CN105565366A - 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法 - Google Patents

一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105565366A
CN105565366A CN201610040064.3A CN201610040064A CN105565366A CN 105565366 A CN105565366 A CN 105565366A CN 201610040064 A CN201610040064 A CN 201610040064A CN 105565366 A CN105565366 A CN 105565366A
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
porous
zinc oxide
polyvinylpyrrolidone
glycine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610040064.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105565366B (zh
Inventor
王新震
刘久荣
崔洪芝
田�健
宋晓杰
谢想
李健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong University of Science and Technology
Original Assignee
Shandong University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong University of Science and Technology filed Critical Shandong University of Science and Technology
Priority to CN201610040064.3A priority Critical patent/CN105565366B/zh
Publication of CN105565366A publication Critical patent/CN105565366A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105565366B publication Critical patent/CN105565366B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/02—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C01P2004/24—Nanoplates, i.e. plate-like particles with a thickness from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/50—Agglomerated particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C01P2006/17—Pore diameter distribution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其以乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵为原料，在水热反应釜中，经水热反应制得前驱体Zn5(CO3)2(OH)6；然后，将前驱体置于马弗炉中，在450℃下煅烧2h后，即得微观形貌为微米球状，每个微米球均由多孔纳米片状结构组合而成，且具有良好的分散性的多孔氧化锌产物。本发明的制备方法具有工艺简单易控、绿色环保，制造成本低，多孔氧化锌产物具有三维立体结构，其质量等级高、比表面积大，内部结构新颖，适于气敏传感器、光电设备、光催化等技术领域应用，市场前景广阔。

Description

一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法
技术领域
本发明涉及一种多孔氧化锌的制备方法，尤其涉及一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法。
背景技术
氧化锌是一种典型的N型半导体，由于其优异的物理化学性能，在光电设备、气敏传感器、太阳能电池等领域具有广泛的应用。
作为一种研究较早的气敏材料，氧化锌具有良好的热稳定性和优异的物理化学性能，是目前应用最为广泛的气敏材料之一，在环境质量检测、易燃易爆气体检测及窑炉气氛检测等方面具有广泛的应用。但是，由于气敏传感器使用环境的复杂性(如温度、湿度、气体成分不稳定等)，现有气敏传感器的灵敏度、选择性和响应恢复速率有待进一步提高。
氧化锌气敏传感器属于表面电阻控制型，其机理通常采用空间电荷理论解释(Sens.Actuators,B1991,3(2):147-155)。当氧化锌气敏传感器处于空气气氛中时，空气中的氧分子以物理吸附和化学吸附的方式吸附在氧化锌的表面，形成吸附氧分子。在氧化锌表面，吸附状态的氧分子与半导体导带中的电子反应生成氧离子。由于氧离子的存在，氧化锌材料表面形成空间电荷层，同时由于电子的流出，氧化锌表面形成电子耗尽层，此时氧化锌气敏传感器具有较大的电阻Ra。氧化锌气敏传感器检测到待测气体时(以乙醇为例)，氧化锌表面的空间电荷层中的氧离子与乙醇分子发生氧化还原反应，将乙醇分解为二氧化碳和水，同时将电子返还到氧化锌导带中。因此，氧化锌表面空间电荷层和表面电子耗尽层减少，此时，氧化锌传感器具有较小的电阻Rg。在空气气氛和在检测气体气氛中气敏传感器电阻的比值即为灵敏度(Ra/Rg)。根据氧化锌气敏机理可知，气敏反应发生在材料的表面，材料的比表面积和结构对其气敏性能有很大的影响。
