CN105555528A - 多层聚合物片材和由其制备的轻量层合体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了包括三个层的多层聚合物片材。所述多层聚合物片材的两个外层包含离聚物组合物并且定位在多层聚合物片材的内层的任一侧上,其包含乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)组合物。本发明还提供包括多层聚合物片材的层合体,例如,玻璃层合体。优选的层合体表现出如通过ASTM?E314所测量的大于25的声音传播等级;或如通过ASTM?C158所测量的约3.0mm至约5.0mm的有效弯曲刚度。还优选地,层合体的面密度小于相当厚度的玻璃整料的面密度。
Description
技术领域
本发明涉及多层聚合物片材和由其制备的轻量层合体。该层合体还具有改善的隔音特性。
背景技术
本说明书中引用了若干份专利和出版物以更全面地描述本发明所属的现有技术水平。这些专利和出版物各自的全部公开内容均以引用方式并入本文。
用于安全玻璃应用的玻璃层合制品的特征在于高抗冲击性和耐穿透性。这些在破碎时不飞溅玻璃碎片和碎屑的层合体,通常由两块玻璃片材或平板与聚合物膜或片材的夹层粘结在一起的夹心板构成,所述夹层布置在两块玻璃片材之间。这两块玻璃片材中的一者或两者均可被光学透明的刚性聚合物片材替换,例如由聚碳酸酯材料制成的片材。安全玻璃已进一步演变为包括多层玻璃片材(或代替玻璃使用的光学透明的刚性聚合物片材),它们通过聚合物膜或片材的夹层粘结在一起。
夹层通常由相对较厚的聚合物膜或片材制成,它们表现出韧性和可粘结性以便在发生断裂或破碎的情况下为玻璃提供粘合力。多年以来,人们开发出了用于制备层合产品的多种聚合物夹层。一般来讲,这些聚合物夹层必须具有多种特性的组合,包括:极高的光学透明度(低雾度)、高抗冲击性、高耐穿透性、优异的耐紫外线性能、良好的长期热稳定性、与玻璃和其它刚性聚合物片材之间的优异粘合力、低紫外线透射比、低吸潮性、高防潮性、优异的长期耐侯性以及其它要求。目前广泛使用的夹层材料包括复合多组分组合物,它们基于聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚氨酯(PU)、聚氯乙烯(PVC)、线性低密度聚乙烯(优选地茂金属催化的)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚合脂肪酸聚酰胺、聚酯树脂,诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅氧烷弹性体、环氧树脂、弹性体聚碳酸酯、离聚物等。
这种趋势中的一部分已经将共聚乙烯离聚物树脂用作玻璃层合体夹层材料。此类离聚物树脂提供比对于其它常用夹层材料,诸如聚乙烯醇缩丁醛和乙烯-乙酸乙烯酯材料所发现的显著更高的强度。参见例如美国专利3,344,014;4,663,228;4,668,574;4,799,346;5,002,820和5,763,062;以及国际专利申请公布WO99/58334和WO2004/011755。此外,在提供具有改善的透明度的离聚物树脂方面也取得了进步。参见,例如美国专利8,399,096和8,399,097。
现有技术已经描述了包括离聚物夹层材料的多层层合构造。例如,Clock等人在美国专利3,762,988中描述了玻璃层合体多层夹层,其具有已经被金属离子或胺中和的聚(乙烯-共聚-甲基丙烯酸)材料作为芯层和负荷分配层。Friedman等人在美国专利6,432,522中描述了包括夹层膜的光学透明窗用玻璃,所述夹层膜包括至少两个聚合物膜层:具有至少25,000psi的模量的芯层,其可以为离聚物材料,和具有15,000psi的最大模量的表面膜层。Vogel等人在美国专利申请公布2002/0055006和2005/0106386中描述了多层膜或片材,其包括:a)第一共挤出的聚合物层,其基本上由离聚物组成,和b)至少一个共挤出的第二聚合物层,其选自离聚物、离聚物-聚乙烯共混物和离聚物-聚酰胺共混物。Roberts等人在美国专利申请公布2005/0136263中描述了柔性窗,其包括透明的多层片材,所述透明多层片材依次包括由基本上不含增塑剂的聚合物材料形成的透明柔性基底层,所述聚合物材料可包含离聚物,和具有比透明柔性基底层大的耐磨性的第一透明柔性保护层。透明的多层片材是足够柔性的以卷绕成圆筒形状但不断裂或破碎。Durbin等人在国际专利申请公布WO01/60604中描述了层合窗用玻璃,其包括透明柔性塑料,所述柔性透明塑料反射红外线辐射并粘结在离聚物树脂层片和具有比离聚物层高的粘度的聚合物材料层片之间。Samuels等人在美国专利8,101,267中描述了包封材料,所述包封材料包括三个离聚物材料层,其中中间离聚物层的模量低于外层中离聚物材料的模量。Lenges等人在美国专利申请公布2012/0067420A11和美国专利8,080,728中描述了三层夹层,其具有两个离聚物外层和非离聚物中间层。
公众不断要求优于上述安全性和强度特性的层合玻璃制品的更多功能。例如,期望玻璃层合体用作隔音件,以降低侵入玻璃层合体所附接的结构诸如建筑物和汽车中的噪音水平。隔音层合玻璃一般是本领域中已知的并已描述于例如,美国专利5,190,826;5,340,654;5,368,917;5,464,659;5,478,615;5,773,102;6,074,732;6,119,807;6,132,882;6,432,522;和6,825,255;以及国际专利申请公布WO01/19747和WO2004/039581中。隔音玻璃层合体通常包括低模量、重增塑聚(乙烯醇缩醛)片材。然而,由此类材料制备的层合体遭受与低耐穿透性相关的缺点。例如,隔音层合体可不具有足够强度或刚度来用作安全层合体。
由前述显而易见的是仍然需要夹层片材和轻量层合体,其提供改善的隔音特性,同时保持通常认为是安全玻璃性能所必要的高透明性、粘附性、耐耐穿透、刚度和强度。
发明内容
因此,本文提供了包括三个层的多层聚合物片材。所述多层聚合物片材的两个外层包含离聚物组合物并且定位在多层聚合物片材的内层的任一侧上。所述内层包含乙烯-乙酸乙烯酯组合物。优选地,包含离聚物的外层的厚度介于约0.1mm和约1.5mm之间。另外,优选地,包含乙烯-乙酸乙烯酯的内层的厚度介于约0.1mm和约1.5mm之间,并且多层聚合物片材的总厚度介于约0.3mm和约2.0mm之间。包含离聚物的外层可以为例如,二聚物或三元聚合物的离聚物。
本发明还提供一种层合体,其包括多层聚合物片材和至少一个附加层。在优选的层合体中,多层聚合物片材置于两个玻璃层之间并层合以形成多层聚合物层合体;每个玻璃层的厚度介于约0.5mm和约2.0mm之间;并且所述多层聚合物层合体的总厚度介于约1.5mm和约7.0mm之间。优选的层合体表现出如通过ASTME314所测量的大于25的声音传播等级;或如通过ASTMC158所测量的约3.0mm至约5.0mm的有效弯曲刚度。还优选地,层合体具有比相当厚度和抗弯强度的整体玻璃低的面密度。
具体实施方式
在本文中使用下列定义来进一步定义和描述本公开。除非在特定情况下另有限定,否则这些定义适用于本说明书中通篇所用的术语。
除非另外定义,否则本文所用的所有技术和科学术语的含义均与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一样。如发生矛盾,则以本说明书及其所包括的定义为准。
除非另有明确说明,否则在限定的环境下,本文所用的所有百分比、份数、比率等量均由重量限定。
