CN105517977A - 包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物的具有改进脲酶抑制效应的组合物 - Google Patents
包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物的具有改进脲酶抑制效应的组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及组合物,其包含:(A)包含至少一种通式(I)R1R2N–P(X)(NH2)2的(硫代)磷酸三酰胺的混合物,其中X为氧或硫;R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;R2为H,或者R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,以及(C)至少一种选自如下的胺:(C1)聚合多胺,(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
Description
发明领域
本发明基本涉及包含(硫代)磷酸三酰胺和其它化合物的具有改进脲酶抑制效应的组合物,和这类组合物作为含氮肥料的添加剂或涂料的用途。现有技术描述
在世界范围内,主要以及进一步提高的量的施肥用氮以脲或含脲肥料的形式使用。然而,脲本身为如果有的话非常少地吸收的氮形式,其通过普遍存在于土壤中的酶脲酶相对快地水解,以形成氨和二氧化碳。在该过程中,在某些情况下,气态氨排放到大气中,然后不再可在土壤中用于植物,由此降低施肥效率。
已知在使用含脲肥料时氮的利用度可通过将含脲肥料与能够抑制或降低脲的酶催分裂的物质一起散布而改进(关于综述,参见Kiss,S.M.(2002)ImprovingEfficiencyofUreaFertilizersbyInhibitionofSoilUreaseActivity,ISBN1-4020-0493-1,KluwerAcademicPublishers,Dordrecht,荷兰)。其中,最有力的已知脲酶抑制剂为N-烷基硫代磷酸三酰胺和N-烷基磷酸三酰胺,其例如描述于EP0119487中。
另外,可使用N-烷基硫代磷酸三酰胺如N-(正丁基)硫代磷酸三酰胺(NBPT)和N-(正丙基)硫代磷酸三酰胺(NPPT)的混合物。该混合物及其制备例如描述于US2010/218575A1中。
这些脲酶抑制剂例如描述于美国专利No.4,530,714中。为了使这类化合物能够充当脲酶抑制剂,必须首先转化成相应的含氧形式。该形式随后与脲酶反应,导致它的抑制。
明智的是将脲酶抑制剂与脲一起施用于土壤上或土壤中,因为这确保抑制剂与肥料一起与土壤接触。脲酶抑制剂可通过例如在脲制粒或造粒以前将它溶于熔体中而结合到脲中。这种方法例如描述于美国专利No.5,352,265中。另一选择为例如将脲酶抑制剂以溶液的形式施用于脲颗粒或球上。
相应的施用方法和合适的溶剂例如描述于US2010/218575A1中。其它合适的添加剂,例如选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺描述于US2011/0154874A1中。
脲酶抑制剂的储存寿命是有限的。温度越高,储存寿命越短。如果例如将脲储存在热带条件下,则大部分脲酶抑制剂通常在储存约4星期以后经受分解。如果将脲酶抑制剂引入脲熔体中,则分解是较少的。然而,对于用脲酶抑制剂稳定化的脲的商业化,通常必需将脲酶抑制剂施用于脲上并储存处理的肥料直至将它散布在土壤上时。
发明目的
本发明的一个目的是提供包含(硫代)磷酸三酰胺的组合物,其:
(i)增强(硫代)磷酸三酰胺的稳定性,和/或
(ii)具有相对长的储存寿命,特别是在施用于或涂覆在含氮肥料上以前,和/或
(iii)增强(硫代)磷酸三酰胺的稳定性,特别是在施用于或涂覆在含氮肥料如脲上以前,和/或
(iv)保护施用于或涂覆在含氮肥料上的(硫代)磷酸三酰胺以防分解或损失,和/或
(v)为在毒性方面无异议的,和/或
(vi)不会不利地影响脲酶抑制效应和/或(硫代)磷酸三酰胺的活性,和/或
(vii)可以容易且安全地包装、输送和运输,即使是以大量,
(viii)可以容易且安全地处置和施用于土壤处理,甚至是以大量。
发明概述
因此,发现组合物(Q1),其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(B)基于组合物(Q1)总重量多于10重量%(重量%代表“重量%”)的量的通式(II)的芳族醇:
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
因此,发现另一组合物(Q2),其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
因此,发现又一组合物(Q3),其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基,
R32为氢或烷基,且
R33为氢或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
另外,发现处理土壤的方法,其包括将本发明组合物垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
此外,发现本发明组合物作为含氮肥料的添加剂或涂料的用途。
优选实施方案解释于权利要求书和说明书中。应当理解优选实施方案的组合在本发明的范围内。
术语“至少一种/一个”应当理解为1、2、3或更多。包含至少一种胺的混合物例如指包含1、2、3或更多种胺的混合物。
术语“土壤”应当理解为存在于陆地表面上的包含有生命(例如微生物(例如细菌和真菌)、动物和植物)和无生命物质(例如矿物和有机物(例如各种分解度的有机化合物)、液体和气体)的天然体,且特征是由于各种物理、化学、生物和人为方法而可与原始材料区别的土层。从农业观点看,土壤主要被认为是植物的锚定和主要营养基(植物栖息地)。
术语“肥料”应当理解为用于促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(用于植物根吸收)或者通过叶面给食(用于通过叶吸收)施用。术语“肥料”可再分为两个主要类别:a)有机肥料(包含腐烂植物/动物物质)和b)无机肥料(包含化学品和矿物)。有机肥料包括厩肥、泥浆、蚯蚓铸件、泥煤、海草、污水和鸟粪。也使绿肥作物定期地生长以向土壤增强营养素(尤其是氮)。制造有机肥料包括堆肥、血粉、骨粉和海草提取物。其它实例为酶消化蛋白、鱼粉和羽毛粉。来自上年度的分解作物残渣为另一肥力来源。另外,天然存在的矿物如矿石磷酸盐、苛性钾硫酸盐和石灰石也被认为是无机肥料。无机肥料通常通过化学方法(例如Haber-Bosch方法),还使用天然存在的沉积层,同时将它们化学改变(例如浓缩三过磷酸盐)生产。天然存在的无机肥料包括Chilean硝酸钠、矿石磷酸盐和石灰石。
“厩肥”为农业中用作有机肥料的有机物。取决于其结构,厩肥可分成液体厩肥、半液体厩肥、稳定或固体厩肥和秸秆肥。取决于其来源,厩肥可分成衍生自动物或植物的厩肥。动物厩肥的通常形式包括粪便、尿、农场淤浆(液体厩肥)或农家厩肥(FYM),而FYM还包含一定量的可能已用作动物草垫的植物材料(通常秸秆)。可使用的厩肥的动物包括马、牛、猪、羊、鸡、火鸡、兔以及来自海鸟和蝙蝠的鸟粪。当用作肥料时,动物厩肥的施用率高度取决于来源(动物的类型)。植物厩肥可衍生自任何种类的植物,而也可使植物生长明确用于将它们耕作(例如豆科植物),因此改进土壤的结构和肥力。此外,用作厩肥的植物物质可包括屠宰反刍动物的瘤胃的内容物、废啤酒花(来自酿造啤酒的残余物)或海草。
本发明组合物在下文中称为组合物(Q1)、(Q2)和(Q3)。组合物(Q1)包含(A)和(B)–后者基于(Q1)的总重量为多于10重量%的量—和任选如下文所述其它组分。组合物(Q2)包含(A)和(C)和任选如下文所述其它组分。组合物(Q3)包含(A)和(D)和任选如下文所述其它组分。
根据本发明,组合物(Q1)、(Q2)和(Q3)包含以下作为它们的主要组分之一:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
(A)的通式(I)中的X优选为硫。
(A)的通式(I)中的R1优选为C1-C20烷基,更优选C1-C10烷基,最优选C2-C7烷基,例如C3-C4烷基。
烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、2-甲基戊基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基和异癸基。环烷基的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环辛基,芳基的实例为苯基或萘基。杂环基团R1R2N的实例为哌嗪基、吗啉基、吡咯基、吡唑基、三唑基、唑基、噻唑基或咪唑基。
根据一个实施方案,(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT),优选NBPT和NPPT。
根据另一实施方案,(A)包含具有通式(I)结构的至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺,且其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺的不同之处是基团R1或R2中的至少一个,且优选所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的一种为N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT),更优选所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的另一个选自N-环己基-、N-戊基-、N-异丁基-和N-正丙基磷酸三酰胺和-硫代磷酸三酰胺。尤其优选包含40-95重量%,最优选60-85%重量%,特别优选72-80重量%的量的NBPT的混合物(A),每种情况下基于(A)的总重量。
一般而言,混合物(A)可以以变化量包含在组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。优选,(A)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量为不多于85重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于60重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于35重量%,特别是不多于30重量%,例如不多于27重量%。优选,(A)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量为至少1重量%,更优选至少4重量%,最优选至少10重量%,最特别优选至少15重量%,特别是至少20重量%,例如至少23重量%。
根据本发明,组合物(Q1)包含以下作为它的主要组分之一:
(B)基于组合物(Q1)的总重量多于10重量%的通式(II)的芳族醇:
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
组合物(Q2)和(Q3)可进一步任选包含:
(B)通式(II)的芳族醇
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
芳族醇(B)优选在组合物(Q1)中用作溶剂。如果存在的话,芳族醇(B)优选在组合物(Q2)或(Q3)中用作溶剂。
根据一个实施方案,(B)的通式(II)中的R12为C1-C40烷基,优选C1-C20烷基,更优选C1-C10烷基,最优选C1-C5烷基。根据另一实施方案,(B)的通式(II)中的R13为C1-C40烷基,优选C1-C20烷基,更优选C1-C10烷基,最优选C1-C5烷基。
根据另一实施方案,(B)的通式(II)中的R12为H。根据另一实施方案,(B)的通式(II)中的R13为H。根据另一实施方案,(B)的通式(II)中的R13为H。
根据一个实施方案,(B)的通式(II)中的R11为芳基。根据另一实施方案,(B)的通式(II)中的R11为苯基、萘基、吡啶基或吡咯基、吡唑基、三唑基、唑基、噻唑基或咪唑基。根据另一实施方案,(B)的通式(II)中的R11为苯基。
根据一个实施方案,(B)为苄醇。
一般而言,芳族醇(B)可以以基于组合物(Q1)的总重量大于10重量%的任何量包含在组合物(Q1)中。优选,(B)的量基于组合物(Q1)的总重量为不多于99重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于93重量%,最优选不多于87重量%,最特别优选不多于80重量%,特别是不多于75重量%,例如不多于70重量%。优选,(B)的量基于组合物(Q1)的总重量为至少13重量%,更优选至少20重量%,最优选至少35重量%,最特别优选至少45重量%,特别是至少55重量%,例如至少60重量%。
根据另一实施方案,(B)的量基于组合物(Q1)的总重量优选为不多于78重量%,更优选不多于67重量%,最优选不多于61重量%,最特别优选不多于56重量%,特别是不多于53重量%,例如不多于50重量%。优选,(B)的量基于组合物(Q1)的总重量为至少16重量%,更优选至少21重量%,最优选至少26重量%,最特别优选至少30重量%,特别是至少37重量%,例如至少40重量%。
