CN105521697A - 脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法 - Google Patents
脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105521697A CN105521697A CN201510894819.1A CN201510894819A CN105521697A CN 105521697 A CN105521697 A CN 105521697A CN 201510894819 A CN201510894819 A CN 201510894819A CN 105521697 A CN105521697 A CN 105521697A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tail gas
- sulfur dioxide
- monoxone
- absorbent
- ionic liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims abstract description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 title abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 55
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 40
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 19
- -1 alkyl imidazole Chemical compound 0.000 claims description 18
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Substances C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- RMLHVYNAGVXKKC-UHFFFAOYSA-N [SH2]=N.C(F)(F)F Chemical compound [SH2]=N.C(F)(F)F RMLHVYNAGVXKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCN1C=C[N+](C)=C1 IQQRAVYLUAZUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- SRUKOJDGOUUFRB-UHFFFAOYSA-N heptylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCN SRUKOJDGOUUFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N n,n-di(nonyl)nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN(CCCCCCCCC)CCCCCCCCC ZQJAONQEOXOVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960001465 octodrine Drugs 0.000 claims description 4
- RVEJOWGVUQQIIZ-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-3-methylimidazolium Chemical compound CCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 RVEJOWGVUQQIIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UKUDSMQEWVNCOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6-tetranitroaniline Chemical compound NC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O UKUDSMQEWVNCOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-octylimidazolium Chemical compound CCCCCCCCN1C=C[N+](C)=C1 WXMVWUBWIHZLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- HVVRUQBMAZRKPJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylimidazolium Chemical compound CN1C=C[N+](C)=C1 HVVRUQBMAZRKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKHZKHAHXLGXDV-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.C(CCCCC)N(CCCCCC)CCCCCC Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.C(CCCCC)N(CCCCCC)CCCCCC YKHZKHAHXLGXDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VAEAAOOFTMRDBK-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)O.C(CCCCCCC)NCCCCCCCC Chemical compound S(=O)(=O)(O)O.C(CCCCCCC)NCCCCCCCC VAEAAOOFTMRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RMKNCYHVESPYFD-UHFFFAOYSA-N