当材料、方法、或机械用术语“本领域的技术人员已知的”、“常规的”或同义的单词或短语在本文中描述时,该术语表示在提交本专利申请时常规的材料、方法、或机械涵盖于该描述中。同样涵盖于该描述中的是,目前不常规的但是当适用于相似目的时将成为本领域公认的材料、方法和机械。
如本文所用,术语“含有”、“包括”、“包含”、“特征在于”、“具有”或其任何其它变型旨在涵盖非排他性的包含。例如,包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其它要素。
连接短语“由......组成”不包括未在权利要求中指定的任何要素、步骤或成分,从而将权利要求限定为只包括列出的那些材料,而不含除杂质外通常与其相关的那些物项。当短语“由......组成”出现在权利要求的主体的子句中,而非紧接前序时,其仅限制在该子句中提到的要素;其它要素不作为整体从权利要求中被排除。
连接短语“基本上由......组成”将权利要求的范围限制为指定的材料或步骤,以及不会对受权利要求书保护的发明所具有的基本特征和新型特征造成实质影响的那些材料或步骤。“基本上由......组成”的权利要求处于以“由......组成”格式书写的封闭式权利要求和以“包括/包含”格式起草的全开放式权利要求之间的中间地带。就术语“基本上由......组成”来说,如本文所定义的、含量适合于此类添加剂的任选添加剂和微量杂质并不排除于组合物。
当使用开放式术语例如“包含”在本文中描述组合物、工艺、结构、或者组合物、工艺或结构的一部分时,除非另有规定,否则该描述也包括“基本上由”或者“由”该组合物、工艺、结构的要素、或者该组合物、工艺或结构的一部分的要素“组成”的实施例。
另外,就这一点而言,为清楚起见本文描述在不同实施例的上下文中的本发明的某些特征也可组合在单个实施例中被提供。反之,为简化起见在单个实施例的上下文中描述的本发明的多个特征也可分别给出,或以任何子组合给出。
冠词“一个”和“一种”可与本文所述的组合物、工艺或结构的各种要素和组分结合使用。这只是为了方便起见,并且表示该组合物、工艺或结构的一般意义。这样的描述包括要素或组分的“一个或至少一个/一种或至少一种”。此外,如本文所用,单数形式的冠词“一个/一种”也包括多种要素或组分的描述,除非从特定上下文中可以明显看出排除复数。
此外,除非有相反的明确说明,否则连接词“或”是指包含性的或,而不是指排他性的或。例如,以下任何一种情况均满足条件“A或B”:A为真实(或存在)的且B为虚假(或不存在)的,A为虚假(或不存在)的且B为真实(或存在)的,以及A和B均为真实(或存在)的。例如,排他性的“或”在本文中是通过诸如“A或B”和“A或B中的一者”之类的术语来指定。
术语“约”是指数量、尺寸、配方、参数、以及其它量和特性是不精确的并且不必是精确的,但可为期望的近似值和/或较大值或较小值,从而反映公差、转换因子、四舍五入、测量误差等、以及本领域的技术人员已知的其它因子。一般来讲,无论是否进行此类明确表述,数量、尺寸、配方、参数或者其它量或特性均为“约”或者“近似的”。
此外,本文所示出的范围包括它们的端点,除非另外明确表述。此外,当数量、浓度、或者其它值或参数以范围、一个或多个优选范围或优选上限值和优选下限值的列表形式给出时,这应当理解为具体地公开由任何范围上限值或优选值和任何范围下限值或优选值中的任何一对所构成的所有范围,而不管该对是否被单独地公开。当定义一个范围时,本发明的范围不限于列出的具体值。
如本文所用,术语“烷基”单独或以组合形式使用,诸如例如“烷基基团”或“烷氧基基团”,是指含有具有一个取代基的1至8个碳原子并可以是支化或非支化的饱和烃基团。
如本文所用,术语“共聚物”是指包含由两种或更多种共聚单体发生共聚作用所生成的共聚单元的聚合物。就这一点而言,共聚物可以结合其组分共聚单体或其组分共聚单体的数量在本文中描述,例如“共聚物包含乙烯和18重量%的丙烯酸”,或者一个相似的描述。此类描述可视为非正式的,因为它不涉及作为共聚单元的共聚单体;因为它不包括常规的共聚物命名法,例如国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)命名法;因为它不使用方法限定物品术语;或出于另外的原因。然而,如本文所用,结合其组分共聚单体或其组分共聚单体的数量对共聚物进行的描述是指该共聚物含有指定共聚单体的共聚单元(在指定时具有指定数量)。由此得出如下推论,即共聚物不是包含给定量的给定共聚单体的反应混合物的产物,除非在限定情况下进行此类明确表述。术语“共聚物”可以指基本上由两种不同单体的共聚单元组成的聚合物(二聚物),或基本上由两种以上不同单体组成的聚合物(基本上由三种不同共聚单体组成的三元共聚物、基本上由四种不同共聚单体组成的四元共聚物等)。
如本文所用,术语“酸共聚物”是指包含α-烯烃、α,β-烯键式不饱和羧酸或其酸酐,和任选地一种或多种其他合适共聚单体(诸如乙酸乙烯酯或α,β-烯键式不饱和羧酸酯)的共聚单元的聚合物。
如本文所用,术语“离聚物”是指通过部分或完全中和酸共聚物而制备的聚合物。
术语“熔体指数”(“MI”)和“熔体流动速率”(“MFR”)是同义词并在本文中可互换使用。除非在有限的环境中另外指明,本文中记录的熔体指数以“克每10分钟”(“g/10min”)的单位计并在190℃的温度和2.16kg重量下通过ASTM方法No.D1238-13测量。
如单独地或以组合形式在本文中所用的,术语“层合”诸如“层合的”或“层合”是指具有任选地使用加热、真空或正压彼此牢固地粘附或粘合的至少两个层的结构。所述层可直接或间接地彼此粘附。在该上下文中,术语“直接”是指两层之间没有附加材料,诸如夹层、包封层或粘合剂层,并且术语“间接”是指两层之间具有附加材料。
本文提供了多层聚合物层合体,其包括三个层合的聚合物材料层使得两个外层在内层的任一侧上。优选地,外层直接层合至内层。在描述多层聚合物层合体的加工成形的上下文中,单独或以组合形式使用的术语“层合体”可是指通过除了粘附单独的层之外的方法制得的结构,如下文更详细地描述的。
优选地,多层聚合物片材的厚度为约0.30mm至约2.0mm,更优选地约0.35mm至约1.5mm。多层聚合物片材的单独的层可具有任意厚度;它们的厚度可为相同或不同的。然而,优选地,单独层厚度的总和为约0.30mm至约2.0mm,更优选地约0.35mm至约1.5mm。另外,外层和内层中每一个的厚度一般介于约0.1mm和1.5mm之间。
本发明的多层聚合物片材的单独层还可参考其厚度的比率来描述。单独层的厚度比可以为任何方便的比率,但一般将使得外层具有大致相同的厚度。换句话说,两个外层的厚度比优选为约1/1。以外层/内层/外层的顺序给出,优选的多层聚合物片材的单独层的厚度比包括但不限于1/1/1、2/5/2和4/1/4。
在一个实施例中,内层的聚合物材料为乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)材料。一般来讲,EVA材料包含聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯),其具有基于所述EVA材料的总重量计大于25重量%,优选地约25重量%至约70重量%或者约25重量%至约50重量%,更优选地介于约30重量%和约46重量%之间或者介于约30重量%和约35重量%之间的乙酸乙烯酯含量。EVA材料中的乙烯共聚残基量与共聚的乙酸乙烯酯和一种或多种附加共聚单体(当存在时)的量互补。换句话说,100重量%是EVA材料中共聚的共聚单体残基的重量百分比的总和。此外,EVA材料优选具有约14g/10min的初始熔体流动指数(在交联之前),和在材料通过本文所述方法中的一种或多种交联之后,2g/10min或更低,优选地1.5g/10min或更低,更优选地0.5g/10min的最终熔体流动指数(在交联之后)。