如果存在的话,芳族醇(B)通常可以以变化量包含在组合物(Q2)或(Q3)中。如果存在的话,(B)的量基于组合物(Q2)或(Q3)的总重量优选为不多于95重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于80重量%,最优选不多于70重量%,最特别优选不多于60重量%,特别是不多于55重量%,例如不多于50重量%。如果存在的话,(B)的量基于组合物(Q2)或(Q3)的总重量优选为至少6重量%,更优选至少13重量%,最优选至少21重量%,最特别优选至少30重量%,特别是至少35重量%,例如至少40重量%。
根据本发明,组合物(Q2)包含以下作为它的主要组分之一且组合物(Q1)和(Q3)可包含以下作为其一种任选组分:
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
一般而言,胺(C)可以以变化量包含在组合物(Q2)中。优选,(C)的量基于组合物(Q2)的总重量为不多于90重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于65重量%,最优选不多于48重量%,最特别优选不多于37重量%,特别是不多于30重量%,例如不多于24重量%。优选,(C)的量基于组合物(Q2)的总重量为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少14重量%,例如至少18重量%。
如果存在的话,胺(C)通常可以以变化量包含在组合物(Q1)或(Q3)中。如果存在的话,(C)的量基于组合物(Q1)或(Q3)的总重量优选为不多于90重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于65重量%,最优选不多于48重量%,最特别优选不多于37重量%,特别是不多于30重量%,例如不多于24重量%。如果存在的话,(C)的量基于组合物(Q1)或(Q3)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少14重量%,例如至少18重量%。
根据一个实施方案,(C)为:
(C1)聚合多胺。
一般而言,(C1)可以为任何聚合多胺,优选为聚亚烷基亚胺或聚乙烯基胺,更优选聚亚烷基亚胺,最优选聚亚乙基亚胺、聚亚丙基亚胺或聚亚丁基亚胺,特别是聚亚乙基亚胺。
根据一个实施方案,(C1)优选为包含亚乙基亚胺(—CH2CH2NH—)作为单体单元的任何聚合多胺包括亚乙基亚胺的均聚物和任何共聚物,优选为亚乙基亚胺的均聚物。共聚物可以为交替、周期、统计或嵌段共聚物。
一般而言,(C1)可具有任何聚合物结构,例如线性聚合物、环聚合物、交联聚合物、支化聚合物、星型聚合物、梳型聚合物、刷状聚合物、树枝状聚合物或树状聚合物等。根据一个实施方案,(C1)为基本线性聚合物,优选为线性聚合物。
可使用的聚亚乙基亚胺为可以以未交联或交联形式存在的聚亚乙基亚胺均聚物。聚亚乙基亚胺均聚物可通过已知的方法制备,例如如(ChemieLexikon,第8版,1992,第3532-3533页),或者UllmannsderTechnischenChemie,第3版,1974,第8卷,第212-213页所述。它们可具有约200-1000000克/摩尔的分子量。相应的化学产品例如可以以名由BASFSE得到。
根据本发明一个实施方案,聚亚乙基亚胺(C1)优选为具有0.1-0.95的支化度的聚亚乙基亚胺(也称为“高度支化聚亚乙基亚胺”),更优选具有0.25-0.90的支化度的聚亚乙基亚胺,更优选具有0.30-0.80的支化度的聚亚乙基亚胺,最优选具有0.50-0.80的支化度的聚亚乙基亚胺。
高度支化聚亚乙基亚胺的特征是它的高支化度,其可例如借助13C-NMR光谱,优选在D2O中测定,并如下定义:
支化度=D+T/D+T+L
D(树枝状)等于叔氨基的百分数,L(线性)等于仲氨基的百分数,且T(末端)等于伯氨基的百分数。
一般而言,聚合多胺(C1)可具有不同的重均分子量。(C1)的重均分子量优选为至少200,更优选至少400,最优选至少550,特别是至少650,例如至少750。(C1)的重均分子量优选为不多于10,000,更优选不多于4,000,最优选不多于1,900,特别是不多于1,500,例如不多于1,350。重均分子量可通过本领域技术人员已知的标准凝胶渗透色谱(GPC)测定。
根据另一实施方案,(C)为:
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21。
(C2)内基团R21的数目为至少3,优选3-5,更优选3-4,最优选3。
(C2)内各个基团R21中的碳原子数目为2-12,优选2-9,更优选2-7,最优选2-5,特别优选2-4,特别是2-3,例如3,其中所述碳原子数不包括R21的任何烷氧基或任何其它取代基中的碳原子。
(C2)内的基团R21为烷氧基-或羟基取代,优选羟基取代的。
对于一种胺(C2),在至少3个基团R21中,至少一个基团R21不同于其它基团R21,优选一个基团R21不同于其它基团R21。
优选,至少一个基团R21,更优选至少2个基团R21,最优选至少3个基团R21,特别是所有基团R21共价结合在胺(C2)的氨基上。
根据另一优选实施方案,(C2):
-为包含不多于1个氨基和至少3个羟基取代C2-C8–或者优选C2-C5–烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
-优选为包含不多于1个氨基和至少3个羟基取代C2-C3烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
-更优选为包含不多于1个氨基和共价结合在氨基上的3个羟基取代C2-C3烷基R21的胺,其中一个基团R21不同于其它基团R21,和
-为例如选自双(羟乙基)-异丙醇胺(DEIPA)和1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇的胺。
根据另一优选实施方案,(C2)为胺N(R21)3,其中:
R21为烷氧基或羟基取代—优选羟基取代–C2-C12–优选C2-C7,更优选C2-C3–烷基,且其中一个基团R21不同于其它基团R21。
根据另一优选实施方案,(C2)为胺N(R21)3,其中:
R21为烷氧基或羟基取代–优选羟基取代–C2-C12–优选C2-C7,更优选C2-C3–烷基,且其中一个基团R21不同于其它基团R21,且其中至少一个基团R21在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基。
根据另一实施方案,(C)为:
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22。
(C3)内基团R22的数目为至少2,优选2-5,更优选2-4,最优选2-3,例如2。
(C3)内各个基团R22中的碳原子数目为2-12,优选2-9,更优选2-7,最优选2-5,特别优选2-4,特别是2-3,例如3,其中所述碳原子数不包括R22的任何烷氧基或任何其它取代基中的碳原子。
(C3)内的基团R22为烷氧基-或羟基取代,优选羟基取代的。
对于一种胺(C3),在至少两个基团R22中,至少一个基团R22不同于其它基团R22,优选一个基团R22不同于其它基团R22。
优选至少一个基团R22,更优选至少2个基团R22,最优选所有基团R22共价结合在胺(C3)的氨基上。
优选,至少一个基团R22,更优选一个基团R22在仲或叔碳原子上,特别是在仲碳原子上带有烷氧基或羟基取代基。
根据另一优选实施方案,(C3):
-为包含不多于1个氨基和至少两个羟基取代C2-C7烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有羟基取代基,且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
-更优选为包含不多于1个氨基和至少两个羟基取代C2-C4烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲碳原子上带有羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
-最优选为包含不多于1个氨基和2个羟基取代C2-C3烷基R22的胺,所述羟基取代C2-C3烷基R22共价结合在胺(C3)的氨基上,其中至少一个基团R22在仲碳原子上带有羟基取代基且其中一个基团R22不同于其它基团R22,
-为例如选自1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇和N-甲基-N-羟乙基-异丙醇胺的胺。
根据另一优选实施方案,(C3)为胺R24N(R22)2,其中:
R24为H或C1-C12–优选C1-C7,更优选C1-C3烷基,且
R22为烷氧基或羟基取代–优选羟基取代–C2-C12–优选C2-C7,更优选C2-C3–烷基且其中至少一个基团R22在仲碳原子上带有羟基取代基,且其中一个基团R22不同于其它基团R22。
根据另一实施方案,(C)为:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺。
(C4)内各个基团R23中的碳原子数目为8-40,优选8-32,更优选8-24,最优选8-19,特别优选8-16。
(C4)内的基团R23为饱和或不饱和的,优选不饱和的。
根据另一优选实施方案,(C4)包含至少一个烷氧基或羟基,更优选至少一个烷氧基和至少一个羟基,最优选至少2个烷氧基和至少一个羟基,特别是至少4个烷氧基和至少一个羟基。
例如,(C4)为选自如下的胺:乙氧基化(2)椰油烷基胺、乙氧基化(5)椰油烷基胺、乙氧基化(15)椰油烷基胺、乙氧基化(2)油胺、月桂基-二甲胺、油基-二甲胺和2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)、2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)和2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
根据另一实施方案,(C)为:
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
术语“杂环胺”代表其中杂环的至少一个环原子为氮原子的杂环化合物。
杂环胺(C5)为饱和或不饱和的,优选饱和的。
杂环胺(C5)包含优选包含5-、6-或7元杂环,更优选5-或6元环,最优选6元环。
杂环胺(C5)包含至少一个,更优选1-3,最优选1-2,特别是一个氧原子作为杂环的环成员。
杂环胺(C5)优选为吗啉或吗啉衍生物,更优选N-烷基吗啉,最优选N-甲基、N-乙基、N-丙基或N-丁基吗啉,例如N-甲基吗啉。
根据本发明,组合物(Q3)包含—作为其一种主要组分—且组合物(Q1)和(Q2)可进一步包含—作为其一种任选组分:
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为H或烷基,且
R33为H或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
一般而言,酰胺(D)可以以变化量包含在组合物(Q3)中。优选,(D)的量基于组合物(Q3)的总重量为不多于90重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于65重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于22重量%,例如不多于16重量%。优选,(D)的量基于组合物(Q3)的总重量为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少12重量%,例如至少15重量%。
如果存在的话,酰胺(D)通常可以以变化量包含在组合物(Q1)或(Q2)中。如果存在的话,(D)的量基于组合物(Q1)或(Q2)的总重量优选为不多于90重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于65重量%,最优选不多于45重量%,最特别优选不多于30重量%,特别是不多于22重量%,例如不多于16重量%。如果存在的话,(D)的量基于组合物(Q1)或(Q2)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少6重量%,最特别优选至少9重量%,特别是至少12重量%,例如至少15重量%。
在(D)的通式(III)中,R32为H或烷基,优选H或C1-C40烷基,更优选H或C1-C20烷基,最优选H或C1-C10烷基,特别优选H或C1-C4烷基,最特别优选C1-C4烷基,特别是C1-C2烷基,例如甲基。
在(D)的通式(III)中,R33为H或烷基,优选H或C1-C40烷基,更优选H或C1-C20烷基,最优选H或C1-C10烷基,特别优选H或C1-C4烷基,最特别优选C1-C4烷基,特别是C1-C2烷基,例如甲基。
根据一个优选实施方案,在(D)的通式(III)中,R32为H或C1-C4烷基且R33为H或C1-C4烷基,更优选R32为C1-C4烷基且R33为C1-C4烷基,最优选R32为C1-C2烷基且R33为C1-C2烷基。