近年来，三维多孔结构的氧化锌材料的研究已经成为一个热点课题，与无孔氧化锌相比，多孔氧化锌材料具有较大的比表面积和疏松的结构，一方面可以为氧化锌表面的氧化还原反应提供更多的反应面积；另一方面疏松的结构可以为气体的流通提供更多通道。因此，设计和制备具有三维多孔结构的氧化锌是提高其气敏性能的一种有效方法。
近年来，由于能够更好的控制产物的形貌和微观结构，前驱体分解法成为制备多孔氧化锌材料的研究热点。
前驱体分解法一般先采用化学方法合成出碳酸锌、乙酸锌、硫化锌等前驱体，再通过前驱体受热分解制备出多孔氧化锌，孔结构由于前驱体分解释放二氧化碳和水等气体而产生。由于前驱体在分解过程中整体结构不会发生变化，因此，多孔氧化锌的形貌与结构决定于前驱体的形貌和结构常用的化学方法如沉淀法、溶胶-凝胶法、水热法、微乳液法等均可用于制备前驱体，但在上述这些方法中，由于水热条件下能够制备出结构新颖、形貌可控的纳米材料，水热法成为目前实验室最为常用的方法之一。
现有技术中，多孔氧化锌前驱体的水热合成过程中，需要在较高的反应温度下进行(通常为120℃-220℃)；并且，在反应体系中往往使用有机溶剂如乙醇、乙二醇、丁醇等，容易造成环境污染。
发明内容
本发明的目的是，提供一种工艺简单、绿色环保，产物的质量等级高、比表面积大，内部结构新颖的具有三维结构的多孔氧化锌的制备方法。
本发明为实现上述目的，所采用的技术方案是，一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，按质量比1-3︰1︰1︰2.5-10︰0.9-2.8，分别称取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵，备用；
第二步，将所取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸和聚乙烯吡咯烷酮混合，加入去离子水作为溶剂，搅拌，配成溶液A；
其中，去离子水与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为40︰1；
第三步，将所取碳酸铵加去离子水，配制成质量百分比浓度为1-2％的碳酸铵溶液；并将上述碳酸铵溶液加入到上述溶液A中，搅拌均匀，得到混合溶液B；
第四步，将所得混合溶液B倾倒入聚四氟内衬的不锈钢反应釜中，将反应釜盖拧紧密封后，置于鼓风干燥箱中，在60℃下，保温5小时以上，得到含有白色沉淀的固液混合物；
将上述含有白色沉淀的固液混合物离心分离后，得到其中的固相物C；
将所得固相物C分别用去离子水和无水乙醇洗涤三遍，置于烘箱中充分干燥，得到前驱体D；
第五步，将前驱体D置于马弗炉中，在450℃下煅烧2h后，即得。
优选为，上述乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵的质量比为：1︰1︰1︰2.5︰1。
进一步优选，上述碳酸铵溶液的质量百分比浓度为1％。
进一步优选，上述乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵均为分析纯。
上述技术方案直接带来的技术效果是，工艺简单易控，所选全部原料均无毒无害，绿色环保；所制得的多孔氧化锌呈三维立体结构形态，比表面积大(可达52.3m2/g)，微观形貌为微米球状，内部的孔结构在微孔和介孔范围内均有分布。
为更好地理解本发明，下面从原理上对本发明的技术思想进行详细说明。
本发明的具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其多孔氧化锌合成机理：
当乙酸锌、硫酸钾和甘氨酸溶于水后，形成澄清的水溶液。此时，乙酸锌解离成CH3COO-和Zn2+(参见化学反应方程式1)；硫酸钾解离成K+和SO4 2+(参见化学反应方程式2)，部分Zn2+、甘氨酸和SO4 2+形成配位化合物[Zn(gly)2]SO4(参见化学反应方程式3)，还有一部分游离的Zn2+离子存在。CH3COO-在水溶液中进一步水解产生OH-(参见化学反应方程式4)。
碳酸铵溶液中，碳酸铵解离成NH4 +和CO3 2-(参见化学反应方程式5)。
在室温下，当加入碳酸铵时，由于[Zn(gly)2]SO4配合物的形成，使得Zn2+不能与CO3 2-反应，因此，当碳酸铵溶液加入溶液A中后所得的混合溶液为澄清溶液。
随着反应温度升高到60℃，CH3COO-的水解程度加强，使得反应体系中OH-的浓度升高；同时，由于温度的升高，[Zn(gly)2]SO4因稳定性降低而逐渐解离成Zn2+,gly和SO4 2-。
当游离的Zn2+与OH-、CO3 2-三者离子积达到Zn5(CO3)2(OH)6的溶度积时，产生Zn5(CO3)2(OH)6(参见化学反应方程式6)，即为前驱体Zn5(CO3)2(OH)6。
前驱体Zn5(CO3)2(OH)6在450℃以上高温可以完全分解为ZnO、CO2和H2O(参见化学反应方程式7)。
产物的孔结构是由于在前驱体分解过程中释放CO2和H2O留下的通道。
上述各步骤的主要反应方程式如下：
Zn(CH3COO)2→Zn2++2CH3COO-(1)
K2SO4→2K++SO4 2-(2)
Zn2++2gly+SO4 2-→[Zn(gly)2]SO4(3)
CH3COO-＋H2O→CH3COOH＋OH-(4)
(NH4)2CO3→2NH4 ＋＋CO3 2-(5)
5Zn2＋＋6OH-+2CO3 2-→Zn5(CO3)2(OH)6(6)
Zn5(CO3)2(OH)6→5ZnO+2CO2+3H2O(7)
概括而言，上述技术方案中，采用低温水热法制备了前驱体，再通过前驱体自身受热分解最终制备了具有三维立体结构的多孔氧化锌，与其他制备方法比，该方法水热反应温度低；并且所制得的具有三维立体结构的多孔氧化锌微观形貌为微米球状，每个微米球均由多孔纳米片状结构组合而成，且具有良好的分散性。该材料在气敏传感器、光电设备、光催化等领域具有很大的市场前景。
综上所述，本发明相对于现有技术，具有工艺简单易控、绿色环保，制造成本低，产物的质量等级高、比表面积大，内部结构新颖的具有三维结构的多孔氧化锌等有益效果。