两个外层的离聚物组合物可为相同或不同的。当离聚物组合物不同时,独立地选择离聚物组合物的每个参数。离聚物组合物的参数包括但不限于酸三元共聚物中共聚单体的同一性和量,三元离聚物的中和水平、三元离聚物中的一个或多个抗衡离子、酸三元共聚物和三元离聚物的熔体指数、每种组合物中的添加剂等。
离聚物组合物包含为酸共聚物的中和产物的离聚物。优选地,离聚物为三元离聚物,其是酸三元共聚物的中和产物。酸共聚物包含α-烯烃的共聚残基和α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚残基。优选的酸共聚物为α-烯烃、第一α,β-烯键式不饱和羧酸、和第二α,β-烯键式不饱和羧酸的酯的三元共聚物。如上所述,将酸三元共聚物部分中和以形成三元离聚物,所述三元离聚物包含具有抗衡离子的羧酸盐。
适用于酸共聚物中的α-烯烃包含2至10个碳原子。优选地,α-烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等、以及这些α-烯烃中的两种或更多种的组合。更优选地,α-烯烃为乙烯。
酸共聚物中α-烯烃的共聚残基量与一种或多种共聚酸和一种或多种其它共聚单体(当存在时)的量互补。换句话说,100重量%是酸共聚物中共聚的共聚单体残基的重量百分比的总和。
优选的第一α,β-烯键式不饱和羧酸具有3至8个碳原子。更优选地,第一α,β-烯键式不饱和羧酸选自包括甲基丙烯酸在内的丙烯酸类、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、一甲基马来酸等、以及这些酸中两种或更多种的组合。更优选地,第一α,β-烯键式不饱和羧酸组分选自丙烯酸、甲基丙烯酸、以及丙烯酸和甲基丙烯酸的组合。
酸三元共聚物包含基于酸三元离聚物的总重量计,约0.1重量%至约30重量%的第一α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚重复单元。优选地,酸三元共聚物包含基于酸三元离聚物的总重量计约5重量%至约25重量%的第一α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚重复单元。更优选地,酸三元共聚物包含基于所述酸三元共聚物的总重量计约15重量%至约25重量%的第一α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚重复单元。在一些优选的实施例中,酸三元共聚物包含约20重量%至约25重量%的第一α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚重复单元。
酸三元共聚物还包含第二α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯的共聚残基。合适且优选的第二α,β-烯键式不饱和羧酸如上文参考第一α,β-烯键式不饱和羧酸所述。合适的烷基基团如上文定义。优选包含1至4个碳原子的烷基基团。更优选甲基酯、乙基酯、正丁基酯和异丁基酯。合适的酸三元共聚物包含基于所述酸三元共聚物的总重量计约2重量%至约25重量%的第二α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯的共聚残基。优选的酸三元共聚物包含基于所述酸三元共聚物的总重量计约5重量%至约20重量%的第二α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯的共聚残基,并且更优选的酸三元共聚物包含约7重量%至约15重量%的第二α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯的共聚残基。
还适用于离聚物组合物的是其它乙烯酸共聚物,其与酸三元共聚物的不同之处在于它们不包含第二α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯的共聚残基(即,酸二聚物)。优选的酸二聚物包括上文参考酸三元共聚物描述的合适的酸量。另选地,其它乙烯酸共聚物与酸三元共聚物的不同之处在于除了α-烯烃、第一α,β-烯键式不饱和羧酸、和第二α,β-烯键式不饱和羧酸的烷基酯之外,它们还包含一种或多种其它不饱和共聚单体的共聚残基(即多于四种共聚单体的四元聚合物或共聚物)。
合适的其它不饱和共聚单体包括但不限于,丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸-2-乙基己基酯、甲基丙烯酸-2-乙基己基酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸聚乙二醇酯、甲基丙烯酸聚乙二醇酯、丙烯酸聚乙二醇甲醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇甲醚酯、丙烯酸聚乙二醇二十二醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇二十二醚酯、丙烯酸聚乙二醇-4-壬苯醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇-4-壬苯醚酯、丙烯酸聚乙二醇苯基醚酯、甲基丙烯酸聚乙二醇苯基醚酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、dimenthylfumarate、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等以及这些其它共聚单体中的两种或更多种的组合。优选地,其它不饱和共聚单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸乙酯、以及这些丙烯酸酯中的两种或更多种的组合。
可调节其它不饱和共聚单体的含量以提供具有期望的特性例如期望的模量的离聚物材料。优选地,其它乙烯酸共聚物包含基于酸共聚物的总重量计介于约0重量%和约50重量%之间的其它不饱和共聚单体的共聚重复单元。更优选地,其它乙烯酸共聚物包含基于酸共聚物的总重量计介于0重量%和约35重量%之间或介于0重量%和约5重量%之间的其它不饱和共聚单体的共聚重复单元。然而,在一些优选的实施例中,其它乙烯酸共聚物包含基于酸共聚物的总重量计介于约5重量%和约30重量%之间的其它不饱和共聚单体的共聚重复单元。然而,在许多优选的实施例中,酸共聚物为酸二聚物或酸三元共聚物,即,不包含显著量的其它不饱和共聚单体的酸共聚物。
优选的酸共聚物具有如在190℃的温度和2.16kg的重量下通过ASTM方法D123813测量的至多约400g/10min的熔体指数。更优选地,酸共聚物具有至少约10g/10min,约20g/10min,约45g/10min,或约55g/10min的熔体指数。还更优选地,酸共聚物具有至多约65g/10min,约75g/10min,约100g/10min,约120g/10min,或约200g/10min的熔体指数。
酸三元共聚物和其它酸共聚物可通过例如美国专利3,264,272;3,355,319;3,404,134;3,520,861;4,248,990;5,028,674;5,057,593;5,827,559;6,500,888和6,518,365中所述的方法来合成。