根据一个优选实施方案(D1PE),在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基,更优选R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基,且R32为烷基且R33为烷基,最优选R31CO为具有1-7个碳原子的羟基取代酰基,且R32为C1-C4烷基且R33为C1-C4烷基。
根据另一优选实施方案,酰胺(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺,优选基于乳酸、柠檬酸、酒石酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺,最优选基于乳酸、柠檬酸、酒石酸的N,N-二甲基酰胺,特别是乳酸N,N-二甲基酰胺。
根据另一优选实施方案(D2PE),在(D)的通式(III)中,R31CO为具有6-12个碳原子的酰基,更优选R31CO为具有8-10个碳原子的酰基。
根据另一优选实施方案,在(D)的通式(III)中,R31CO不包含羟基,更优选R31CO不包含羟基且为具有6-12个碳原子的酰基,最优选,R31CO不包含羟基且为具有8-10个碳原子的酰基。例如,酰胺(D)选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基壬酰胺和N,N-二甲基癸酰胺。
根据另一优选实施方案(D3PE),在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-3个碳原子的酰基,更优选R31CO为具有1-2个碳原子的酰基。
根据另一优选实施方案,在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,更优选R32和R33与连接它们的氮原子一起限定6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含一个选自氮、氧和硫的其它杂原子,最优选R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团,特别是R32和R33与连接它们的氮原子一起限定吗啉基。例如,酰胺(D)为N-乙酰基吗啉或N-甲酰基吗啉。
根据另一优选实施方案(D4PE),在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,更优选R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5元饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含一个其它氮杂原子,最优选R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团,所述杂环基团共价结合在R31CO的羰基的碳原子上,特别是R32和R33与连接它们的氮原子一起限定咪唑烷基。例如,酰胺(D)为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(也称为二甲基亚乙基脲)。
根据另一优选实施方案(D5PE),在(D)的通式(III)中,R32为酰氧基取代烷基,更优选R31CO为具有1-4个碳原子的酰基,且R32为酰氧基取代烷基,最优选,R31CO为具有1-4个碳原子的酰基,R32为酰氧基取代烷基且R33为C1-C4烷基。例如,酰胺(D)为N-[2-(乙酰氧基)乙基]-N-甲基乙酰胺。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可进一步任选包含:
(E)包含至少2个在含水介质中不离解的羟基的醇。醇(E)不同于组分(A)、(B)、(C)和(D)。
“不可离解”意指羟基在中性水相中的反应醇(D)→去质子化醇(D)+H+的pKa值(酸离解常数的对数度量)在25℃和大气压力下在去离子水中测量为多于9.9,更优选多于11,最优选多于12,特别优选多于13,例如多于14。例如,丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)具有在25℃和大气压力下在去离子水中测量为14.9的pKa值。
如果存在的话,醇(E)优选作为溶剂用于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。
优选,醇(E)为二醇、三醇、四醇、五醇、六醇、七醇、八醇、九醇、十醇或多元醇。更优选,醇(E)为二醇、三醇、四醇、五醇或六醇。最优选,(E)为二醇。特别优选,(E)为乙二醇(乙二醇)、丙二醇(丙二醇)或丁二醇(丁二醇)。特别是,(E)为丙二醇(丙二醇)。例如,(E)为丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)。
醇(E)优选为具有2-50个碳原子的醇,更优选具有2-20个碳原子的醇,最优选具有2-11个碳原子的醇,特别优选具有2-7个碳原子的醇,特别是具有2-4个碳原子的醇,例如具有3个碳原子的醇。
如果存在的话,醇(E)可以以变化量包含在组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。如果存在的话,(E)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为不多于99重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于93重量%,最优选不多于87重量%,最特别优选不多于80重量%,特别是不多于75重量%,例如不多于70重量%。如果存在的话,(E)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量为至少13重量%,更优选至少20重量%,最优选至少35重量%,最特别优选至少45重量%,特别是至少55重量%,例如至少60重量%。
根据另一实施方案,(E)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为不多于78重量%,更优选不多于67重量%,最优选不多于61重量%,最特别优选不多于56重量%,特别是不多于53重量%,例如不多于50重量%。优选,(E)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为至少16重量%,更优选至少21重量%,最优选至少26重量%,最特别优选至少30重量%,特别是至少37重量%,例如至少40重量%。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可进一步任选包含:
(F)含氮肥料。含氮肥料(F)不同于组分(A)、(B)、(C)和(D)。
含氮肥料(F)优选包含厩肥、硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、氨腈、双氰胺(DCD)、硝酸钙,或者含脲肥料(F1),更优选包含含脲肥料(F1),最优选包含脲,例如为脲。
含脲肥料(F1)定义为包含至少一种选自脲、脲硝酸铵(UAN)、异丁叉二脲(IBDU)、巴豆叉二脲(CDU)和脲甲醛(UF)、脲乙醛和脲-乙二醛缩合物的组分的肥料。
以常规商业肥料质量,脲具有至少90%的纯度,并且可以为例如结晶、成粒、压实、造粒或粉碎形式。
如果存在的话,肥料(F)可以以变化量包含在组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。如果存在的话,(F)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为不多于99.99重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于99.9重量%,最优选不多于99.5重量%,最特别优选不多于99重量%,特别是不多于98重量%,例如不多于97重量%。如果存在的话,(F)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为至少96重量%,更优选至少93重量%,最优选至少90重量%,最特别优选至少82重量%,特别是至少70重量%,例如至少50重量%。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的性能—例如稳定性、储存寿命或者在施用于或涂覆在含氮肥料(F)如脲上时的稳定性—可取决于相应组合物的pH。一般而言,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可具有任何pH值。组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的pH优选为不多于14,更优选不多于13,最优选不多于12,特别优选不多于11.6,特别是最优选不多于11.3,特别是不多于11,例如不多于10.7。组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的pH值优选为至少6,更优选至少7,最优选至少7.5,特别优选至少8.0,特别是最优选至少8.2,特别是至少8.5,例如至少8.7。组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的pH值优选为6-14,更优选7-13,最优选7.5-12,特别优选8-11.6,特别是最优选8.2-11.3,特别是8.5-11,例如8.7-10.7。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可进一步任选包含至少一种pH调节剂(G)。pH调节剂(G)不同于组分(A)、(B)、(C)和(D)。一般而言,pH调节剂(G)为加入组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中以使其pH值调整至所需值的化合物。优选,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)包含至少一种pH调节剂(G)。优选的pH调节剂为无机酸、羧酸、胺碱、碱性氢氧化物、氢氧化铵,包括四烷基铵氢氧化物。特别是,pH调节剂(G)为硝酸、硫酸、氨、氢氧化钠或氢氧化钾。例如,pH调节剂(G)为氢氧化钾。
如果存在的话,pH调节剂(G)可以以变化量包含在组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。如果存在的话,(G)的量基于相应组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为不多于10重量%,更优选不多于2重量%,最优选不多于0.5重量%,特别是不多于0.1重量%,例如不多于0.05重量%。如果存在的话,(G)的量基于相应组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为至少0.0005重量%,更优选至少0.005重量%,最优选至少0.025重量%,特别是至少0.1重量%,例如至少0.4重量%。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可进一步任选包含选自如下的化合物(K):
(K1)选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺,
(K2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R41的胺,其中所述胺内的所有基团R41是相同的,和
(K3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R42的胺,其中至少一个基团R42在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中所述胺内的所有基团R42是相同的。
(K2)或(K3)优选为三乙醇胺、三丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺或甲基二丙醇胺。
如果存在的话,化合物(K)通常可以以变化量包含在组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。如果存在的话,(K)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量)优选为不多于40重量%(重量%代表“重量%”),更优选不多于30重量%,最优选不多于25重量%,最特别优选不多于20重量%,特别是不多于18重量%,例如不多于15重量%。如果存在的话,(K)的量基于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为至少1重量%,更优选至少3重量%,最优选至少5重量%,最特别优选至少8重量%,特别是至少11重量%,例如至少14重量%。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可进一步任选包含选自如下的组分(H):辅助剂、溶剂、固体载体、表面活性剂、助剂、增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂、粘合剂、防腐剂、抗氧化剂和除臭剂。组分(H)不同于组分(A)、(B)、(C)和(D)。