附图说明
图1为实施例1所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的X射线衍射图谱；
图2为实施例1所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的低倍扫描电镜图；
图3为实施例1所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的高倍扫描电镜图；
图4为实施例1所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的氮气吸附脱附曲线；
图5为实施例1所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的孔径分布图；
图6为实施例2所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的低倍扫描电镜图；
图7为实施例2所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的高倍扫描电镜图；
图8为实施例3所制得的具有三维立体结构多孔氧化锌的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图，对本发明进行详细说明。
说明：以下各实施例中，所涉及的各种化学药剂或化学试剂均为分析纯。
实施例1
具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，按质量比1-3︰1︰1︰2.5-10︰0.9-2.8，分别称取乙酸锌0.21g、硫酸钾0.2g、甘氨酸0.2g、聚乙烯吡咯烷酮0.5g和碳酸铵0.195g，备用；
第二步，将所取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸和聚乙烯吡咯烷酮混合，加入20ml去离子水作为溶剂，搅拌，配成溶液A；
第三步，将所取碳酸铵加去离子水，配制成质量百分比浓度为1％的碳酸铵溶液；并将上述碳酸铵溶液加入到上述溶液A中，搅拌均匀，得到混合溶液B；
第四步，将所得混合溶液B倾倒入聚四氟内衬的不锈钢反应釜中，将反应釜盖拧紧密封后，置于鼓风干燥箱中，在60℃下，保温5小时以上，得到含有白色沉淀的固液混合物；
将上述含有白色沉淀的固液混合物离心分离后，得到其中的固相物C；
将所得固相物C分别用去离子水和无水乙醇洗涤三遍，置于烘箱中，在60℃下，干燥10小时，得到前驱体D；
第五步，将前驱体D置于马弗炉中，在450℃下煅烧2h后，即得。
产物检验与检测：
1、将所制得的产物进行XRD检测，结果如图1所示，XRD图谱与ZnO的XRD峰位一致，没有杂峰出现，说明产物为纯净的ZnO。
2、将所制得的产物分别在低倍、高倍扫描电镜下观测，所制得的具有三维立体结构的多孔氧化锌，如图2所示，产物呈球状结构，直径为3μm左右，球与球之间互不粘连，说明产物分散性很好。
在更高倍扫描电镜下观察，如图3所示，ZnO微米球由纳米片状结构组成，纳米片状结构的厚度为12nm左右，且片状结构上存在很多孔状结构。
3、将所制得的产物与对样品，分别进行孔隙结构分析和比表面对比分析，结果分别如图4、图5所示：
从图4中可以看出，曲线结构为闭合的回环形状，说明产物具有多孔结构，其比表面积测试结果为52.3m2/g，高于文献中报道的氧化锌多级结构(23m2/gJ.Phys.Chem.C2010,114,14684-14691)和多孔纳米片结构(15.9m2/gAdv.Mater.,2008,20,1)。
从图5中可以看出，产物中孔径尺寸分为两部分：
其中一部分为孔径约3nm左右的微孔，另一部分为孔径约30nm的介孔。
实施例2
具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，按质量比1-3︰1︰1︰2.5-10︰0.9-2.8，分别称取乙酸锌0.63g、硫酸钾0.2g、甘氨酸0.2g、聚乙烯吡咯烷酮2g和碳酸铵0.585g，备用；
第二步，将所取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸和聚乙烯吡咯烷酮混合，加入20ml去离子水作为溶剂，搅拌，配成溶液A；
第三步，将所取碳酸铵加去离子水，配制成质量百分比浓度为3％的碳酸铵溶液；并将上述碳酸铵溶液加入到上述溶液A中，搅拌均匀，得到混合溶液B；
第四步，将所得混合溶液B倾倒入聚四氟内衬的不锈钢反应釜中，将反应釜盖拧紧密封后，置于鼓风干燥箱中，在60℃下，保温5小时以上，得到含有白色沉淀的固液混合物；
将上述含有白色沉淀的固液混合物离心分离后，得到其中的固相物C；
将所得固相物C分别用去离子水和无水乙醇洗涤三遍，置于烘箱中，在60℃下，干燥10小时，得到前驱体D；
第五步，将前驱体D置于马弗炉中，在450℃下煅烧2h后，即得。
产物检验与检测：
1、将所制得的产物进行XRD检测，结果如图1所示，XRD图谱与ZnO的XRD峰位一致，没有杂峰出现，说明产物为纯净的ZnO。
2、将所制得的产物将所制得的产物分别在低倍、高倍扫描电镜下观测，产物表征如图6和7所示：由图6可以看出，产物呈微米球状，直径为2-3μm，每个球状结构均有纳米片组成。由图7可以看出，纳米片状结构上分布着很多孔。
将所得产物与实施例1进行对比，可以看出，实施例2所制得产物在均匀性方面有所降低，但整体结构仍呈现多孔纳米片组成的微米球形态。
实施例3
具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，按质量比1-3︰1︰1︰2.5-10︰0.9-2.8，分别称取乙酸锌0.42g、硫酸钾0.2g、甘氨酸0.2g、聚乙烯吡咯烷酮1g和碳酸铵0.39g，备用；
第二步，将所取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸和聚乙烯吡咯烷酮混合，加入40ml去离子水作为溶剂，搅拌，配成溶液A；