为了获得离聚物,用碱中和酸共聚物,使得前体酸共聚物中的羧酸基团反应以形成羧酸根基团。优选地,将前体酸共聚物基团中和至基于所述酸共聚物的羧酸总含量计约5%至约100%、或约10%至约90%、或约15%至约50%、或约20%至约30%的水平,其中该水平通过计算得到或通过测量未中和的酸共聚物得到。
两种或更多种稳定阳离子的任何组合以及任何稳定阳离子被认为是适于作为离聚物中羧酸根基团的抗衡离子。如该上下文中所用,术语“稳定”是指在聚合物合成、聚合物加工或层合体加工成形的条件下,不分解形成不可取的产物的阳离子。阳离子通常以中和酸共聚物的一种或多种碱的一种或多种抗衡离子的形式引入离聚物中。
金属离子是优选的阳离子,并且合适的金属离子可以是一价的、二价的、三价的、多价的、或不同化合价的阳离子的组合。优选地一价金属离子选自钠、钾、锂、银、汞、铜以及它们的混合物。优选的二价金属离子选自铍、镁、钙、锶、钡、铜、镉、汞、锡、铅、铁、钴、镍、锌、以及它们的混合物。优选地三价金属离子选自铝、钪、铁、钇以及它们的混合物。优选的多价金属离子选自钛、锆、铪、钒、钽、钨、铬、铈、铁以及它们的混合物。优选地,当金属离子为多价时,包含络合剂,诸如硬脂酸根、油酸根、水杨酸根和酚酸根,如美国专利3,404,134中所描述。更优选地,金属离子选自钠、锂、镁、锌、铝以及它们的混合物。还更优选地,金属离子选自钠、锌、以及它们的混合物。更优选钠离子,因为它们提供高光学透明度。还更优选锌离子,因为它们提供高防潮性。
优选的离聚物具有如在190℃的温度和2.16kg的重量下通过ASTM方法D123813所测量的小于约100g/10min的熔体指数。更优选地,离聚物具有约0.1g/10min至约50g/10min的熔体指数,并且还更优选地离聚物具有约0.5g/10min至约25g/10min或约1g/10min至约10g/10min的熔体指数。
酸共聚物可通过任何合适的方法中和以获得离聚物,例如通过美国专利3,404,134、4,666,988、4,774,290和4,847,164中所述的方法。
在一些优选的实施例中,三元离聚物包含金属阳离子并且衍生自酸三元共聚物,所述酸三元共聚物的约5%至约50%被中和并且包含约60重量%至约75重量%的衍生自α-烯烃的重复单元,约20重量%至约25重量%的衍生自具有2至8个碳原子的α,β-烯键式不饱和羧酸的重复单元,和约5重量%至约15重量%的衍生自具有4至12个碳原子的第二α,β-烯键式不饱和羧酸的酯的重复单元。另一种优选的酸三元共聚物具有约1g/10min至约100g/10min的熔体流动指数并且包含约67.5重量%的衍生自乙烯的重复单元,约21.5重量%的衍生自甲基丙烯酸的重复单元,和约10重量%的衍生自丙烯酸正丁酯的重复单元。优选的酸三元共聚物优选用含钠碱中和至所得的三元离聚物的熔体指数为约2g/10min至约10g/10min的程度。
在其它优选的实施例中,离聚物由酸二聚物制成,所述酸二聚物具有小于约60g/10分钟的熔体指数并且基本上由约70重量%至约79重量%的衍生自乙烯的重复单元和约21重量%至约30重量%的衍生自具有2至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的重复单元组成。离聚物通过用包含金属离子的碱中和约15%至约35%的酸基团来制备。在更优选的实施例中,离聚物衍生自酸共聚物,其具有小于约60g/10分钟或更小的熔体指数并包含约78.3重量%的衍生自乙烯的重复单元和约21.7重量%的衍生自甲基丙烯酸的重复单元。在该更优选的离聚物中,约26%的酸基团被中和并且抗衡离子为钠阳离子。另外,就这一点而言,优选的离聚物还包括美国专利8,399,096和8,399,097中所述的高透明度离聚物。
用于多层层合体的外层中的离聚物组合物和用于内层中的EVA组合物还可包含本领域中已知的一种或多种添加剂。合适的添加剂包括但不限于增塑剂、加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、抗冲改性剂、提高结晶度的成核剂、抗粘连剂诸如二氧化硅、热稳定剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆等,以及两种或更多种添加剂的混合物或组合。这些添加剂在例如“KirkOthmerEncyclopediaofChemicalTechnology”,第5版,JohnWiley&Sons(NewJersey,2004)中有所描述。
组合物中存在的这些添加剂的量一般为0.01重量%至15重量%,优选地为0.01重量%至10重量%,只要它们不会有损组合物的基本特性和新型特性,而且不会对由所述组分制成的组合物或制品的性能造成明显的不利影响。就这一点而言,此类添加剂的重量百分比不包括在本文所定义的组合物的总重量百分比中。通常,基于所述组合物的总重量计,此类添加剂可以0.01重量%至5重量%的量存在。可以通过任何已知的方法将此类常规成分任选地掺入组合物中,例如干混、挤出各组分的混合物、母炼技术等等。此外,参见“Kirk-OthmerEncyclopedia”。
值得注意的添加剂包括着色剂、颜料、硅烷偶联剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)以及降低聚合物组合物的熔体流动速率的添加剂。典型的着色剂包括上蓝剂以减少黄变,将层合体着色的着色剂和控制太阳光的着色剂,诸如无机红外线吸收剂或有机红外线吸收剂。
组合物可以基于所述层组合物的总重量计5重量%或更小,优选地1重量%或更小的含量掺入颜料。所述颜料优选为透明颜料,其提供高透明度、低雾度和其它优选的光学特性。一般来说,透明颜料是纳米颗粒。颜料纳米颗粒优选具有小于约200nm、更优选地小于约100nm,甚至更优选地小于约50nm且最优选地在约1nm至约20nm范围内的标称粒度。优选的用于形成可用于离聚物和EVA组合物中的颜料浓缩组合物的方法在例如国际专利申请公布WO01/00404中有所描述。
可将一种或多种硅烷偶联剂加入聚合物组合物中以改善其粘附强度。合适的硅烷偶联剂的示例包括但不限于,γ-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-乙烯基苄基丙基-三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基-三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)-乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、γ-巯基-丙基甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基-硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、以及它们中两种或更多种的组合。可以将一种或多种硅烷偶联剂以基于聚合物组合物的总重量计约0.01重量%至约5重量%、或约0.05重量%至约1重量%的含量掺入到组合物中。