合适的辅助剂为溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、助剂、增溶剂、渗透增强剂、保护胶体、粘着剂、增稠剂、湿润剂、驱避剂、引诱剂、进食刺激剂、增容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂,例如中至高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、环己醇;二醇;DMSO;酮,例如环己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。
合适的固体载体或填料为矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂为表面活性化合物,例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。这类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’sDirectories,GlenRock,美国,2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂为磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、羧酸酯的碱、碱土或铵盐及其混合物。磺酸酯的实例为烷基芳基磺酸酯、二苯基磺酸酯、α-烯烃磺酸酯、木素磺酸酯、脂肪酸和油的磺酸酯、乙氧基化苯酚的磺酸酯、烷氧基化芳基苯酚的磺酸酯、缩合萘的磺酸酯、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸酯、萘和烷基萘的磺酸酯、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酰胺酸酯。硫酸酯的实例为脂肪酸和油、乙氧基化烷基苯酚、醇、乙氧基化醇或脂肪酸酯的硫酸酯。磷酸酯的实例为磷酸酯。羧酸酯的实例为羧酸烷基酯,和羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、N-取代脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为化合物,例如醇、烷基苯酚、胺、酰胺、芳基苯酚、脂肪酸或脂肪酸酯,其已被1-50当量烷氧基化。氧化乙烯和/或氧化丙烯可用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适的阳离子表面活性剂为季铵化表面活性剂,例如具有一个或两个疏水性基团的季铵化合物,或者长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型,或者包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多酸或多碱。多酸的实例为聚丙烯酸的碱性盐或多酸梳型聚合物。多碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的其它辅助剂为本身具有可忽略或者甚至不具有农药活性并改善化合物I对目标的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物或植物油和其它辅助剂。其它实例由Knowles,Adjuvantsandadditives,AgrowReportsDS256,T&FInformaUK,2006,第5章列出。
合适的增稠剂为多糖(例如黄原酸胶、羧甲基纤维素)、有机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸酯和硅酸盐。
合适的杀菌剂为溴硝丙二醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、脲和甘油。
合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。
合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色的)为具有低水溶性的颜料和水溶性染料。实例为:
-无机着色剂,例如氧化铁、氧化钛、亚铁氰化铁,
-金属络合物染料,例如铬络合物染料,例如OrasolYellow141,
-有机着色剂,例如茜素-、偶氮和酞菁着色剂。
优选的着色剂为金属络合物染料,更优选铬络合物染料,例如OrasolYellow141。
合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡,和纤维素醚。
合适的防腐剂包括例如苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸及其衍生物。
合适的抗氧化剂包括亚硫酸酯、抗坏血酸、生育酚、生育酚乙酸酯、生育三烯酸、褪黑激素、胡罗卜素、β-胡罗卜素、泛醌及其衍生物。生育酚乙酸酯优选作为抗氧化剂。
合适的除臭剂包括例如US7182537中提到的芳香材料,包括别罗勒烯(allo-ocimene)、环己烷丙酸烷基酯、庚酸烷基酯、反式-茴香脑、丁酸苄基酯、莰烯、杜松萜烯、香芹酚、顺式-巴豆酸-3-己烯酯、香茅醇、乙酸香茅酯、香茅腈、丙酸香茅酯、乙酸己基乙酯、癸醛(癸醛)、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯基酯、3,7-二甲基-1-辛醇、二苯醚、乙酸松油酯(乙酸1,3,3-三甲基-2-降莰烷基酯)、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、香叶腈、顺-异丁酸3-己烯基酯、新戊酸己基酯、巴豆酸己酯、α-紫罗酮、乙基草醛L80、异丁子香酚、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基β-萘基酮、异丁酸苯氧基乙酯、香草醛L28、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁基酯、乙酸异壬基酯、异壬基醇(3,5,5-三甲基-1-己醇)、乙酸异胡薄荷酯、樟醛、d-柠檬油精、乙酸里哪酯、(-)-L-乙酸薄荷基酯、甲基胡椒酚(Estragole)、甲基正壬基醛、甲基辛基全、β-月桂烯、橙花醇乙酸酯、乙酸壬基酯、壬醛、对伞花烃、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、α-松油醇乙酸酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、2-十一碳烯醛、Verdox(邻-乙酸叔丁基环己基酯)、Vertenex(乙酸4-叔丁基环己基酯)。香茅腈优选作为除臭剂。
根据一个实施方案,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的单独组分,例如试剂盒或者二元或三元混合物的部分可由使用者本人在喷雾罐中混合,如果合适的话可加入其它辅助剂。
如果存在的话,组分(H)可以以变化量包含在组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)中。如果存在的话,(H)的量基于相应组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的总重量优选为不多于10重量%,更优选不多于4重量%,最优选不多于2重量%,特别是不多于1重量%,例如不多于0.5重量%。如果存在的话,(H)的量基于相应组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的重量优选为至少0.0005重量%,更优选至少0.005重量%,最优选至少0.025重量%,特别是至少0.1重量%,例如至少0.4重量%。
关于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3),混合物(A)与芳族醇(B)—在(Q2)或(Q3)的情况下直至仅存在(B)—的重量比优选为50:1-1:50,更优选10:1-1:10,最优选5:1-1:5,特别优选3:1-1:3,特别是最优选2:1-1:2,特别是1:1-1:2,例如1:1.5-1:1.8。
关于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3),混合物(A)与胺(C)—在(Q1)或(Q3)的情况下直至仅存在(C)—的重量比优选为100:1-1:20,更优选40:1-1:8,最优选30:1-1:6,特别优选20:1-1:5,特别是最优选10:1-1:2,特别是5:1-1:1.2,例如2:1-1:1。
关于组合物(Q1)、(Q2)或(Q3),混合物(A)与酰胺(D)—在(Q1)或(Q2)的情况下直至仅存在(D)—的重量比优选为50:1-1:50,更优选10:1-1:10,最优选5:1-1:5,特别优选3:1-1:3,特别是最优选2.5:1-1:2,特别是2:1-1:1,例如1.8:1-1.2:1。
根据本发明,发现处理土壤的方法,其包括将组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
优选,所述方法包括:通过将它喷雾到土壤上而施用组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)。更优选,所述方法以一定方式进行,其中组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)—同时(即同时)或者以时间差(即分开地)—与至少一种含氮肥料(F)一起垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
根据本发明,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)可用作含氮肥料(F),特别是含脲肥料(F1),例如脲的添加剂或涂料。根据一个优选实施方案,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)用作含氮肥料(F),特别是含脲肥料(F1),例如脲的涂料。含氮肥料(F)可以为结晶、成粒、压实、造粒或粉碎形式,优选为成粒形式。
组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)通过将(Q1)、(Q2)或(Q3)以液体或固体形式与含氮肥料(F)混合或者通过粒化、压实或造粒将它们结合到(F)中,通过加入相应的肥料混合物或碎糊或熔体中而施用于含氮肥料(F)中或上。优选,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)—借助例如喷雾、粉末施用或浸渍—而施用于含氮肥料(F),特别是含脲肥料(F1)的现有颗粒、压实体或球粒表面上。这也可使用其它辅助剂如附着力促进剂或包封材料进行。适于进行该施用的设备的实例包括板、鼓、混合机或流化床设备,尽管施用也可在传送皮带或者它们的排放点或者借助固体的气动传送器进行。用防结块剂和/或防尘剂的完成处理也是可能的。组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)与含氮肥料(F),特别是与含脲肥料(F1)一起用于施肥。施用优选在农业或园艺开采土地上进行。
与含脲、矿物和有机肥料中氮的利用改进并行,组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)的使用具有以下效果:
在作物植物的生物质收率或产量方面存在提高—在一些情况下相当地提高。
可将组合物(Q1)、(Q2)或(Q3)例如这类肥料的实际储存期间加入有机肥料,例如液体厩肥中,因此以借助各种形式的氮减速转化成气态氮化合物而防止氮营养素损失,所述气态氮化合物因此为挥发性的,因此同时贡献于降低动物稳定中的氨负载。
在该上下文中,无关紧要的是组合物(Q1)、(Q2)、(Q3)通过例如熔融结合到含氮肥料(F)中,还是以例如(悬浮液)浓缩物、溶液或配制剂的形式施用于肥料表面或者与肥料的撒播分开地施用。
对于以下实施例和下部,使用以下缩写:
%=重量%(重量%)
ad100=该组分的重量%为100%减去组合物中所含所有其它化合物的重量百分数(重量%)之和
BDA=丁基二乙醇胺
BZ=苄醇
(C)i=胺组分(C)
(C)ii=其它胺组分(C)
Coat.=涂覆在脲上(在“涂覆行”下面的行中的所有数据为在涂覆于脲上以后的实验数据)
colo.=着色剂OrasolYellow141
conc.=NxPT的浓度(例如量),基于组合物涂覆于其上的脲肥料的总重量的重量%表示
Comp.=对比例
DEI=双(羟乙基)-异丙醇胺(DEIPA)
dev.=偏差,作为涂覆于脲上以后的稳定性的指示,作为热稳定性试验中的NxPT含量与冷稳定性试验中的含量—二者都在涂覆于脲上以后—之间的差计算,作为百分数表示
DMI=1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(二甲基亚乙基脲)
DML=二甲基乳酰胺
E15=乙氧基化(5)椰油烷基胺
E25=乙氧基化(15)椰油烷基胺
Ex#=实施例编号
F.ex.=配制实施例
HBI=1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇(羟乙基-双-异丙醇胺)
Inv.=本发明实施例
LES=2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)
LFG=具有通过GPC测量为800克/摩尔的重均分子量的聚亚乙基亚胺(干物质,在pH4.5下)