第三步，将所取碳酸铵加去离子水，配制成质量百分比浓度为2％的碳酸铵溶液；并将上述碳酸铵溶液加入到上述溶液A中，搅拌均匀，得到混合溶液B；
第四步，将所得混合溶液B倾倒入聚四氟内衬的不锈钢反应釜中，将反应釜盖拧紧密封后，置于鼓风干燥箱中，在60℃下，保温5小时以上，得到含有白色沉淀的固液混合物；
将上述含有白色沉淀的固液混合物离心分离后，得到其中的固相物C；
将所得固相物C分别用去离子水和无水乙醇洗涤三遍，置于烘箱中，在60℃下，干燥10小时，得到前驱体D；
第五步，将前驱体D置于马弗炉中，在450℃下煅烧2h后，即得。
产物检验与检测：
1、将所制得的产物进行XRD检测，结果如图1所示，XRD图谱与ZnO的XRD峰位一致，没有杂峰出现，说明产物为纯净的ZnO。
2、将所制得的产物将所制得的产物分别在低倍、高倍扫描电镜下观测，产物表征如图8所示：产物整体形貌呈微米球状，直径约为2-4μm，球体的尺寸分散性方面不如实施例1所得产物均匀。
进一步，将实施例1-3对比分析，不难看出，实施例1所制得的具有三维立体结构的多孔氧化锌质量品质最好。

Claims (4)

1.一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步，按质量比1-3︰1︰1︰2.5-10︰0.9-2.8，分别称取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵，备用；
第二步，将所取乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸和聚乙烯吡咯烷酮混合，加入去离子水作为溶剂，搅拌，配成溶液A；
其中，去离子水与聚乙烯吡咯烷酮的质量比为40︰1；
第三步，将所取碳酸铵加去离子水，配制成质量百分比浓度为1-3％的碳酸铵溶液；并将上述碳酸铵溶液加入到上述溶液A中，搅拌均匀，得到混合溶液B；
第四步，将所得混合溶液B倾倒入聚四氟内衬的不锈钢反应釜中，将反应釜盖拧紧密封后，置于鼓风干燥箱中，在60℃下，保温5小时以上，得到含有白色沉淀的固液混合物；
将上述含有白色沉淀的固液混合物离心分离后，得到其中的固相物C；
将所得固相物C分别用去离子水和无水乙醇洗涤三遍，置于烘箱中充分干燥，得到前驱体D；
第五步，将前驱体D置于马弗炉中，在450℃下煅烧2h后，即得。
2.根据权利要求1所述的具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，所述乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵的质量比为：1︰1︰1︰2.5︰1。
3.根据权利要求2所述的具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，所述碳酸铵溶液的质量百分比浓度为1％。
4.根据权利要求1-3任一所述的具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法，其特征在于，所述乙酸锌、硫酸钾、甘氨酸、聚乙烯吡咯烷酮和碳酸铵均为分析纯。
CN201610040064.3A 2016-01-21 2016-01-21 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法 Expired - Fee Related CN105565366B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610040064.3A CN105565366B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610040064.3A CN105565366B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105565366A true CN105565366A (zh) 2016-05-11
CN105565366B CN105565366B (zh) 2017-05-24

Family

ID=55876087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610040064.3A Expired - Fee Related CN105565366B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105565366B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107200347A (zh) * 2017-06-15 2017-09-26 淮阴师范学院 一种二维方片状多孔氧化锌气敏材料及其制备方法
CN108855241A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 南京信息工程大学 一种花状光催化剂及其制备方法与应用
CN109103277A (zh) * 2018-07-27 2018-12-28 五邑大学 一种基于ZnO纳米网格的紫外光电探测器及其制备方法
CN110054211A (zh) * 2018-05-22 2019-07-26 武汉工程大学 一种以香兰素合金属配合物为前驱体合成多孔氧化物微球的方法
CN111362306A (zh) * 2020-03-20 2020-07-03 湖南特种金属材料有限责任公司 一种球形多孔四氧化三锰的制备方法及其制备设备
CN114516656A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种ZnO材料及其制备方法、应用
CN114518390A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔氧化锌传感器、制备方法和应用