所述组合物还可掺入一种或多种添加剂,该添加剂有效降低树脂的熔融流动性,以达到制备热固性层的限制条件。使用此类添加剂将增高多层聚合物片材和由所述片材制备的层合体的最终使用温度上限。通常,最终使用温度将增高,例如增加约20℃至70℃。此外,由增强的材料制备的层合体将更阻燃。通过降低多层聚合物层合体的组合物的熔融流动性,这些组合物熔融和流出层合体的趋势将降低,继而起到附加燃料的作用。可使用任何用于降低材料的熔融流动性的已知方法,包括但不限于过氧化物交联技术、电子束技术和环氧树脂交联技术。
热稳定剂、紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂的使用详细地描述于美国专利8,399,096中。然而,简单地,组合物可掺入有效量的一种或多种热稳定剂。本领域中任何已知的热稳定剂均可用于本发明。基于所述组合物的总重量计,组合物优选地掺入0重量%至约10.0重量%,更优选地0重量%至约5.0重量%,并且还更优选地0重量%至约1.0重量%的热稳定剂。
所述组合物可掺入有效量的紫外线吸收剂。本领域中任何已知的紫外线吸收剂均可用于本发明。基于所述组合物的总重量计,组合物优选地掺入0重量%至约10.0重量%,更优选地0重量%至约5.0重量%,并且最优选地0重量%至约1.0重量%的紫外线吸收剂。
最终,组合物可掺入有效量的受阻胺光稳定剂(HALS)。本领域中任何已知的受阻胺光稳定剂均可用于本发明。一般来讲,HALS为仲、叔、乙酰化的、正-烷氧基化取代的、羟基取代的并且正-烷氧基化取代的、或其他取代的环状胺,其进一步掺入空间位阻,一般衍生自邻近胺官能团的碳原子上的脂族取代。基于所述组合物的总重量计,组合物优选地掺入0重量%至约10.0重量%,更优选地0重量%至约5.0重量%,并且最优选地0重量%至约1.0重量%的受阻胺光稳定剂。
本文所述的多层聚合物片材可通过层合、共挤出、压延、注塑、吹塑膜、浸涂、溶液涂覆、溶液流铸、刮涂、搅炼、气刀涂覆、印刷、Dahlgren、凹版印刷、粉末涂覆、喷涂、以及其它本领域的方法形成。本领域的普通技术人员可以根据聚合物材料的粘度特性和层合体的所需的层厚度容易地确定这些方法中每一种的参数。优选地,多层聚合物片材通过共挤出方法或层合方法制备。
用于制备多层聚合物片材的层合方法一般涉及形成预压件组件,即,以期望的顺序堆叠预成形的层,之后进行层合。可利用任何层合方法或方法的组合,诸如例如粘合剂和/或接合层层合、溶剂层合、热层合以及它们的组合。优选地,预成形层结合粗糙表面以有利于在层合过程中脱气。
更优选地,多层聚合物片材通过共挤出方法形成。这通过避免形成预压件组件并通过降低层合过程中的真空要求而提供更有效的方法。共挤出对于形成“无接头”产品(诸如片材)是特别优选的,这些产品表现为连续的长度。在共挤出中,一般来讲,每个层组合物由单独的挤出机提供。如果待掺入多层聚合物层合体中的两种或更多种层组合物是相同的,则根据需要,它们可由相同的挤出机或单独的挤出机供入。对于每个层组合物而言,无论是以熔融聚合物的形式还是以塑性粒料或颗粒的形式提供,均对聚合物材料进行流化和匀化处理。如果需要,可添加如上所述的添加剂。优选地,聚合物组合物的熔融加工温度为约50℃至约300℃,更优选地约100℃至约250℃。聚合物组合物具有优异的热稳定性,其允许在足够高的温度下加工以降低有效熔体粘度。回收的聚合物组合物可与原始聚合物组合物一同使用。将熔融材料传送至可混合熔融材料以形成多层共挤出结构的共挤出接头。层状聚合物材料通过打开的挤出模头输送到预先确定的间隙中。模头开口可以在宽范围内。挤出力可以通过活塞或推杆(推杆挤出)或者通过旋转螺杆(螺杆挤出)施加,这一操作在汽缸中进行,并且在该汽缸中,材料受热并塑化,然后以连续流动的方式通过模头从汽缸中挤出。可以使用本领域内已知的单螺杆、双螺杆和多螺杆挤出机。不同种类的模具用于制备不同的产品,诸如片材和带状物(狭缝模)以及中空和实心部分(圆形口模)。一般来讲,将狭缝模(T形,或“衣架式”模头)用于制备多层片材。模头的宽度可为10英尺,并且通常在后凸面上具有厚壁部分以尽可能减少内部压力造成的唇缘挠曲。
然后,借助于通常维持在约15℃至约55℃范围内的一次冷却或铸塑辊将多层聚合物片材拉伸至预期标准厚度。取决于卷取片材的辊速,初生多层浇铸片材可拉伸,并显著变薄。拉伸比率通常在约1∶1至约5∶1至约40∶1的范围内。然后将多层聚合物片材卷取到辊上,或作为平坦的片材,冷却并固化。这可通过使片材穿过水浴或从两个或更多个装芯用于水冷的镀铬冷却辊上经过来实现。然后,将浇铸的多层聚合物片材输送通过压料辊、切割器以修剪边缘,并且然后卷绕或切割并堆叠,同时防止片材的任何后续变形。
本发明的多层聚合物片材可具有平滑表面。如果多层聚合物片材待用作层合体例如轻量层合体内的夹层,则其优选具有粗糙表面,以有效地使得大部分空气在层合过程中从片材的表面之间除去。这可例如通过如上所述在挤出之后将片材机械压花,或通过在挤出期间熔体破裂来实现。
本文中还提供层合体,其包括多层聚合物片材和至少一个附加片材。优选地,附加片材为刚性层,并且更优选地层合体包括两个刚性片材。
本文所述的层合体的特征可在于多种功能性或装饰性有益效果,其包括不透明度或透射光的扩散。例如,层合体可具有赋予其上的表面图案或纹理,或夹层可如上所述着色,或者层合体可包括含图像的附加片材。然而,优选地,本文所述的层合体为光学透明的,即,它们具有低雾度值和高透过率值。雾度是以与由运行穿过层合体的未散射光的路径限定的轴线成大于2.5度的角度散射的光通量的百分比。雾度可使用购自BYK-GardnerUSA(Columbia,MD)的Hazegard雾度计来测量。此外,雾度可根据ASTM标准NF-54-111来测量,其符合ASTM标准D1003-61的方法A。雾度还可根据日本行业标准(JIS)K7136,使用MurakamiKhikisai雾度计HM-150来测量。虽然,雾度测量的准确值取决于夹层的厚度和层合体的冷却速率(参见例如授予Hausmann等人的美国专利8,399,096),但当层合体以5℃/min的速率冷却时,层合体的雾度优选为10%或更小,优选地5%或更小,更优选地2%或更小,还更优选地1.5%或更小,1%或更小,或0.5%或更小。
透过率百分比表示由UV-Vis光度计获得的介于350nm至800nm之间的算术平均透过率。其常常根据日本行业标准(JIS)K7361来测量。同样,透过率的准确值取决于夹层的厚度和层合体的冷却速率。然而,在具有玻璃/夹层/玻璃结构的优选层合体中,透过率为75%或更大、85%或更大,或大于95%。
刚性片材可由玻璃或刚性透明塑料,诸如例如聚碳酸酯、丙烯酸类树脂、聚丙烯酸酯、环状聚烯烃(诸如乙烯降冰片烯聚合物)、茂金属催化的聚苯乙烯等以及它们的组合制成。如果层合体不要求透明度,那么可以用金属或陶瓷板替代刚性聚合物片材或玻璃。
优选地,刚性片材为玻璃片材。如本文所用,术语“玻璃”是指窗玻璃、平板玻璃、硅酸盐玻璃、片材玻璃、浮法玻璃、有色玻璃、包含控制日照产热的成分的特种玻璃、涂覆有出于控制日光目的的喷镀金属(诸如银或氧化铟锡)的玻璃、E-玻璃、Toroglass和玻璃。特种玻璃的示例在例如美国专利4,615,989;5,173,212;5,264,286;6,150,028;6,340,646;6,461,736和6,468,934中有所描述。具体层合体所选择的玻璃类型取决于层合体的预期用途。
适用于机动车最终用途的典型的整料玻璃是厚度为约3.7mm的钠钙硅退火浮法玻璃。作为本文所述的层合体中的刚性片材,优选厚度介于约0.7mm和约3.0mm之间的钠钙硅退火浮法玻璃,并且特别优选厚度为约1.0mm至约2.5mm,或厚度为约2.3mm,或者约2.0mm,或者约1.6mm。在该相同的相对小厚度范围内的其它类型的玻璃也用于层合体中,其包括但不限于热强化玻璃、热钢化玻璃和化学强化玻璃,以及包括由浮法和熔拉方法制成的硼硅酸玻璃和铝硅酸盐玻璃的玻璃组合物。还适用于本文所述的层合体中的相对薄的玻璃片材的应用的附加描述可见于美国专利申请公布2012-0097219A1和2012-0094100A1。
本文所述的层合体可通过本领域中已知的任何合适的方法制备。具体地,层合体可通过如下所述的压热器法和非压热器法制备。
在典型的压热器法中,玻璃片材、包括本发明多层聚合物片材的夹层、和第二玻璃片材在加热加压以及真空(例如,在约25-30英寸汞柱(635-762mmHg)的范围内)条件下被层合在一起以除去空气。优选地,玻璃片材经过洗涤和干燥。在典型的过程中,夹层定位在玻璃板之间以形成玻璃/夹层/玻璃预压件组件。然后将预压件组件置于能够承受真空的袋子(“真空袋”)中。可使用两种类型的真空袋-可重复使用的袋或一次性袋。预压件组件可使用真空或烘箱在任一类型的袋中制备。然后从袋中取出预压件并置于高压釜中。然而,在一次性袋的情况下,层合体可保留在袋中并且然后在高压釜中加工。使用真空管路或对于袋抽真空的其它装置,将空气从袋中抽出。在保持真空的同时密封所述袋。将密封袋置于约80℃至约180℃,优选地介于约130℃和约180℃之间的温度,约200psi(15巴)的压力下的高压釜中约10分钟至约50分钟。优选地,所述袋在约100℃至约160℃,优选地介于约120℃和约160℃之间的温度下压热20分钟至约45分钟。更优选地,所述袋在约105℃至约155℃,甚至更优选地约135℃至约155℃的温度下压热20分钟至约40分钟。另选地,预压件组件可通过一个或多个烘箱,其中预压温度在第一烘箱中为约50℃至约80℃,并且在最终烘箱中为约80℃至约120℃。可以用真空环代替真空袋。一种类型的真空袋在美国专利3,311,517中有所描述。
在另一个另选的替代方案中,残存在玻璃/夹层/玻璃预压件组件内的任何空气均可通过压料辊方法除去。例如,可将玻璃/夹层/玻璃预压件组件在烘箱中加热约30分钟,加热温度介于约50℃和约150℃之间,优选地介于约60℃和约140℃之间。然后,使受热的玻璃/夹层/玻璃预压件组件通过一组压料辊,使得挤出玻璃和夹层之间的空隙空间内的空气,并将组件的边缘密封。
然后,可以将密封和脱气的预压件组件置于空气高压釜中并在介于约80℃和约160℃之间,优选介于约90℃和约160℃之间的温度下,并且在介于约100psig至约300psig之间,优选地约100psig至约200psig(14.3巴)之间的压力下加工。将这些条件保持约15分钟至约1小时,优选约20分钟至约50分钟,然后在没有新空气进入高压釜的情况下使空气冷却。冷却约20分钟之后,释放掉多余的空气压力,并从高压釜中取出层合体。
非热压层合法描述于例如美国专利3,234,062;3,852,136;4,341,576;4,385,951;4,398,979;5,536,347;5,853,516;6,342,116;5,415,909;美国专利申请公布2004/0182493;欧洲专利EP1235683B1;以及国际专利申请公布WO91/01880和WO03/057478A1中。一般来讲,非热压方法包括:加热预压件组件以及施加真空、压力,或前述两者。例如,预压件组件可连续通过加热烘箱和压料辊。
可以将粘合剂、底漆、以及聚合物片材和膜的“附加层”结合到本文所述的层合体中。
对于建筑应用和运输工具(诸如汽车、货车和火车)中的应用而言,典型的层合体具有两层玻璃以及直接自粘附到玻璃层上的如本文所述的多层聚合物层合体夹层。层合体一般具有约1.5mm至约5.5mm的总体厚度。多层聚合物片材通常具有约0.3mm至约2.0mm,优选地约0.35mm至约1.5mm的厚度,并且每个玻璃层的厚度通常介于约0.5mm和约3.0mm之间,优选地介于约1.0mm和约2.5mm之间,或更优选地介于约1.0mm和约2.0mm之间。当将夹层直接粘附到玻璃上时,可不需要玻璃和夹层之间的中间粘合剂层或涂层。
当与由本领域已知的单层片材或由具有不同建筑学或亚层组成的已知多层聚合物片材制得的常规层合体相比时,本文所述的多层聚合物片材向由此制备的层合体提供有益效果。本发明材料相比于整料玻璃的优点在于多层聚合物层合体表现出改善的声音传播等级(STC)、减少的重量(面密度)和大致等同的有效弯曲厚度中的一者或多者。具体地,优选的层合体表现出如通过ASTME314所测量的大于25的声音传播等级;或如通过ASTMC158所测量的约3.0mm至约5.0mm的有效弯曲刚度。还优选地,层合体具有比相当厚度和抗弯强度的整料玻璃低的面密度。
提供下列实例以便更详细地描述本发明。这些实例示出了目前设想的用于实施本发明的具体实施例和优选模式,其旨在举例说明,并不旨在限制本发明。
实例和比较例
制备方法
挤出方法
三层聚合物片材通过使用两个挤出机、多层送料区块、和1200mm单歧管衣架式片材模头来共挤出而制备。将模头间隙设置调节成约1mm。使用在约200℃下操作的50mm单螺杆挤出机挤出芯材料。使用在约200℃下操作的65mm单螺杆挤出机来挤出外层。对于目标片材结构调节挤出机吞吐量。使用约50kg/hr的芯层吞吐量与约100kg/hr的外层挤出机吞吐量来制备项目,所述项目的目标构造为1/1/1层比率。将两种聚合物流供入送料区块和模头组件中。将外层聚合物流在送料区块中分离并操纵到一定位置中以制备三层片材。片材挤出通过模头,使用冷却辊冷却并以约3m/min的恒定速率卷绕。
标准层合过程
将其中层合体中的层以期望顺序堆叠的预层合组件置于真空袋中并密封。将管和联接件插入袋组件中并且通过真空泵除去袋装层合体组件中的空气。在置于高压釜中之前,使袋装组件内的绝对压力降低至小于70豪巴以除去预压件组件的层之间所容纳的大部分空气。将预层合组件在135℃下于压力为200psig(14.3巴)的空气高压釜中加热30分钟。然后在不添加附加气体的情况下冷却空气,使得高压釜中的压力减小。在冷却20分钟之后,当空气温度小于约50℃时,释放多余压力,并将袋装层合组件从高压釜中取出。然后小心地将热压层合体从先前密封的真空袋中取出。
分析方法
有效厚度
根据以下程序,对于500mm支撑跨度测定弯曲时的层合体有效厚度teff:
1.使用四点弯曲测试-ASTMC158,测量负载(P)-挠曲(δ)特性,其中修改的样品尺寸为150mm×20mm,在100mm跨度(L1)上支撑并在50mm跨度(L2)下负载。
2.对于该100mm支撑跨度,使用等式1由弯曲测试测量值来计算层合体有效厚度,teff(100):
teff(100)=[PL3(3L1 2-4L3 2)/(4δEb)]1/3(1)
其中E为玻璃杨氏模量(=71.6GPa),b为样品宽度(=20mm)并且L3=(L1-L2)/2(=25mm)。
3.使用ASTME1300-9(X11)中指定的理论通过置换步骤1和步骤2的结果,对于500mm支撑跨度计算有效厚度。
该过程更详细地描述于由Shitanoki等人于2014年5月27日提交的美国临时专利申请62/003,283(代理人案卷号PP0306USPSP)中。
声音透射等级(STC)
根据ASTME413-10测量并计算声音传播等级(STC),其利用根据ISO16940(2008)测量的阻抗值(传播损失)。
实例1至13和比较例A
根据上述示出的标准层合程序制备十三(13)个层合体,编号实例1至13。根据上述标准挤出方法制备三层夹层片材,其具有三元离聚物(聚合物A)或离聚物(聚合物C)的外层和EVA(聚合物B)的内层。更具体地,聚合物C为二聚物的中和产物。
单个层的厚度,以及多层片材的总体厚度和标称三层聚合物结构比率示于表1中。使用具有平坦测量头部的测微计测量三层片材的总体厚度。在三个位置(左侧、中心和右侧)中测量整个片材的厚度,并且三个厚度测量值的平均值记录在表1中。
基于通过每个挤出机并进入送料区块和模头中的进入树脂的进料比来计算三层片材的内层和外层的厚度,从而产生具有如表1中所列的引用厚度的多层片材结构。当使用显微镜和校准的测微计刻度,与制得的片材的横截面的检测相比时,发现这些层厚度和层比率的良好一致性。由于包含多层结构的每种树脂之间的折射率的差异,可检出每个亚层。
通过在具有1.6mm厚度的两个钠钙硅退火浮法玻璃片材之间搁置多层片材来形成预压件组件。定位双面玻璃,使得玻璃的锡侧面放置成与多层片材接触以获得一致性(ATTA取向)。然而,不受理论的束缚,假设其它玻璃取向(ATAT或TAAT)可产生类似的结果。因此,假设获得由本文所述的层合体所表现出的声学和刚度有益效果不需要该特定的玻璃取向。
根据上述程序层合预压件组件。然后使用平头测微计在层合体的每个侧面的中点处测量层合体的厚度。那些读数的平均数记录在表1中。
比较例A为具有3.7mm厚度的钠钙硅退火浮法玻璃整料。其测量的特性也示于表1中。
声音传播等级(STC)
使用150mm声波而不是标准的300mm声波,如上所述来测量实例1至13和比较例A的声音传播等级。表1中的数据展示层合体的STC高于整料玻璃(比较例A)的STC。在该情况下较高的STC值是有利的,因为它们指示优异的声学阻尼特性。
有效弯曲厚度
通过上述程序测定实例1至13和比较例A的层合体的有效厚度。表1中的结果展示层合体的有效厚度与比较例A的大致相同。这些结果指示层合体具有与整料玻璃大致相同的抗弯强度。
面密度
面密度,材料的每单位面积重量的量度,通过对层合结构称重,然后测量层合体的总体尺寸并计算面密度(面密度=质量/面积)来计算。这些值也记录在表1中。
通过比较实例1至13的层合玻璃样品的面密度与比较例A的整料玻璃的面密度,可以看出层合玻璃样品的重量/面积小于整料玻璃。
概括地说,这些结果展示实例1至13的层合体具有优异的声音阻尼特性并且当与整料玻璃片材相比时具有大致等同的强度。层合体还提供5%至10%的显著重量减少,如由层合体和整料玻璃片材的面密度差所展示的。
虽然上文已经描述并且具体示例了本发明的某些优选实施例,但是不旨在将本发明限于此类实施例。可在不脱离本发明的范围和实质的情况下进行多种修改,如以下权利要求书中所示。
Claims (15)
1.一种层合体,包括多层聚合物片材和至少一个附加层;
其中所述多层聚合物片材包括两个外层且包括内层,其中所述两个外层定位在所述内层的任一侧上;
其中所述内层包含乙烯-乙酸乙烯酯组合物;并且
其中所述两个外层是相同或不同的,并包含离聚物组合物;所述离聚物组合物包含离聚物;并且所述离聚物为中和酸共聚物的产物;
其中所述酸共聚物包含衍生自α-烯烃的共聚重复单元、约0.1重量%至约30重量%的衍生自具有3至8个碳原子的第一α,β-烯键式不饱和羧酸的共聚重复单元、和任选地约2重量%至约25重量%的衍生自第二α,β-烯键式不饱和羧酸的酯的共聚重复单元,所述酯具有4至12个碳原子;并且所述第一α,β-烯键式不饱和羧酸和第二α,β-烯键式不饱和羧酸是相同或不同的;
其中所述重量百分比基于所述酸共聚物的总重量计,并且所述酸共聚物中的共聚残基的重量百分比的总和为100重量%;并且其中所述酸共聚物中羧酸基团的约5%至约100%被一种或多种包含金属阳离子的碱中和;并且
其中所述层合体具有如通过ASTME314测量的大于25的声音传播等级;或者其中所述层合体具有如通过ASTMC158所测量的约3.0mm至约5.0mm的有效弯曲刚度。
2.根据权利要求1所述的层合体,其中所述外层具有介于约0.1mm和约1.5mm之间的厚度;
其中所述内层具有介于约0.1mm和约1.5mm之间的厚度;并且
其中所述多层聚合物片材的总厚度介于约0.3mm和约2.0mm之间。
3.根据权利要求1所述的层合体,其中以“外层/内层/外层”的顺序给出的所述多层聚合物片材的层的厚度比选自1/1/1、2/5/2和4/1/4。
4.根据权利要求1所述的层合体,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯组合物包含聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)聚合物,并且所述聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)聚合物包含基于所述聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)聚合物的总重量计至少约25重量%的衍生自乙酸乙烯酯的共聚重复单元。
5.根据权利要求4所述的层合体,其中所述聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)聚合物包含介于30重量%和50重量%之间的衍生自乙酸乙烯酯的共聚重复单元;或者其中所述聚(乙烯-共聚-乙酸乙烯酯)聚合物具有交联之前约14g/10分钟的熔体流动指数,和交联之后小于或等于2g/10分钟的熔体流动指数,如在190℃的温度和2.16kg的重量下通过ASTM方法No.D1238-13所测量的。
6.根据权利要求1所述的层合体,其中所述酸共聚物为酸三元共聚物,其包含衍生自乙烯的共聚重复单元、约20重量%至约25重量%的衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚重复单元、以及约7重量%至约15重量%的衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚重复单元。
7.根据权利要求1所述的层合体,其中所述酸共聚物为酸二聚物,其包含约70重量%至约79重量%的乙烯的共聚残基和约21重量%至约30重量%的第一α,β烯键式不饱和羧酸的共聚残基。
8.根据权利要求1所述的层合体,其中所述酸共聚物具有约100g/10分钟或更小的熔体指数;或者其中所述离聚物具有约0.1g/10分钟至约50g/10分钟的熔体流动指数,如在190℃的温度和2.16kg的重量下通过ASTM方法No.D1238-13所测量的。
9.根据权利要求1所述的层合体,其中将所述第一α,β烯键式不饱和羧酸中的羧酸基团的约15%至约35%中和;或者其中所述酸共聚物被包含钠离子的碱中和以形成离聚物。
10.根据权利要求1所述的层合体,其中所述乙烯-乙酸乙烯酯组合物或一种或多种离聚物组合物包含选自下列的一种或多种添加剂:着色剂、颜料、硅烷偶联剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂(HALS)、降低乙烯-乙酸乙烯酯组合物或一种或多种离聚物组合物的熔体流动速率的添加剂、增塑剂、加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、染料、阻燃剂、抗冲改性剂、增加结晶度的成核剂、抗粘连剂、紫外线稳定剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂和底漆。
11.根据权利要求10所述的层合体,包含颜料,其中所述颜料为透明颜料,其包含具有小于约200nm的标称粒度的纳米颗粒。
12.根据权利要求1所述的层合体,其中所述至少一个附加层为玻璃层。
13.根据权利要求12所述的层合体,还包括第二玻璃层;