decan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCC[NH3+] RMKNCYHVESPYFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IUSOXUFUXZORBF-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[NH+](CCCCCCCC)CCCCCCCC IUSOXUFUXZORBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IVDQURRJFOQUQD-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine;sulfuric acid Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCCCCCC[NH+](CCCCCCCC)CCCCCCCC IVDQURRJFOQUQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIQDYKIXTWHUFF-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCCCN(CCCCC)CCCCC NIQDYKIXTWHUFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VZIYJEFTWFHUGS-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine;sulfuric acid Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCCC[NH+](CCCCC)CCCCC VZIYJEFTWFHUGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N octodrine Chemical compound CC(C)CCCC(C)N QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOKPOPWYLRKXEA-UHFFFAOYSA-N trihexylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCN(CCCCCC)CCCCCC XOKPOPWYLRKXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 235000010269 sulphur dioxide Nutrition 0.000 description 21
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 18
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKCRAFNSUIRILV-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-3-methylimidazole Chemical compound CCCCN1[CH]N(C)C=C1 IKCRAFNSUIRILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGVGZVWOOMIJRK-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-3-methyl-2h-imidazole Chemical compound CCCCCCN1CN(C)C=C1 WGVGZVWOOMIJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010959 commercial synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000011218 segmentation Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004291 sulphur dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/50—Inorganic acids
- B01D2251/506—Sulfuric acid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/12—Methods and means for introducing reactants
- B01D2259/124—Liquid reactants
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
本发明涉及一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，由浓盐酸、离子液体和氧化剂构成。将含有HCl和SO2的氯乙酸尾气通入本发明的吸收剂中，SO2被吸收剂吸收转化为SO4 2-，得到高效脱除，剩余HCl从吸收剂中溢出，可回收高纯HCl，用作化工合成原料，从而实现对氯乙酸尾气的高效处理和利用。本发明的脱除方法简单、能量消耗低，脱除效率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种二氧化硫吸收剂，尤其涉及一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，同时，本发明还涉及使用该吸收剂脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法。
背景技术
氯乙酸是一种重要的有机化工中间体，在染料、医药、农药、日用化工、表面活性剂等行业均有广泛应用，目前国内氯乙酸企业的生产大多采用以硫磺为催化剂的醋酸氯化法，该法经醋酸吸收、分段冷凝后产生的尾气含有氯化氢、二氧化硫及微量的氯化硫、乙酰氯、氯乙酰氯、醋酸、氯气等成分，其中氯化氢含量为91％-95％，SO2含量为4.9％-8.9％，其它杂质总量为0.1％。对尾气的处理，目前常用的方法为氯化釜→氯化氢→盐酸回收→水洗或碱洗→排放，得到副产物盐酸，但由于副产物盐酸中含硫，其应用范围相当局限，主要出售给金属加工行业，用做酸洗除锈，而其它行业大多不能使用。
由于副产物盐酸中SO2占总杂质的98.5％以上，因此脱除氯乙酸尾气中SO2对尾气的处理具有重大意义。目前常规采用的脱除副产物盐酸中SO2的方法为，向盐酸中通入氧气或氯气，将SO2氧化成硫酸根，用钡盐将硫酸根沉淀，经此过程后盐酸可达国家一等品标准，SO2去除率为95％。然而，此法处理氯乙酸尾气会产生大量水洗或碱洗废液，对环境造成一定程度的污染。中国专利申请CN102249189A公开了“一种氯乙酸生产中盐酸的回收方法”，将氯乙酸尾气中氯化氢经除硫塔、水洗、吸收后制得可达工业合成一等品的盐酸，其操作压力为0.1-0.4MPa，水洗吸收盐酸温度为300℃-500℃，该方法能耗高、耗水量大。