CN114956157A (zh) * 2021-02-23 2022-08-30 中科院广州化学有限公司 一种具有电磁屏蔽效果的多孔空心氧化锌及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009046358A (ja) * 2007-08-21 2009-03-05 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 多孔質ＺｎＯ粒子結合自立膜及びその作製方法
CN102627312A (zh) * 2012-04-10 2012-08-08 上海交通大学 一种具有纳米花状微结构的氧化锌微球的制备方法
CN103482682A (zh) * 2013-10-14 2014-01-01 武汉工程大学 一种hepes分子引导的多孔氧化锌微球的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009046358A (ja) * 2007-08-21 2009-03-05 National Institute Of Advanced Industrial & Technology 多孔質ＺｎＯ粒子結合自立膜及びその作製方法
CN102627312A (zh) * 2012-04-10 2012-08-08 上海交通大学 一种具有纳米花状微结构的氧化锌微球的制备方法
CN103482682A (zh) * 2013-10-14 2014-01-01 武汉工程大学 一种hepes分子引导的多孔氧化锌微球的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XINZHEN WANG ET AL.: "Synthesis of Nestlike ZnO Hierarchically Porous Structures and Analysis of Their Gas Sensing Properties", 《ACS APPLIED MATERIALS AND INTERFACES》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107200347B (zh) * 2017-06-15 2018-12-18 淮阴师范学院 一种二维方片状多孔氧化锌气敏材料及其制备方法
CN107200347A (zh) * 2017-06-15 2017-09-26 淮阴师范学院 一种二维方片状多孔氧化锌气敏材料及其制备方法
CN110054211B (zh) * 2018-05-22 2022-05-10 武汉工程大学 一种以香兰素合金属配合物为前驱体合成多孔氧化物微球的方法
CN110054211A (zh) * 2018-05-22 2019-07-26 武汉工程大学 一种以香兰素合金属配合物为前驱体合成多孔氧化物微球的方法
CN108855241A (zh) * 2018-06-15 2018-11-23 南京信息工程大学 一种花状光催化剂及其制备方法与应用
CN109103277A (zh) * 2018-07-27 2018-12-28 五邑大学 一种基于ZnO纳米网格的紫外光电探测器及其制备方法
CN109103277B (zh) * 2018-07-27 2020-06-12 五邑大学 一种基于ZnO纳米网格的紫外光电探测器及其制备方法
CN111362306A (zh) * 2020-03-20 2020-07-03 湖南特种金属材料有限责任公司 一种球形多孔四氧化三锰的制备方法及其制备设备
CN111362306B (zh) * 2020-03-20 2022-06-17 湖南特种金属材料有限责任公司 一种球形多孔四氧化三锰的制备方法及其制备设备
CN114516656A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种ZnO材料及其制备方法、应用
CN114518390A (zh) * 2020-11-20 2022-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔氧化锌传感器、制备方法和应用
CN114518390B (zh) * 2020-11-20 2023-06-06 中国科学院大连化学物理研究所 一种多孔氧化锌传感器、制备方法和应用
CN114516656B (zh) * 2020-11-20 2023-12-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种ZnO材料及其制备方法、应用
CN114956157A (zh) * 2021-02-23 2022-08-30 中科院广州化学有限公司 一种具有电磁屏蔽效果的多孔空心氧化锌及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105565366B (zh) 2017-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105565366B (zh) 一种具有三维立体结构的多孔氧化锌的制备方法
Qu et al. Designed formation through a metal organic framework route of ZnO/ZnCo 2 O 4 hollow core–shell nanocages with enhanced gas sensing properties
Shu et al. Synthesis of surface layered hierarchical octahedral-like structured Zn2SnO4/SnO2 with excellent sensing properties toward HCHO
Zhou et al. Facile synthesis of highly stable and porous Cu2O/CuO cubes with enhanced gas sensing properties