LGA=具有通过GPC测量为1300克/摩尔的重均分子量的聚亚乙基亚胺GPC(干物质,在pH4.5下)
LL=包含23.8%NPPT和76.2%NBPT的工业混合物(具有85.20%的NxPT浓度)
LPN=N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪
LT=包含基于工业混合物内的NxPT总量23.7%NPPT和76.3%NBPT的工业混合物(具有基于工业混合物的总量为84.27%的NxPT浓度)
HCM=N,N-二甲基辛酰胺(50-65%)和N,N-二甲基癸酰胺(37-50%)的混合物
MDA=甲基二乙醇胺
MPA=正乙酰基吗啉
MPF=正甲酰基吗啉
NB/c=冷稳定性试验(在5℃下2星期)中的NBPT含量(重量%)
NP/c=冷稳定性试验(在5℃下2星期)中的NPPT含量(重量%)
Nx/c=冷稳定性试验(在5℃下2星期)中的NxPT含量(重量%)
NB/h=热稳定性试验(在54℃下2星期)中的NBPT含量(重量%)
NP/h=热稳定性试验(在54℃下2星期)中的NPPT含量(重量%)
Nx/h=热稳定性试验(在54℃下2星期)中的NxPT含量(重量%)
NB/a=在涂覆于脲上以后在冷稳定性试验(在5℃下2星期)中的NBPT含量(重量%)
NP/a=在涂覆于脲上以后在冷稳定性试验(在5℃下2星期)中的NPPT含量(重量%)
Nx/a=在涂覆于脲上以后在冷稳定性试验(在5℃下2星期)中的NxPT含量(重量%)
NB/b=在涂覆于脲上以后在热稳定性试验(在40℃和50%空气湿度下4星期)中的NBPT的重量%
NP/b=在涂覆于脲上以后在热稳定性试验(在40℃和50%空气湿度下4星期)中的NPPT的重量%
Nx/b=在涂覆于脲上以后在热稳定性试验(在40℃和50%空气湿度下4星期)中的NxPT的重量%
NxPT=包含NBPT和NPPT的混合物(A)(NxPT的含量为NBPT和NPPT的含量之和)
NyPT=包含NBPT和/或NPPT的混合物(A)
NMM=N-甲基-吗啉
NMP=N-甲基-吡咯烷酮
PEI=聚亚乙基亚胺
PG=丙二醇
pH=在2%浓度下测量的pH值
SEA=为N-[2-(乙酰氧基)乙基]-N-甲基乙酰胺
stabi.=NxPT的储存稳定性,作为热稳定性试验中的NxPT含量与冷稳定性试验中的含量计算,作为百分数表示
TEA=三乙醇胺
TPA=生育酚乙酸酯
visc.=以mPas表示的粘度
如表1中所列的以下组合物为本发明的优选实施方案。
对于优选实施方案PE1-PE161,除上文列出的缩写外,使用以下缩写:
(C1)为聚合多胺;
(C2)为包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21;
(C3)为包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22;
(C4)为包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)为包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
(D1)为通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基;
R32为H或C1-C4烷基,且
R33为H或C1-C4烷基。
(D2)为通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子且不包含羟基的酰基;
R32为H或C1-C4烷基,且
R33为H或C1-C4烷基。
(D3)为通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团。
(D4)为通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团。
(D5)为通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为酰氧基取代烷基,且
R33为H或烷基。
表1
本发明的优点是用组合物(Q1)、(Q2)、(Q3)实现(硫代)磷酸三酰胺的稳定性的增强—特别是当施用于或涂覆在含氮肥料如脲上时–和相对长的储存寿命–特别是在施用于或涂覆在含氮肥料上以前。此外,组合物(Q1)、(Q2)、(Q3)不会不利地影响脲酶抑制效应和/或(硫代)磷酸三酰胺的活性。最后但并非最不重要,组合物(Q1)、(Q2)、(Q3)可以容易且安全地包装、输送和运输,甚至以大量,并且可以容易且安全地处置和施用于土壤处理,甚至以大量。
以下实施例阐述本发明,但不限制它。
配制剂的制备
配制剂的制备
根据如表2所述比和组分,将所有组分混合,将所得混合物搅拌直至固体完全溶解,并分析NBPT、NPPT、NxPT的含量(通过HPLC)、粘度、在水中的溶解(2%)和pH。
例如,在Ex.#310092的情况下,将工业级混合物LT(25%纯NxPT)与50.08%苄醇和10%LFG、10%DML和0.25%colo.混合。将混合物搅拌直至固体完全溶解,并分析NxPT含量(通过HPLC)、粘度、在水中的溶解(2%)和pH。
配制剂储存稳定性
将各试样的混合物(例如Ex.#310092)在密闭瓶中在54℃下储存14天(在下文中称为热稳定性试验),然后分析NxPT的含量。还将各试样的混合物(例如Ex.#310092)在密闭瓶中在5℃下储存14天(在下文中称为冷稳定性试验),然后分析NxPT的含量。以%表示的储存稳定性作为热稳定性试验中的含量与冷稳定性试验中的含量之间的差计算。
脲的涂覆
实施例1.1
将500g成粒脲装入转鼓(型号Hege11)中,并使用转盘将2g的各试样的配制剂(例如Ex.#310092)喷雾在脲上。在1分钟以后排出均匀涂覆的脲并分析NBPT、NPPT、NxPT的含量(通过HPLC)。
在脲上的稳定性
将300g的涂覆脲试样在气候室中在50%的湿度下在皮氏皿中储存4星期。为了分析,将试样均化并分析NBPT、NPPT、NxPT的含量(通过HPLC)。
通过HPLC测量测量的NxPT含量总是组分NBPT和NBPT之和。
粘度在未经稀释的配制剂上用锥板流变仪AR2000ex(TAInstruments)在100s-1的剪切速率和20℃下测量。
pH值在CIPAC水D中以2%浓度测量。
本发明所有实施例为无色或黄色的液体清澈组合物。
表2:本发明组合物和对比组合物的实施例,以及关于它们的粘度、pH值、储存稳定性和涂在脲上以后的稳定性的数据
表2–11中的第1部分
Ex# | 310007 | 310008 | 310010 | 310011 | 310012 | 310013 | 310014 | 310015 |
本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | |
(A) | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT |
PG | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 |
BZ | 20% | |||||||
(C)i | 20%LES | |||||||
(C)ii | ||||||||
(D) | 20%DMI | 20%HCM | 20%SEA | 20%DML | 20%MPA | 20%MPF | ||
其它 | ||||||||
colo. | ||||||||
visc. | 39 | 37 | 47 | 50 | 49 | 51 | 44 | 100 |
pH | 8.2 | 8.1 | 8.4 | 7.5 | 8.1 | 8.2 | 8.2 | 9.6 |
NB/c | 18.95% | 19.20% | 19.08% | 18.81% | 18.89% | 19.05% | 18.68% | 19.01% |
NP/c | 5.82% | 5.92% | 5.85% | 5.84% | 5.75% | 5.83% | 5.72% | 5.82% |
Nx/c | 24.77% | 25.12% | 24.93% | 24.65% | 24.64% | 24.88% | 24.40% | 24.83% |
NB/h | 18.32% | 18.86% | 18.63% | 18.57% | 18.65% | 18.68% | 18.08% | 18.51% |
NP/h | 5.77% | 5.92% | 5.85% | 5.91% | 5.81% | 5.84% | 5.63% | 5.77% |
Nx/h | 24.09% | 24.78% | 24.48% | 24.48% | 24.46% | 24.52% | 23.71% | 24.28% |
stabi. | 97.25% | 98.67% | 98.20% | 99.29% | 99.27% | 98.58% | 97.14% | 97.80% |
Coat. | ||||||||
conc. | ||||||||
NB/a | ||||||||
NP/a | ||||||||
Nx/a | ||||||||
NB/b | ||||||||
NP/b | ||||||||
Nx/b | ||||||||
dev. |
表2–11中的第2部分
Ex# | 310016 | 310017 | 310021 | 310024 | 310025 | 310026 | 310027 | 310028 |
本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | |
(A) | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT |
PG | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 |
BZ | ||||||||
(C)i | 20%LFG | 20%LGA | 20%NMM | 10%LES | 10%LFG | 10%LGA | 10%TEA | 10%NMM |
(C)ii | ||||||||
(D) | 10%SEA | 10%SEA | 10%SEA | 10%SEA | 10%SEA24 --> | |||
其它 | ||||||||
colo. | ||||||||
visc. | 423 | 598 | 39 | 46 | 167 | 173 | 71 | 46 |
pH | 10.7 | 10.6 | 9.4 | 9.3 | 10.3 | 10.2 | 9.2 | 9.1 |
NB/c | 18.99% | 19.06% | 18.93% | 18.85% | 18.72% | 18.71% | 18.84% | 18.73% |
NP/c | 5.83% | 5.86% | 5.79% | 5.97% | 5.90% | 5.92% | 6.13% | 6.04% |
Nx/c | 24.82% | 24.92% | 24.72% | 24.82% | 24.62% | 24.63% | 24.97% | 24.77% |
NB/h | 18.50% | 18.25% | 18.80% | 18.58% | 18.59% | 18.80% | 18.27% | 18.73% |
NP/h | 5.78% | 5.70% | 6.06% | 5.89% | 5.87% | 5.94% | 5.92% | 5.96% |
Nx/h | 24.28% | 23.95% | 24.86% | 24.47% | 24.46% | 24.74% | 24.19% | 24.69% |
stabi. | 97.81% | 96.10% | 100.54% | 98.59% | 99.36% | 100.45% | 96.88% | 99.70% |
Coat. | ||||||||
conc. | ||||||||
NB/a | ||||||||
NP/a | ||||||||
Nx/a | ||||||||
NB/b | ||||||||
NP/b | ||||||||
Nx/b | ||||||||
dev. |
表2–11中的第3部分
Ex# | 310029 | 310031 | 310032 | 310034 | 310035 | 310036 | 310037 | 310039 |
本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | |
(A) | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT |
PG | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 |
BZ | ||||||||
(C)i | 10%LES | 10%LGA | 10%TEA | 10%LES | 10%LES | 10%LES | 10%LES | 10%LGA |
(C)ii | 10%LFG | 10%LGA | 10%NMM | |||||
(D) | 10%DML | 10%DML | 10%DML | 10%DML | 10%DML | 10%DML | 10%HCM | 10%HCM |
其它 | ||||||||
colo. | ||||||||
visc. | 67 | 161 | 71 | 179 | 211 | 55 | 60 | 167 |
pH | 9.4 | 10.4 | 9.3 | 10.5 | 10.4 | 9.4 | 9.4 | 10.4 |
NB/c | 18.79% | 19.06% | 19.03% | 18.51% | 18.71% | 18.98% | 18.96% | 18.84% |
NP/c | 5.80% | 5.90% | 5.88% | 5.73% | 5.76% | 6.08% | 5.88% | 5.83% |
Nx/c | 24.59% | 24.96% | 24.91% | 24.24% | 24.47% | 25.06% | 24.84% | 24.67% |
NB/h | 18.87% | 18.98% | 18.71% | 18.62% | 18.74% | 18.98% | 18.93% | 18.79% |
NP/h | 5.83% | 5.86% | 5.80% | 5.76% | 5.79% | 6.03% | 5.87% | 5.82% |
Nx/h | 24.70% | 24.84% | 24.51% | 24.38% | 24.53% | 25.01% | 24.80% | 24.61% |
stabi. | 100.46% | 99.52% | 98.37% | 100.60% | 100.22% | 99.80% | 99.83% | 99.73% |
Coat. | ||||||||
conc. | ||||||||
NB/a | ||||||||
NP/a | ||||||||
Nx/a | ||||||||
NB/b | ||||||||
NP/b | ||||||||
Nx/b | 25 --> | |||||||
dev. |
表2–11中的第4部分
表2–11中的第5部分
Ex# | 310050 | 310051 | 310052 | 310053 | 310059 | 310060 | 310061 | 310062 |
本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | 本发明 | |
(A) | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT | 29.67%LT |
PG | ad100 | ad100 | ad100 | ad100 | 50.33% | 55.33% | 50.33% | 50.33% |
BZ | ||||||||
(C)i | 1%NMM | 3%NMM | 10%NMM | 20%NMM | 10%LES | 5%LES | 5%NMM | 5%TEA |
(C)ii | 5%LES | 5%LES | ||||||
(D) | 20%DML | 20%DML | 20%DML | 20%DML | 10%DML | 10%DML | 10%DML | 10%DML |
其它 | ||||||||
colo. | 0.25% | 0.25% | 0.25% | 0.25% | 0.25% | 0.25% | 0.25% | 0.25% |
visc. | 55 | 51 | 48 | 43 | 73 | 66 | 62 | 76 |
pH | 8.7 | 8.9 | 9.2 | 9.3 | 9.4 | 9.2 | 9.3 | 9.4 |
NB/c | 19.13% | 18.87% | 18.59% | 20.40% | 19.00% | 19.10% | 19.05% | 18.95% |
NP/c | 5.93% | 5.88% | 5.86% | 6.42% | 6.01% | 6.04% | 6.04% | 5.93% |
Nx/c | 25.06% | 24.75% | 24.45% | 26.82% | 25.01% | 25.14% | 25.09% | 24.88%26 --> |
NB/h | 19.05% | 19.00% | 19.26% | 21.64% | 19.17% | 19.10% | 19.30% | 18.94% |
NP/h | 5.92% | 5.88% | 5.93% | 6.90% | 6.02% | 5.99% | 6.04% | 5.93% |
Nx/h | 24.97% | 24.88% | 25.19% | 28.54% | 25.19% | 25.09% | 25.34% | 24.87% |
stabi. | 99.64% | 100.53% | 103.05% | 106.40% | 100.74% | 99.81% | 101.02% | 99.98% |
Coat. | ||||||||
conc. | 0.10% | 0.10% | 0.09% | 0.10% | 0.10% | 0.09% | 0.10% | 0.10% |
NB/a | 0.067% | 0.062% | 0.061% | 0.048% | 0.068% | 0.065% | 0.065% | 0.066% |
NP/a | 0.021% | 0.019% | 0.019% | 0.015% | 0.021% | 0.020% | 0.020% | 0.020% |
Nx/a | 0.088% | 0.081% | 0.080% | 0.063% | 0.089% | 0.085% | 0.085% | 0.086% |
NB/b | 0.011% | 0.009% | 0.009% | 0.010% | 0.012% | 0.011% | 0.008% | 0.037% |
NP/b | 0.004% | 0.003% | 0.003% | 0.003% | 0.002% | 0.002% | 0.001% | 0.007% |
Nx/b | 0.015% | 0.012% | 0.012% | 0.013% | 0.014% | 0.013% | 0.009% | 0.044% |
dev. | -82.95% | -85.19% | -85.00% | -79.37% | -84.27% | -84.71% | -89.41% | -48.84% |
表2–11中的第6部分
表2–11中的第7部分
表2–11中的第8部分
表2–11中的第9部分
表2–11中的第10部分
NMP(至少为如Ex#310043中所用的量)为毒物学上反感的。
表2–11中的第11部分
下面描述本发明的其它具体实施方案:
1.组合物,其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(B)基于组合物总重量多于10重量%的量的通式(II)的芳族醇:
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
2.根据实施方案1的组合物,其中在(A)的通式(I)中,X为硫。
3.根据实施方案1或2的组合物,其中在(A)的通式(I)中,R1为C1-C20烷基且R2为H。
4.根据实施方案1-3中任一项的组合物,其中混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)。
5.根据实施方案1的组合物,其中混合物(A)包含具有通式(I)结构的至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺且其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺不同的是基团R1或R2中的至少一个。
6.根据实施方案5的组合物,其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的一种为N-正丁基硫代磷酸三酰胺。
7.根据实施方案1-6中任一项的组合物,其中在(B)的通式(II)中,R12和R13为H。
8.根据实施方案1-7中任一项的组合物,其中在(B)的通式(II)中,R11为芳基。
9.根据实施方案1-8中任一项的组合物,其中在(B)的通式(II)中,R11为苯基。
10.根据实施方案1-9中任一项的组合物,其中(B)为苄醇。
11.根据实施方案1的组合物,其中:
混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT),且
(B)为苄醇。
12.根据实施方案1-11中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
13.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C1)聚合多胺
14.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其中(C1)为聚亚烷基亚胺。
15.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其中(C1)为聚亚乙基亚胺。
16.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21。
17.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C2)包含不多于1个氨基和共价结合在氨基上的至少3个羟基取代C2-C3烷基的胺。
18.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C2)选自双(羟乙基)-异丙醇胺(DEIPA)和1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇的胺。
19.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基的胺,其中至少一个所述烷基在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22。
20.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C3)选自1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇和N-甲基-N-羟乙基-异丙醇胺的胺。
21.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺。
22.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C19烷基R23的胺。
23.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C4)选自如下的胺:乙氧基化(2)椰油烷基胺、乙氧基化(5)椰油烷基胺、乙氧基化(15)椰油烷基胺、乙氧基化(2)油胺、月桂基-二甲胺、油基-二甲胺和2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)、2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)和2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
24.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
25.根据实施方案1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(C5)为N-甲基吗啉的胺。
26.根据实施方案1-25中任一项的组合物,其进一步包含:
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为H或烷基,且
R33为H或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
27.根据实施方案1-26中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为H或C1-C4烷基且R33为H或C1-C4烷基。
28.根据实施方案1-27中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基。
29.根据实施方案1-28中任一项的组合物,其中(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺。
30.根据实施方案1-29中任一项的组合物,其中(D)为乳酸N,N-二甲基酰胺。
31.根据实施方案1-27中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO不包含羟基。
32.根据实施方案1-27和31中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有6-12个碳原子的酰基。
33.根据实施方案1-27和31-32中任一项的组合物,其中(D)选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基壬酰胺和N,N-二甲基癸酰胺。
34.根据实施方案1-27和31中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-3个碳原子的酰基。
35.根据实施方案1-26中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
36.根据实施方案1-26和35中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团.
37.根据实施方案1-26和35-36中任一项的组合物,其中(D)为N-乙酰基吗啉或N-甲酰基吗啉。
38.根据实施方案1-26和35中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团。
39.根据实施方案1-26、35和38中任一项的组合物,其中(D)为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
40.根据实施方案1-27中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为酰氧基取代烷基。
41.根据实施方案1-27中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-4个碳原子的酰基,R32为酰氧基取代烷基且R33为C1-C4烷基。
42.根据实施方案1-27中任一项的组合物,其中(D)为N-[2-(乙酰氧基)乙基]-N-甲基乙酰胺。
43.根据实施方案1-42中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)包含至少2个在含水介质中不离解的羟基的醇。
44.根据实施方案1-42中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)。
45.根据实施方案1-44中任一项的组合物,其进一步包含选自如下的化合物(K):
(K1)选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺,
(K2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R41的胺,其中所述胺内的所有基团R41是相同的,和
(K3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R42的胺,其中至少一个基团R42在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中所述胺内的所有基团R42是相同的。
46.根据实施方案1-45中任一项的组合物,其进一步包含:
(F)含氮肥料。
47.根据实施方案1-45中任一项的组合物,其进一步包含:
(F1)含脲肥料,其包含至少一种选自脲、脲硝酸铵(UAN)、异丁叉二脲(IBDU)、巴豆叉二脲(CDU)和脲甲醛(UF)、脲乙醛和脲-乙二醛缩合物的组分。
48.根据实施方案1-45中任一项的组合物,其进一步包含:
(F)包含脲的含氮肥料。
49.处理土壤的方法,其包括:
将根据实施方案1-48中任一项的组合物垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤。
50.根据实施方案49的方法,其包括:
通过将它喷雾到土壤上而施用组合物。
51.根据实施方案49的方法,其中组合物与至少一种含氮肥料(F)同时或者以时间差垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
52.根据实施方案1-45中任一项的组合物作为含氮肥料(F)的添加剂或涂料的用途。
101.组合物,其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
102.根据实施方案101的组合物,其中在(A)的通式(I)中,X为硫。
103.根据实施方案101或102的组合物,其中在(A)的通式(I)中,R1为C1-C20烷基且R2为H。
104.根据实施方案101-103中任一项的组合物,其中混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)。
105.根据实施方案101的组合物,其中混合物(A)包含具有通式(I)结构的至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺,且其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺不同的是基团R1或R2中的至少一个。
106.根据实施方案105的组合物,其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的一种为N-正丁基硫代磷酸三酰胺。
107.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C1)聚合多胺。
108.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为(C1),其为聚亚烷基亚胺。
109.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为(C1),其为聚亚乙基亚胺。
110.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21。
111.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C2)包含不多于1个氨基和共价结合在氨基上的至少3个羟基取代C2-C3烷基的胺。
112.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C2)选自双(羟乙基)-异丙醇胺(DEIPA)和1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇的胺。
113.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个所述烷基在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22。
114.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C3)选自1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇和N-甲基-N-羟乙基-异丙醇胺的胺。
115.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C)胺,其为:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺。
116.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C19烷基R23的胺。
117.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C4)选自如下的胺:乙氧基化(2)椰油烷基胺、乙氧基化(5)椰油烷基胺、乙氧基化(15)椰油烷基胺、乙氧基化(2)油胺、月桂基-二甲胺、油基-二甲胺和2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)、2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)和2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
118.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
119.根据实施方案101-106中任一项的组合物,其中(C)为:
(C5)为N-甲基吗啉的胺。
120.根据实施方案101的组合物,其中:
混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT),且
(C)为(C1)为聚亚乙基亚胺的聚合多胺。
121.根据实施方案101-120中任一项的组合物,其进一步包含:
(B)通式(II)的芳族醇:
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
122.根据实施方案101-121中任一项的组合物,其进一步包含(B),其中在(B)的通式(II)中,R12和R13为H。
123.根据实施方案101-122中任一项的组合物,其进一步包含(B),其中在(B)的通式(II)中,R11为芳基。
124.根据实施方案101-123中任一项的组合物,其进一步包含(B),其中在(B)的通式(II)中,R11为苯基。
125.根据实施方案101-124中任一项的组合物,其进一步包含(B),其中(B)为苄醇。
126.根据实施方案101-125中任一项的组合物,其进一步包含:
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为H或烷基,且
R33为H或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
127.根据实施方案101-126中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为H或C1-C4烷基且R33为H或C1-C4烷基。
128.根据实施方案101-127中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基。
129.根据实施方案101-128中任一项的组合物,其中(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺。
130.根据实施方案101-129中任一项的组合物,其中(D)为乳酸N,N-二甲基酰胺。
131.根据实施方案101-127中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO不包含羟基。
132.根据实施方案101-127和131中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有6-12个碳原子的酰基。
133.根据实施方案101-127和131-132中任一项的组合物,其中(D)选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基壬酰胺和N,N-二甲基癸酰胺。
134.根据实施方案101-127和131中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-3个碳原子的酰基。
135.根据实施方案101-126中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
136.根据实施方案101-126和135中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团.
137.根据实施方案101-126和135-136中任一项的组合物,其中(D)为N-乙酰基吗啉或N-甲酰基吗啉。
138.根据实施方案101-126和135中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团。
139.根据实施方案101-126、135和138中任一项的组合物,其中(D)为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
140.根据实施方案101-127中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为酰氧基取代烷基。
141.根据实施方案101-127中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-4个碳原子的酰基,R32为酰氧基取代烷基,且R33为C1-C4烷基。
142.根据实施方案101-127中任一项的组合物,其中(D)为N-[2-(乙酰氧基)乙基]-N-甲基乙酰胺。
143.根据实施方案101-142中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)包含至少2个在含水介质中不离解的羟基的醇。
144.根据实施方案101-142中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)。
145.根据实施方案101-144中任一项的组合物,其进一步包含选自如下的化合物(K):
(K1)选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺,
(K2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R41的胺,其中所述胺内的所有基团R41是相同的,和
(K3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R42的胺,其中至少一个基团R42在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中所述胺内的所有基团R42是相同的。
146.根据实施方案101-145中任一项的组合物,其进一步包含:
(F)含氮肥料。
147.根据实施方案101-145中任一项的组合物,其进一步包含:
(F1)含脲肥料,其包含至少一种选自脲、脲硝酸铵(UAN)、异丁叉二脲(IBDU)、巴豆叉二脲(CDU)和脲甲醛(UF)、脲乙醛和脲-乙二醛缩合物的组分。
148.根据实施方案101-145中任一项的组合物,其进一步包含:
(F)包含脲的含氮肥料。
149.处理土壤的方法,其包括:
将根据实施方案101-148中任一项的组合物垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
150.根据实施方案149的方法,其包括:
通过将它喷雾到土壤上而施用组合物。
151.根据实施方案149的方法,其中将组合物与至少一种含氮肥料(F)一起同时或者以时间差垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
152.根据实施方案101-145中任一项的组合物作为含氮肥料(F)的添加剂或涂料的用途。
201.组合物,其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为H或烷基,且
R33为H或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
202.根据实施方案201的组合物,其中在(A)的通式(I)中,X为硫。
203.根据实施方案201或202的组合物,其中在(A)的通式(I)中,R1为C1-C20烷基且R2为H。
204.根据实施方案201-203中任一项的组合物,其中混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)。
205.根据实施方案201的组合物,其中混合物(A)包含具有通式(I)结构的至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺,且其中所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺不同的是基团R1或R2中的至少一个。
206.根据实施方案205的组合物,所述至少两种不同(硫代)磷酸三酰胺中的一种为N-正丁基硫代磷酸三酰胺。
207.根据实施方案201-206中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为H或C1-C4烷基且R33为H或C1-C4烷基。
208.根据实施方案201-207中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基。
209.根据实施方案201-208中任一项的组合物,其中(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺。
210.根据实施方案201-209中任一项的组合物,其中(D)为乳酸N,N-二甲基酰胺。
211.根据实施方案201-207中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO不包含羟基。
212.根据实施方案201-207和211中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有6-12个碳原子的酰基。
213.根据实施方案201-207和211-212中任一项的组合物,其中(D)选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基壬酰胺和N,N-二甲基癸酰胺。
214.根据实施方案201-207和211中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-3个碳原子的酰基。
215.根据实施方案201-206中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
216.根据实施方案201-206和215中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氧杂原子的6元饱和杂环基团。
217.根据实施方案201-206和215-216中任一项的组合物,其中(D)为N-乙酰基吗啉或N-甲酰基吗啉。
218.根据实施方案201-206和215中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定包含1个其它氮杂原子的5元饱和杂环基团。
219.根据实施方案201-206、215和218中任一项的组合物,其中(D)为1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。
220.根据实施方案201-207中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为酰氧基取代烷基。
221.根据实施方案201-207中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-4个碳原子的酰基,R32为酰氧基取代烷基且R33为C1-C4烷基。
222.根据实施方案201-207中任一项的组合物,其中(D)为N-[2-(乙酰氧基)乙基]-N-甲基乙酰胺。
223.根据实施方案201的组合物,其中:
混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT),且
(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺。
224.根据实施方案201-223中任一项的组合物,其进一步包含:
(B)通式(II)的芳族醇
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
225.根据实施方案224的组合物,其中在(B)的通式(II)中,R12和R13为H。
226.根据实施方案224-225中任一项的组合物,其中在(B)的通式(II)中,R11为芳基。
227.根据实施方案224-226中任一项的组合物,其中在(B)的通式(II)中,R11为苯基。
228.根据实施方案201-227中任一项的组合物,其进一步包含(B),其中(B)为苄醇。
229.根据实施方案201-228中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
230.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C1)聚合多胺。
231.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其中(C1)为聚亚烷基亚胺。
232.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其中(C1)为聚亚乙基亚胺。
233.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21。
234.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C2)包含不多于1个氨基和共价结合在氨基上的至少3个羟基取代C2-C3烷基的胺。
235.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C2)选自双(羟乙基)-异丙醇胺(DEIPA)和1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇的胺。
236.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基的胺,其中至少一个所述烷基在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22。
237.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C3)选自1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇和N-甲基-N-羟乙基-异丙醇胺的胺。
238.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺。
239.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C19烷基R23的胺。
240.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C4)选自如下的胺:乙氧基化(2)椰油烷基胺、乙氧基化(5)椰油烷基胺、乙氧基化(15)椰油烷基胺、乙氧基化(2)油胺、月桂基-二甲胺、油基-二甲胺和2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)、2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)和2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
241.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)胺,其为:
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
242.根据实施方案201-229中任一项的组合物,其进一步包含:
(C5)为N-甲基吗啉的胺。
243.根据实施方案201-242中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)包含至少2个在含水介质中不离解的羟基的醇。
244.根据实施方案201-242中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)。
245.根据实施方案201-244中任一项的组合物,其进一步包含选自如下的化合物(K):
(K1)选自甲基二乙醇胺、四羟基丙基乙二胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N',N"-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪和2,2'-二吗啉基二乙醚的胺,
(K2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R41的胺,其中所述胺内的所有基团R41是相同的,和
(K3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R42的胺,其中至少一个基团R42在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中所述胺内的所有基团R42是相同的。
246.根据实施方案201-245中任一项的组合物,其进一步包含:
(F)含氮肥料。
247.根据实施方案201-245中任一项的组合物,其进一步包含:
(F1)含脲肥料,其包含至少一种选自脲、脲硝酸铵(UAN)、异丁叉二脲(IBDU)、巴豆叉二脲(CDU)和脲甲醛(UF)、脲乙醛和脲-乙二醛缩合物的组分。
248.根据实施方案201-245中任一项的组合物,其进一步包含:
(F)包含脲的含氮肥料。
249.处理土壤的方法,其包括:
将根据实施方案201-248中任一项的组合物垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
250.根据实施方案249的方法,其包括:
通过将它喷雾到土壤上而施用组合物。
251.根据实施方案249的方法,其中将组合物与至少一种含氮肥料(F)一起同时或者以时间差垄间和/或作为侧施肥料和/或作为广谱肥料施用于土壤中。
252.根据实施方案201-245中任一项的组合物作为含氮肥料(F)的添加剂或涂料的用途。
Claims (34)
1.组合物,其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
2.根据权利要求1的组合物,其中混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C1)聚合多胺。
4.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为(C1),其为聚亚烷基亚胺。
5.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为(C1),其为聚亚乙基亚胺。
6.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21。
7.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C2)选自双(羟乙基)-异丙醇胺(DEIPA)和1,1’-((2-羟乙基)亚氨基)二丙-2-醇的胺。
8.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个所述烷基在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22。
9.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C3)选自1-((2-羟乙基)氨基)丙-2-醇和N-甲基-N-羟乙基-异丙醇胺的胺。
10.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C)胺,其为:
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺。
11.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C4)选自如下的胺:乙氧基化(2)椰油烷基胺、乙氧基化(5)椰油烷基胺、乙氧基化(15)椰油烷基胺、乙氧基化(2)油胺、月桂基-二甲胺、油基-二甲胺和2-丙基庚胺乙氧基化物(5EO)、2-丙基庚胺乙氧基化物(10EO)和2-丙基庚胺乙氧基化物(20EO)。
12.根据权利要求1或2的组合物,其中(C)为:
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
13.根据权利要求1-12中任一项的组合物,其进一步包含:
(B)通式(II)的芳族醇
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
14.根据权利要求1-13中任一项的组合物,其进一步包含:
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为H或烷基,且
R33为H或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
15.根据权利要求1-14中任一项的组合物,其中(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺。
16.根据权利要求1-15中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)包含至少2个在含水介质中不离解的羟基的醇。
17.根据权利要求1-15中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)。
18.组合物,其包含:
(A)包含至少一种通式(I)的(硫代)磷酸三酰胺的混合物:
R1R2N–P(X)(NH2)2,
其中:
X为氧或硫;
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或二烷基氨基羰基;
R2为H,或者
R1和R2与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子,
以及
(D)至少一种通式(III)的酰胺:
R31CO–NR32R33
其中:
R31CO为具有1-22个碳原子的酰基;
R32为H或烷基,且
R33为H或烷基,或者
R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
19.根据权利要求18的组合物,其中混合物(A)包含N-正丁基硫代磷酸三酰胺(NBPT)和/或N-正丙基硫代磷酸三酰胺(NPPT)。
20.根据权利要求18或19的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为H或C1-C4烷基且R33为H或C1-C4烷基。
21.根据权利要求18或19的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-22个碳原子的羟基取代酰基。
22.根据权利要求18-21中任一项的组合物,其中(D)为基于乳酸、柠檬酸、酒石酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸或其混合物的N,N-二烷基酰胺。
23.根据权利要求18-22中任一项的组合物,其中(D)为乳酸N,N-二甲基酰胺。
24.根据权利要求18-20中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO不包含羟基。
25.根据权利要求18-20和24中任一项的组合物,其中(D)选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基壬酰胺和N,N-二甲基癸酰胺。
26.根据权利要求18-20和24中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-3个碳原子的酰基。
27.根据权利要求18或19的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32和R33与连接它们的氮原子一起限定5-或6-元饱和或不饱和杂环基团,所述杂环基团任选包含1或2个选自氮、氧和硫的其它杂原子。
28.根据权利要求18-20中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R32为酰氧基取代烷基。
29.根据权利要求18-20中任一项的组合物,其中在(D)的通式(III)中,R31CO为具有1-4个碳原子的酰基、R32为酰氧基取代烷基且R33为C1-C4烷基。
30.根据权利要求18-29中任一项的组合物,其进一步包含:
(B)通式(II)的芳族醇
R11–C(R12)(R13)–OH,
其中:
R11为芳基或烷芳基;
R12为H或烷基;
R13为H或烷基。
31.根据权利要求18-30中任一项的组合物,其进一步包含:
(C)至少一种选自如下的胺:
(C1)聚合多胺,
(C2)包含不多于1个氨基和至少3个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R21的胺,其中至少一个基团R21不同于其它基团R21,
(C3)包含不多于1个氨基和至少2个烷氧基或羟基取代C2-C12烷基R22的胺,其中至少一个基团R22在仲或叔碳原子上带有烷氧基或羟基取代基且其中至少一个基团R22不同于其它基团R22,
(C4)包含至少一个饱和或不饱和C8-C40烷基R23的胺,和
(C5)包含至少一个氧原子作为环原子且不包含其它烷氧基的饱和或不饱和杂环胺。
32.根据权利要求18-31中任一项的组合物,其中(C1)为聚亚乙基亚胺。
33.根据权利要求18-32中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)包含至少2个在含水介质中不离解的羟基的醇。
34.根据权利要求18-32中任一项的组合物,其进一步包含:
(E)丙烷-1,2-二醇(α-丙二醇)。
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