发明内容
为解决现有技术中存在的不足，本发明提供了一种脱硫率高、能耗低的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂。
为实现上述目的，本发明的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，由浓盐酸、离子液体和氧化剂构成，所述离子液体为烷基季铵盐离子液体、烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体或烷基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐离子液体中的一种，离子液体与浓盐酸的体积比为1:15-1:10，所述氧化剂为无机氧化剂，氧化剂在浓盐酸中的浓度为0.08-0.15mol/L。
本发明吸收剂用于脱除氯乙酸尾气中SO2的反应机理为，通过离子液体吸收SO2使SO2溶于液相，并利用离子液体对SO2具有较大溶解性的特性，增加气液传递效果，再通过相转移使SO2溶解在浓盐酸的水相中形成SO3 2-，最后被混合在浓盐酸中的氧化剂氧化生产SO4 2-，实现对SO2的脱除。因此吸收剂中浓盐酸、离子液体和无机氧化剂对于SO2的作用是相互结合相互影响的，采用浓盐酸作为吸收基体，一方面可以避免氯乙酸尾气中HCl气体的吸收，保证HCl的回收率；另一方面提供酸性介质，促进SO2的溶解；离子液体的选择，既要考虑对SO2的溶解性能，又要考虑与浓盐酸和氧化剂间的影响；氧化剂的选择，既要考虑对物质的氧化转化速率，保证尾气在通入吸收剂的过程能够被迅速脱除SO2，又要考虑与浓盐酸、离子液体间的影响。结合浓盐酸、离子液体和氧化剂三种物质对于SO2的综合作用，选定离子液体及氧化剂的种类，并限定离子液体与浓盐酸的体积比，氧化剂与浓盐酸的配比，从而得到具有脱硫效率高、能耗低的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂。
作为对上述方式的限定，所述无机氧化剂为双氧水、次氯酸钠、氯酸钠或偏氯酸钠中的一种。
作为对上述方式的限定，所述烷基季铵盐离子液体为癸胺硫酸盐、二正庚胺硫酸盐、二异辛胺硫酸盐、二正辛胺硫酸盐、三戊胺硫酸盐、三己胺硫酸盐、三庚胺硫酸盐、三辛胺硫酸盐、三壬胺硫酸盐、癸胺盐酸盐、二正庚胺盐酸盐、二异辛胺盐酸盐、二正辛胺盐酸盐、三戊胺盐酸盐、三己胺盐酸盐、三庚胺盐酸盐、三辛胺盐酸盐或三壬胺盐酸盐中的一种。所用烷基季铵盐离子液体可通过相应的烷基胺和过量的硫酸或盐酸在室温下混合合成。
作为对上述方式的限定，所述的烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[Bmim][PF6]、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[Hmim][PF6]、1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[Omim][PF6]、1-戊基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[Amim][PF6]、1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐[Dmim][PF6]或1-(2-二乙基乙胺基)-1-甲基吡咯烷六氟磷酸盐[Et2NEMim][PF6]中的一种。
作为对上述方式的限定，烷基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐离子液体为1-(2-二乙基乙胺基)-1-甲基吡咯烷双三氟甲磺酰亚胺盐[Et2NEMim][Tf2N]、1-辛基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐[Omim][Tf2N]、1-丁基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐[Bmim][Tf2N]或1-己基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐[Hmim][Tf2N]中的一种。
进一步限定无机氧化剂、离子液体所用物质，得到具有更优脱除效果的吸收剂。
同时，本发明还提供了一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，该方法包括将氯乙酸尾气通入如上所述的吸收剂中进行二氧化硫脱除步骤。
可以将吸收剂装入脱硫塔或其它脱除装置中，将含有HCl和SO2的氯乙酸尾气通过脱硫装置，在常压下，尾气中SO2被吸收剂吸收转化为SO4 2-，进行高效脱除。
作为对上述方式的限定，所述二氧化硫脱除步骤中脱除温度为40℃-80℃。
作为对上述方式的限定，所述二氧化硫脱除步骤中氯乙酸尾气通入空速为600-800h-1。
限定将氯乙酸尾气通入本发明的吸收剂中进行二氧化硫脱除步骤的脱除温度和尾气通入空速，对尾气中二氧化硫的处理更彻底。
作为对上述方式的限定，该方法还包括将经过二氧化硫脱除步骤处理后溢出的氯乙酸尾气再进行脱水步骤。
尾气经脱硫处理后，溢出的HCl再经过脱水处理，得到高纯度氯化氢气体，可作为有机合成的原料利用。
综上所述，采用本发明的技术方案，获得的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂具有脱硫效率高、能耗低的优势。将含有HCl和SO2的氯乙酸尾气通过装有本发明吸收剂的脱硫塔或其它脱除装置，在常压下，尾气中SO2被吸收剂吸收转化为SO4 2-，得到高效脱除，剩余HCl从脱硫装置中溢出，可以回收高纯HCl，用作化工合成原料，从而实现对氯乙酸尾气的高效处理和利用。当吸收剂吸收SO2达到水相中硫酸质量分数60％以上，更换浓盐酸和氧化剂，而离子液体无需再生，可重复使用，可极大降低脱硫成本；而且由于离子液体呈油相，易于与浓盐酸、氧化剂分离，新加入浓盐酸和氧化剂后，仍保持高效的脱硫率。本发明的脱除方法简单、运行成本低，脱除效率高。
具体实施方式
实施例一
本实施例涉及一组脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，其组成如下表所示：
实施例1.1～1.10为本发明的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，实施例1.11～1.13不属于本发明的吸收剂，用于与实施例1.1～1.10对比SO2脱除效果。其中实施例1.11中浓盐酸、离子液体与氧化剂的配比不在本发明限定范围内，实施例1.12～1.13所用的离子液体不属于本发明限定的离子液体，为本技术领域常用的吸收SO2离子液体。
实施例二
本实施例涉及脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，将实施例一的吸收剂装入脱硫塔，将氯乙酸副产的含HCl和SO2的尾气通入脱硫塔，在常压下进行脱硫处理，从脱硫塔上方逸出的HCl，再经过洗涤器脱水，回收HCl气体。脱硫过程脱硫塔内温度、尾气空速等操作参数，以及脱硫效果、HCl回收含量如下表所示。SO2脱除率通过检测脱硫塔入口及洗涤器出口尾气中SO2含量计算得到。
由上表结果可见，本发明的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂具有高效脱除SO2的作用，构成吸收剂的离子液体、氧化剂的种类及用量配比是影响吸收剂脱硫效率的关键因素，脱硫过程中温度、气速等操作条件会对脱硫效率产生一定影响。
实施例三
本实施例涉及本发明的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂的重复使用。具体操作如下：当本发明的吸收剂在脱硫塔内运行一段时间后，停止通入氯乙酸尾气，取吸收剂样品，检测水相中硫酸含量，当硫酸质量分数达到60％，将吸收剂从脱硫塔内放出，通过静置分离出水相浓盐酸和氧化剂，保留油相离子液体，然后向离子液体中补入新的浓盐酸和氧化剂，构成的吸收剂重新装入脱硫塔，继续用于氯乙酸尾气的处理运行。以实施例1.3的吸收剂为例，在实施例2.3的操作条件下，吸收剂进行更新处理后重复使用，其SO2脱除率为98.7％，HCl含量为99.8％。
Claims (9)
1.一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，其特征在于：所述吸收剂由浓盐酸、离子液体和氧化剂构成，所述离子液体为烷基季铵盐离子液体、烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体或烷基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐离子液体中的一种，离子液体与浓盐酸的体积比为1:15-1:10，所述氧化剂为无机氧化剂，氧化剂在浓盐酸中的浓度为0.08-0.15mol/L。
2.根据权利要求1所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，其特征在于：所述无机氧化剂为双氧水、次氯酸钠、氯酸钠或偏氯酸钠中的一种。
3.根据权利要求1所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，其特征在于：所述烷基季铵盐离子液体为癸胺硫酸盐、二正庚胺硫酸盐、二异辛胺硫酸盐、二正辛胺硫酸盐、三戊胺硫酸盐、三己胺硫酸盐、三庚胺硫酸盐、三辛胺硫酸盐、三壬胺硫酸盐、癸胺盐酸盐、二正庚胺盐酸盐、二异辛胺盐酸盐、二正辛胺盐酸盐、三戊胺盐酸盐、三己胺盐酸盐、三庚胺盐酸盐、三辛胺盐酸盐或三壬胺盐酸盐中的一种。
4.根据权利要求1所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，其特征在于：所述的烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体为[Bmim][PF6]、[Hmim][PF6]、[Omim][PF6]、[Amim][PF6]、[Dmim][PF6]或[Et2NEMim][PF6]中的一种。
5.根据权利要求1所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂，其特征在于：烷基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐离子液体为[Et2NEMim][Tf2N]、[Omim][Tf2N]、[Bmim][Tf2N]或[Hmim][Tf2N]中的一种。
6.一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，其特征在于：该方法包括将氯乙酸尾气通入到权利要求1所述的吸收剂中进行二氧化硫脱除步骤。
7.根据权利要求6所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，其特征在于：所述二氧化硫脱除步骤中脱除温度为40℃-80℃。
8.根据权利要求6所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，其特征在于：所述二氧化硫脱除步骤中氯乙酸尾气通入空速为600-800h-1。
9.根据权利要求6所述的脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法，其特征在于：该方法还包括将经过二氧化硫脱除步骤处理后溢出的氯乙酸尾气再进行脱水步骤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510894819.1A CN105521697B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510894819.1A CN105521697B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105521697A true CN105521697A (zh) | 2016-04-27 |
| CN105521697B CN105521697B (zh) | 2019-01-04 |
Family
ID=55764423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510894819.1A Expired - Fee Related CN105521697B (zh) | 2015-12-08 | 2015-12-08 | 脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105521697B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106512657A (zh) * | 2016-12-18 | 2017-03-22 | 上海镁锶钡实业有限公司 | 无机废气吸收剂及空气中无机废气的处理方法 |
| CN109569234A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-04-05 | 河北东华冀衡化工有限公司 | 一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法 |
| CN109607480A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-12 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖氯化反应中的废盐酸除杂纯化方法 |
| CN113646062A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-11-12 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 尾气处理方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101050377A (zh) * | 2007-04-26 | 2007-10-10 | 河北科技大学 | 一种燃料油光催化氧化脱硫方法 |
| CN103184068A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-03 | 淮阴师范学院 | 一种双氧水-盐酸氧化脱硫方法 |
-
2015
- 2015-12-08 CN CN201510894819.1A patent/CN105521697B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101050377A (zh) * | 2007-04-26 | 2007-10-10 | 河北科技大学 | 一种燃料油光催化氧化脱硫方法 |
| CN103184068A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-03 | 淮阴师范学院 | 一种双氧水-盐酸氧化脱硫方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106512657A (zh) * | 2016-12-18 | 2017-03-22 | 上海镁锶钡实业有限公司 | 无机废气吸收剂及空气中无机废气的处理方法 |
| CN109569234A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-04-05 | 河北东华冀衡化工有限公司 | 一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法 |
| CN109607480A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-12 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 一种三氯蔗糖氯化反应中的废盐酸除杂纯化方法 |
| CN113646062A (zh) * | 2021-07-07 | 2021-11-12 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 尾气处理方法 |
| CN113646062B (zh) * | 2021-07-07 | 2022-11-25 | 安徽金禾实业股份有限公司 | 尾气处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105521697B (zh) | 2019-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105521697A (zh) | 脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的吸收剂及脱除方法 | |
| CN103203242B (zh) | 工业含硫废气脱硫处理的催化体系及其工艺 | |
| CN102992351B (zh) | 一种煤化工废水回收氨的净化方法和装置 | |
| CN103318846A (zh) | 一种从煤化工及电厂含硫化物中获得硫磺的方法 | |
| CN102921277A (zh) | 一种硫化氢尾气处理系统及方法 | |
| CN103846003B (zh) | 一种脱除硫化氢气体的方法 | |
| CN102059038A (zh) | 一种含硫化氢、二氧化碳的废气处理工艺及装置 | |
| CN104826467A (zh) | 一种酸性气制备硫氢化钠工艺及系统 | |
| CN106606924A (zh) | 回转挥发窑含硫尾气脱硫方法及装置 | |
| CN107019997B (zh) | 一种四氯化碳氢气还原尾气回收工艺 | |
| CN1125163C (zh) | 一种焦炉煤气的脱硫脱氰工艺 | |
| CN205109370U (zh) | 回转挥发窑含硫尾气脱硫装置 | |
| CN101624225A (zh) | 工业废水处理中的气浮脱析塔 | |
| CN102688677B (zh) | 一种还原二价汞以提高冶金烟气总汞回收率的方法 | |
| CN103301718B (zh) | 一种回收、浓缩尾气中二氧化硫的装置 | |
| CN109260928A (zh) | 一种铅膏脱硫与烟气脱硫协同的碳酸氢铵脱硫方法和装置 | |
| CN104592062A (zh) | 一种β-萘磺酸连续中和及废气回收综合利用方法及其装置 | |
| CN212383460U (zh) | 一种用于吸收尾气二氧化硫气体的治理系统 | |
| CN107890763A (zh) | 一种生产三氯乙酰氯的氯化尾气吸收方法 | |
| CN202555174U (zh) | Cmoba合成中磺酰氯氯化反应的尾气循环利用装置 | |
| CN103773962B (zh) | 一种从氯化法生产钛白粉产生的废盐酸中回收钛方法 | |
| CN108103526B (zh) | 一种利用电解铝铝灰净化电解铝烟气及回收铝资源的方法 | |
| CN109569234A (zh) | 一种脱除氯乙酸尾气中二氧化硫的方法 | |
| CN105524664A (zh) | 焦炉煤气的脱硫净化系统 | |
| CN103007723B (zh) | 一种含硫尾气的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190104 |