Lv et al. Sb-doped three-dimensional ZnFe2O4 macroporous spheres for N-butanol chemiresistive gas sensors
Xia et al. Porous Au/ZnO nanoparticles synthesised through a metal organic framework (MOF) route for enhanced acetone gas-sensing
Hosono et al. Fabrication of morphology and crystal structure controlled nanorod and nanosheet cobalt hydroxide based on the difference of oxygen-solubility between water and methanol, and conversion into Co 3 O 4
Ma et al. MOF-derived hierarchical ZnO/ZnFe 2 O 4 hollow cubes for enhanced acetone gas-sensing performance
Gu et al. Controlled synthesis of porous Ni-doped SnO2 microstructures and their enhanced gas sensing properties
CN102680539B (zh) 多孔氧化镍/二氧化锡微纳米球的制备方法
Shi et al. Shape-controlled synthesis and characterization of cobalt oxides hollow spheres and octahedra
Li et al. Hierarchical hollow ZnO cubes constructed using self-sacrificial ZIF-8 frameworks and their enhanced benzene gas-sensing properties
Qu et al. Construction of Co3O4/CoWO4 core-shell urchin-like microspheres through ion-exchange method for high-performance acetone gas sensing performance
Guo et al. Synthesis of the ZnFe2O4/ZnSnO3 nanocomposite and enhanced gas sensing performance to acetone
Qu et al. Metal-organic frameworks-derived porous ZnO/Ni0. 9Zn0. 1O double-shelled nanocages as gas sensing material for selective detection of xylene
Jiang et al. High performance of gas sensor based on Bi-doped ZnSnO3/CuO nanocomposites for acetone
Bai et al. Mechanism of enhancing the formaldehyde sensing properties of Co 3 O 4 via Ag modification
Liang et al. Synthesis of TiO 2–ZnS nanocomposites via sacrificial template sulfidation and their ethanol gas-sensing performance
CN113830753B (zh) 一种Pd掺杂的rGO/ZnO-SnO2异质结四元复合材料、制备方法及其应用
Ullah et al. Metal-organic framework material derived Co3O4 coupled with graphitic carbon nitride as highly sensitive NO2 gas sensor at room temperature
Jung et al. Fabrication of porous β-Bi2O3 nanoplates by phase transformation of bismuth precursor via low-temperature thermal decomposition process and their enhanced photocatalytic activity
Du et al. Construction of PdO-decorated double-shell ZnSnO 3 hollow microspheres for n-propanol detection at low temperature
CN113740390B (zh) 一种镍掺杂氧化铟纳米颗粒及其制备方法与应用
Sun et al. Synthesis of double-shelled SnO 2 hollow cubes for superior isopropanol sensing performance
Zhang et al. The synthesis and fast ethanol sensing properties of core–shell SnO 2@ ZnO composite nanospheres using carbon spheres as templates

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170524

Termination date: 20220121

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee