE，较好是在聚合介质的存在下和自由基聚合引发剂、用于调节分子量的链转移剂等一起在规定的温度下以规定的时间在搅拌下使乙烯、四氟乙烯以及根据需要使用的其它单体共聚而得的ETFE。如果在聚合介质的存在下制造ETFE，则得到ETFE的微粒分散在介质中的ETFE浆料。ETFE浆料中的ETFE浓度较好为50～200g/L(升)(聚合介质)，更好为100～180g/L(聚合介质)。ETFE浓度如果低于该范围，则每一批造粒物的收量少，生产性下降。ETFE浓度如果高于该范围，则容易发生ETFE微粒的凝集，将ETFE微粒造粒时，所得的ETFE珠容易含有ETFE微粒的凝集物。如果在上述优选范围内，则ETFE微粒难以凝集，能以良好的生产性制造凝集物少的ETFE珠。
作为ETFE，较好是含有基于乙烯(以下有时称为“E”)的重复单元和基于四氟乙烯(以下有时称为“TFE”)的重复单元。(基于E的重复单元)/(基于TFE的重复单元)的摩尔比较好为80/20～20/80，更好为70/30～30/70，最好为50/50～35/65。
(基于E的重复单元)/(基于TFE的重复单元)的摩尔比如果极大，则ETFE的耐热性、耐候性、耐化学品性、药液透过防止性等有时会下降。另一方面，该摩尔比如果极小，则ETFE的机械强度、熔融成形性等有时会下降。该摩尔比如果在上述范围内，则ETFE的耐热性、耐候性、耐化学品性、药液透过防止性、机械强度、熔融成形性等优异。
此外，本发明中，ETFE除了基于E的重复单元和基于TFE的重复单元以外，还可以在不损害ETFE的本质特性的范围内含有基于其它单体的重复单元。
作为其它单体，可例举以下(1)～(7)。其它单体可使用一种或两种以上。
(1)丙烯、丁烯等α-烯烃类(但E除外)。
(2)以通式CH2＝CX(CF2)nY(这里，X和Y分别独立地是氢或氟原子，n为2～8的整数)表示的化合物。
(3)偏氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)、三氟乙烯、六氟异丁烯(HFIB)等不饱和基团中具有氢原子的氟代烯烃。
(4)六氟丙烯(HFP)、三氟氯乙烯(CTFE)等不饱和基团中不具有氢原子的氟代烯烃(但TFE除外)。
(5)全氟(甲基乙烯基醚)(PMVE)、全氟(乙基乙烯基醚)(PEVE)、全氟(丙基乙烯基醚)(PPVE)、全氟(丁基乙烯基醚)(PBVE)等全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。
(6)CF2＝CFOCF2CF＝CF2、CF2＝CFO(CF2)2CF＝CF2等具有2个不饱和键的全氟乙烯基醚类。
(7)全氟(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)(PDD)、2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1,3-间二氧杂环戊烯、全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)等具有脂肪族环结构的含氟单体类。
其中，作为其它单体，较好是以CH2＝CX(CF2)nY表示的化合物(以下称为“FAE”)。FAE的通式中的n如果小于2，则ETFE成形体的特性有时会不足(例如发生ETFE成形体的应力龟裂等)，式中的n如果大于8，则聚合反应性有时会不足。如果在该范围内，则ETFE成形体的特性优异，FAE的聚合反应性也优异。
作为FAE，可例举CH2＝CF(CF2)2F、CH2＝CF(CF2)3F、CH2＝CF(CF2)4F、CH2＝CF(CF2)5F、CH2＝CF(CF2)8F、CH2＝CF(CF2)2H、CH2＝CF(CF2)3H、CH2＝CF(CF2)4H、CH2＝CF(CF2)5H、CH2＝CF(CF2)8H、CH2＝CH(CF2)2F、CH2＝CH(CF2)3F、CH2＝CH(CF2)4F、CH2＝CH(CF2)5F、CH2＝CH(CF2)8F、CH2＝CH(CF2)2H、CH2＝CH(CF2)3H、CH2＝CH(CF2)4H、CH2＝CH(CF2)5H、CH2＝CH(CF2)8H等。FAE可使用一种或两种以上。
其中，作为FAE，更好是以CH2＝CH(CF2)nY表示的化合物。式中的n更好为n＝2～6，最好为n＝2～4。如果在该范围内，则ETFE成形体的耐应力龟裂性非常优异。
ETFE中的基于FAE的重复单元的含量相对于该ETFE的全部重复单元较好为0.01～20摩尔％，更好为0.1～15摩尔％，最好为1～10摩尔％。FAE的含量如果少于0.01摩尔％，则ETFE成形体的耐应力龟裂性低，在应力下有时会发生开裂等破坏现象。此外，如果多于20摩尔％，则该ETFE成形体的机械强度有时会低。FAE的含量如果在上述范围内，则ETFE成形体的特性优异。
作为ETFE的聚合中使用的聚合介质，可例举氟代烃、氯代烃、氟代氯代烃、醇、烃等有机溶剂等。作为聚合介质的具体例，可例举全氟正己烷、全氟正庚烷、全氟环丁烷、全氟环己烷、全氟苯等全氟化碳类；1,1,2,2-四氟环丁烷、CF3CFHCF2CF2CF3、CF3(CF2)4H、CF3CF2CFHCF2CF3、CF3CFHCFHCF2CF3、CF2HCFHCF2CF2CF3、CF3(CF2)5H、CF3CH(CF3)CF2CF2CF3、CF3CF(CF3)CFHCF2CF3、CF3CF(CF3)CFHCFHCF3、CF3CH(CF3)CFHCF2CF3、CF3CF2CH2CH3、CF3(CF2)3CH2CH3等氢氟烃类；CF3CH2OCF2CF2H、CF3(CF3)CFCF2OCH3、CF3(CF2)3OCH3等氢氟醚类等。其中，更好是CF3(CF2)5H、CF3CH2OCF2CF2H，最好是CF3(CF2)5H。
作为ETFE的聚合中使用的自由基聚合引发剂，较好是其半衰期为10小时的温度为0～100℃的自由基聚合引发剂，更好是20～90℃的自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂的具体例，可例举偶氮二异丁腈等偶氮化合物；过氧化二碳酸二异丙酯等过氧化二碳酸酯；过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯等过氧化酯；过氧化异丁酰、过氧化辛酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等非氟类二酰基过氧化物；(Z(CF2)pCOO)2(这里，Z是氢原子、氟原子或氯原子，p为1～10的整数)等含氟二酰基过氧化物；全氟过氧化叔丁基；过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等无机过氧化物等。
作为ETFE的聚合中使用的链转移剂，可例举甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇、2,2,3,3,3-五氟丙醇等醇类；1,3-二氯-1,1,2,2,3-五氟丙烷、1,1-二氯-1-氟乙烷等氟代氯代烃；正戊烷、正己烷、正庚烷、环己烷等烃类；CF2H2等氢氟烃类；丙酮等酮类；甲硫醇等硫醇类；乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类；二乙醚、甲基乙基醚等醚类等。
ETFE的聚合条件无特别限定。聚合温度较好为0～100℃，更好为20～90℃。聚合压力较好为0.1～10MPa，更好为0.5～3MPa。聚合时间较好为1～30小时，更好为2～20小时。
接着，举出使用ETFE作为可熔融成形的氟树脂的情况作为例子，对氟树脂颗粒的制造方法进行说明。另外，ETFE以外的氟树脂也同样能制造氟树脂颗粒。
首先，将通过聚合而得的ETFE微粒造粒，制成ETFE珠。造粒较好是将ETFE浆料中所含有的ETFE微粒、聚合介质以及乙烯和四氟乙烯等未反应单体直接通过配管从聚合槽输送至造粒槽来进行。造粒槽中，在ETFE浆料中添加规定量的作为ETFE造粒物的分散介质的水后，在造粒槽内对ETFE浆料和水一边搅拌一边加热，在使未反应单体、聚合介质、链转移剂等挥发成分馏出的同时将ETFE微粒造粒，制成ETFE珠。
在造粒工序中，由于未反应单体和聚合介质等成分的蒸气，造粒槽内的压力升高。因此，较好是一边从造粒槽中将上述成分连续地馏出、回收，以使造粒槽的压力恒定，一边进行造粒。从造粒槽馏出的未反应单体和聚合介质经过热交换器或脱水塔后，回收至储气器或聚合介质罐中进行再利用。
将如上所述得到的ETFE珠熔融成形为颗粒状，从而得到ETFE颗粒。作为成形方法无特别限定，可采用现有公知的方法。可例举例如使用单轴挤出机、双轴挤出机、串列式挤出机将ETFE熔融挤出、将熔融的ETFE冷却固化、切割成规定长度、成形为颗粒状的方法等。熔融挤出时的挤出温度需要根据树脂的熔融粘度和制造方法来改变，较好为树脂的熔点+20℃～树脂的熔点+120℃。冷却固化的ETFE的切割方法无特别限定，可采用线状切割(strandcut)方式、热切割方式、水下切割(underwatercut)方式、片材切割(sheetcut)方式等现有公知的方法。
本发明的处理方法中使用的氟树脂颗粒的堆积密度较好为0.5～1.5g/ml，更好为0.8～1.2g/ml，最好为0.9～1.1g/ml。堆积密度如果在上述范围内，则用氟树脂颗粒制造氟树脂成形体时的操作性良好。另外，本发明中，堆积密度的值如下述实施例所示，是以JISK6891四氟乙烯树脂成形粉试验方法为基准测得的值。
本发明的处理方法中使用的氟树脂颗粒的平均粒径较好为1.0～5.0mm，更好为1.5～3.5mm，最好为2.0～3.0mm。氟树脂颗粒的平均粒径如果过小，则用氟树脂颗粒制造氟树脂成形体时的操作性容易受损。氟树脂颗粒的平均粒径如果过大，则有氟树脂颗粒的表面积相对于体积的比例小、难以从氟树脂颗粒中除去氢氟酸、处理时间长的倾向。另外，本发明中，平均粒径的值如下述实施例所示，是测定任意抽取的氟树脂颗粒的长径和短径、根据其平均值求得的值。
本发明的氟树脂颗粒的处理方法是使将可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒与选自30～200℃的温水、100～200℃的水蒸气和40～200℃的热风的氢氟酸除去介质接触来进行处理。通过使氟树脂颗粒与这些氢氟酸除去介质接触，氟树脂颗粒被加温，存在于内部的氢氟酸溶出至表面。于是，溶出至表面的氢氟酸被氢氟酸除去介质除去，因此处理后的氟树脂颗粒的氢氟酸散发量减少，能减轻保存时的气氛中的氢氟酸臭味。氢氟酸对于水显示出非常高的溶解性，因此氢氟酸除去介质较好是温水、水蒸气，特别好是温水。
氟树脂颗粒的处理进行至将处理后的氟树脂颗粒在35℃下保存了15天时的每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量达到5μg以下、较好是2μg以下。通过将每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量减少至5μg以下，即使在长期保存或高温保存后氢氟酸也难以散发，因此作业环境更好，氟树脂颗粒的处理性优异。另外，本发明中的氢氟酸散发量的值是指通过下述实施例中所示的方法测得的值。
使用温水作为氢氟酸除去介质来进行处理的情况下，温水的温度为30～200℃，较好为40～100℃，更好为60～90℃。温水的温度如果低于30℃，则处理需要时间。如果高于200℃，则接近于ETFE的熔点，因此有发生颗粒的熔融和变形的可能性。处理时间较好为10秒以上，更好为10秒～60分钟，特别好为10秒～1分钟。处理时间如果在10秒以上，则可将每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量减少至5μg以下。此外，即使超过60分钟，也几乎得不到效果的提高，因此上限较好为60分钟。
使用温水的氟树脂颗粒的处理方法只要使温水与氟树脂颗粒接触即可，可例举将氟树脂颗粒浸渍在温水中的方法作为一例。浸渍中，也可以将温水通过搅拌、摇动等方法混合，但即使不进行这些混合处理，仅通过浸渍在温水中，就能得到足够的效果，因此不特别需要混合处理。
使用水蒸气作为氢氟酸除去介质来进行处理的情况下，水蒸气的温度为100～200℃，较好为100～150℃。水蒸气的温度如果低于100℃，则处理需要时间。如果高于200℃，则接近于ETFE的熔点，因此有发生颗粒的熔融和变形的可能性。处理时间较好为10秒以上，更好为10秒～60分钟，特别好为10秒～1分钟。处理时间如果在10秒以上，则可将每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量减少至5μg以下。此外，即使超过60分钟，也几乎得不到效果的提高，因此上限较好为60分钟。
使用水蒸气的氟树脂颗粒的处理方法只要使水蒸气与氟树脂颗粒接触即可。可例举例如对氟树脂颗粒喷射水蒸气来进行处理的方法、将氟树脂颗粒配置在填充有水蒸气的容器内来进行处理的方法。
使用热风作为氢氟酸除去介质来进行处理的情况下，热风的温度为40～200℃，较好为100～200℃。热风的温度如果低于40℃，则处理需要时间。如果高于200℃，则接近于ETFE的熔点，因此有发生颗粒的熔融和变形的可能性。热风的风量较好为5～50m3/小时，更好为5～10m3/小时。风量如果小于5m3/小时，则脱酸处理所需的时间长，如果大于50m3/小时，则颗粒在处理装置内飞散，有颗粒向处理装置外部冒出的可能性。作为热风的种类，可例举空气、氮等。优选空气。处理时间较好为30分钟以上，更好为30分钟～2小时，特别好为30分钟～1小时。处理时间如果在30分钟以上，则可将每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量减少至5μg以下。此外，处理时间即使超过2小时，也几乎得不到效果的提高，因此上限较好为2小时。
使用热风的氟树脂颗粒的处理方法只要使水蒸气与氟树脂颗粒接触即可。可例举例如对氟树脂颗粒喷射热风来进行处理的方法。
实施例
以下举出实施例(例1～4)和比较例(例5)来对本发明进行说明，但本发明不限定于此。另外，ETFE颗粒的平均粒径、ETFE颗粒的堆积密度、ETFE颗粒的氢氟酸散发量通过以下方法测定。
[ETFE颗粒的平均粒径]
从作为测定对象的ETFE颗粒中抽取数十个任意的ETFE颗粒。测定抽取的各ETFE颗粒的长径和短径，根据其平均值求出平均粒径。
[氟树脂颗粒的堆积密度]
以JISK6891(1964)四氟乙烯树脂成形粉试验方法为基准进行测定而求得。
[氟树脂颗粒的氢氟酸散发量]
将处理后的ETFE颗粒0.5kg装入进行了铝蒸镀的聚乙烯袋(容积400mL(毫升)、长330mm×宽220mm)，通过热密封将周围密封，在温度保持于35℃的烘箱内保存规定天数。保存后，用注射器采集聚乙烯袋内的气相气体，使用气体检测管GASTEC(No.17、HF(氢氟酸))(气体技术公司(ガステック社)制)来对采集的气体中的氢氟酸量进行定量。聚乙烯袋内的容积为400mL，因此根据气体检测管GASTEC的分析结果，用下述换算式算出每1kgETFE颗粒的氢氟酸散发量。
每1kgETFE颗粒的氢氟酸散发量(μg)＝用气体检测管GASTEC分析而得的采集的气体中的氢氟酸量(μg)×[聚乙烯袋内的容积(400mL)/气体检测管GASTEC的分析中使用的气体量(mL)]×[1(kg)/封入聚乙烯袋的ETFE颗粒量(0.5kg)]
[例1]
将基于乙烯的重复单元/基于四氟乙烯的重复单元以摩尔比计为54/46(摩尔比)、含有相对于全部重复单元为1.5摩尔％的基于CH2＝CH(CF2)4F的重复单元的ETFE珠熔融成形，得到平均粒径2.5mm、堆积密度1.0g/ml的ETFE颗粒1。
在容积3L的SUS制水壶中加入0.5kg的ETFE颗粒1。接着，加入加温至80℃的温水0.5kg，将ETFE颗粒1在温水中浸渍30秒钟。30秒后，将温水过滤分离，对处理后的ETFE颗粒喷射0.4kg/cm2的空气(室温；约20℃)来除去水，得到ETFE颗粒2。使用0.5kg的所得ETFE颗粒2，测定每1kgETFE的氢氟酸散发量。结果示于表1。
[例2]
例1中，除了使用40℃的温水来代替80℃的温水以外，与例1同样地对ETFE颗粒1进行处理，得到ETFE颗粒3。使用0.5kg的所得ETFE颗粒3，测定每1kgETFE的氢氟酸散发量。结果示于表1。
[例3]
将6.4kg的例1中得到的ETFE颗粒1加入容积10L的SUS制容器，对容器喷射100℃的水蒸气(常压)，使其与ETFE颗粒1接触30秒钟来进行处理。对处理后的ETFE颗粒喷射0.4kg/cm2的空气(室温；约20℃)来除去附着的水分，得到ETFE颗粒4。使用0.5kg的所得ETFE颗粒4，测定每1kgETFE的氢氟酸散发量。结果示于表1。
[例4]
将6.4kg的例1中得到的ETFE颗粒1加入容积10L的SUS制容器，以风速8.0m3/小时对容器内喷射150℃的热风，使其与ETFE颗粒1接触30分钟来进行处理，得到ETFE颗粒5。使用0.5kg的所得ETFE颗粒5，测定每1kgETFE的氢氟酸散发量。结果示于表1。
[例5]
使用0.5kg的例1中得到的ETFE颗粒1，测定每1kgETFE的氢氟酸散发量。结果示于表1。
[表1]
如表1的例1～4所示，可确认通过使ETFE颗粒与30～200℃的温水、100～200℃的水蒸气或40～200℃的热风接触，能减少氢氟酸的散发量。
产业上利用的可能性
通过本发明的氟树脂颗粒的处理方法而得的氟树脂颗粒即使在长期保存或高温保存后也难以散发出氢氟酸，因此来源于氢氟酸的酸臭味得到抑制，作业环境更好，处理性优异。该氟树脂颗粒适合于各种电线被覆材料和膜等的用途。
在这里引用2011年7月5日提出申请的日本专利申请2011-148833号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (6)

1.氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，使由可熔融成形的氟树脂熔融成形而得的氟树脂颗粒与选自100～150℃的水蒸气和40～150℃的热风的氢氟酸除去介质接触，对所得的氟树脂颗粒进行处理，以使在35℃下保存了15天时的每1kg氟树脂颗粒的氢氟酸散发量在5μg以下，
使所述氟树脂颗粒与100～150℃的水蒸气接触时接触10秒～60分钟，使所述氟树脂颗粒与40～150℃的热风接触时接触30分钟～1个小时。
2.如权利要求1所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述热风的风量为5～50m3/小时。
3.如权利要求1或2所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氟树脂颗粒的平均粒径为1.0～5.0mm。
4.如权利要求1或2所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述氟树脂颗粒的堆积密度为0.5～1.5g/ml。
5.如权利要求1或2所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述可熔融成形的氟树脂是乙烯/四氟乙烯共聚物。
6.如权利要求5所述的氟树脂颗粒的处理方法，其特征在于，所述乙烯/四氟乙烯共聚物含有基于四氟乙烯的重复单元、基于乙烯的重复单元、基于以CH2＝CX(CF2)nY表示的化合物的重复单元，基于乙烯的重复单元/基于四氟乙烯的重复单元的摩尔比为80/20～20/80，基于以CH2＝CX(CF2)nY表示的化合物的重复单元的含量相对于该乙烯/四氟乙烯共聚物的全部重复单元为0.01～20摩尔％；上式中，X和Y分别独立地是氢或氟原子，n为2～8的整数。
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