其中所述多层聚合物片材置于所述两个玻璃层之间并层合以形成层合体。
14.根据权利要求13所述的层合体,其中每个玻璃层具有介于约0.7mm和约3.0mm之间的厚度;并且其中所述层合体的总厚度介于约1.5mm和约7.5mm之间。
15.根据权利要求13所述的层合体,其中所述层合体的面密度小于玻璃整料的面密度,所述玻璃整料的厚度约等于所述层合体的厚度;并且其中所述层合体的抗弯刚度大于或等于所述玻璃整料的抗弯刚度。
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EP4150024A1 (en) | 2020-05-22 | 2023-03-22 | Kuraray Europe GmbH | Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments for enhanced performance |
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WO2023096879A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Kuraray Europe Gbmh | Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments |
WO2023249853A1 (en) | 2022-06-22 | 2023-12-28 | Kuraray America, Inc. | Ionomer resin composition |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101291809A (zh) * | 2005-10-21 | 2008-10-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 混合离子离聚物片材和由其生产的高强度层压材料 |
CN101374656A (zh) * | 2005-11-30 | 2009-02-25 | 纳幕尔杜邦公司 | 在层压安全玻璃中使用的热塑性树脂组合物 |
CN101389472A (zh) * | 2005-12-30 | 2009-03-18 | 纳幕尔杜邦公司 | 多层聚合物层压材料及由其制备的高强度层压材料 |
CN101517749A (zh) * | 2006-07-28 | 2009-08-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有增强稳定性和粘合性的太阳能电池封装层 |
CN102341556A (zh) * | 2009-03-06 | 2012-02-01 | 纳幕尔杜邦公司 | 轻型玻璃层压板 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7297407B2 (en) * | 2004-09-20 | 2007-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glass laminates for reduction of sound transmission |
US20060165929A1 (en) * | 2004-12-07 | 2006-07-27 | Lenges Geraldine M | Multilayer composite films and articles prepared therefrom |
US20070122629A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Solutia, Inc. | Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer |
JP5089497B2 (ja) * | 2008-06-13 | 2012-12-05 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 多層シート |
DE112009002670B4 (de) * | 2008-10-30 | 2020-02-20 | Dow-Mitsui Polychemicals Co.,Ltd. | Mehrschichtige Folie und deren Verwendung als Dichtungsmaterial für ein Solarzellenelement sowie Solarzellenmodul |
US20100154867A1 (en) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Mechanically reliable solar cell modules |
EP2933097B1 (en) * | 2010-07-30 | 2021-01-20 | Performance Materials NA, Inc. | Crosslinkable materials for safety laminates |
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2014
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101291809A (zh) * | 2005-10-21 | 2008-10-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 混合离子离聚物片材和由其生产的高强度层压材料 |
CN101374656A (zh) * | 2005-11-30 | 2009-02-25 | 纳幕尔杜邦公司 | 在层压安全玻璃中使用的热塑性树脂组合物 |
CN101389472A (zh) * | 2005-12-30 | 2009-03-18 | 纳幕尔杜邦公司 | 多层聚合物层压材料及由其制备的高强度层压材料 |
CN101517749A (zh) * | 2006-07-28 | 2009-08-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有增强稳定性和粘合性的太阳能电池封装层 |
CN102341556A (zh) * | 2009-03-06 | 2012-02-01 | 纳幕尔杜邦公司 | 轻型玻璃层压板 |
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Legal Events
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Effective date of registration: 20200420 Address after: Michigan, USA Applicant after: Performance Materials North America, Inc. Address before: Wilmington, Delaware, USA Applicant before: E. I. du Pont de Nemours and Co. |
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20160504 |