CN105517440A - 杀真菌的3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑酮衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供式(I)的4-取代-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1，2，4-噁二唑-5(4H)-酮衍生物其中A、X1至X3、Y1至Y5代表多种取代基。

Description

杀真菌的3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑酮衍生物
本发明涉及4-取代-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮衍生物、它们的制备方法、它们作为杀真菌活性试剂——特别是以杀真菌剂组合物的形式——的用途、以及使用这些化合物或组合物用于防治植物病原性真菌——特别是植物的植物病原性真菌——的方法。
在欧洲专利申请第1184382号中，公开了具有以下化学结构的某些杂环基肟衍生物：
其从本发明的范围中排除。
在国际专利申请WO2009/130193中，公开了具有以下化学结构的某些肟基(hydroximoyl)杂环衍生物：
其中T＝Q为苯环，L1为亚甲基连接基团(linker)，并且A为杂环。所述化合物不是本发明范围的一部分。
在农业上一直受到高度关注的是，使用新型农药化合物以避免或防治对活性成分具有抗性的菌株的发展。还高度关注的是，使用比已知化合物活性更高的新型化合物，从而降低所用活性化合物的量，同时保持与已知化合物至少同等的效力。我们现已发现一类具有上述效果或优点的新化合物家族。
因此，本发明提供式(I)的3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-噁二唑酮衍生物
其中
X1代表氢原子、甲酰基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；
X2和X3独立地代表O或C＝O，条件是当X3为C＝O时，X2代表O；并且当X3为O时，X2代表C＝O
A选自A1至A2：
其中
Z1代表羟基基团、氧硫基基团(sulfenylgroup)、甲酰基基团、取代或未取代的的O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、甲酰基氧基基团、氨基甲酰基基团、N-羟基氨基甲酰基基团、亚氧硫基硫代氨基(sulfenylthioylamino)、五氟-λ6-硫基基团、取代或未取代的(C1-C8-烷基氨基)-氨基基团、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-(C1-C8-烷基氨基)-氨基基团、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的芳基-C2-C8-炔基、取代或未取代的C3-C8-环烷基-C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷酰亚氨基(alkanimidoyl)、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-氨基甲酰基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基-氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基羰基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基硫代氨基甲酰基(alkylcarbamothioyl)、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷氧基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的(C1-C8-烷基-硫代氨基甲酰基)-氧基、取代或未取代的取代或未取代的(二-C1-C8-烷基-硫代氨基甲酰基)-氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、具有1至5个卤原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基硫基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基磺酰基氨基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C6-亚烷基氨基)氧基、取代或未取代的(C1-C6-亚烯基氨基)氧基、取代或未取代的(C1-C6-亚炔基氨基)氧基、取代或未取代的(亚苄基氨基)氧基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基；
-Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基；
-Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、硝基基团、氰基基团、取代或未取代的O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、五氟-λ6-硫基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷酰亚氨基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷酰亚氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的杂环基氧基；
以及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物、或其(E)和(Z)异构体以及混合物。
本发明的任何化合物均可以一种或多种立体异构体存在，这取决于化合物中立体单元(根据IUPAC规则定义)的数目。因此，本发明同等地涉及所有立体异构体，以及所有可能的立体异构体按所有比例的混合物。这些立体异构体可以根据本领域普通技术人员本身已知的方法进行分离。
需要注意的是，式(I)的4-取代-3-{苯基[(杂环基甲氧基)亚氨基]甲基}-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮衍生物中存在的肟部分的立体结构包括(E)或(Z)异构体，并且这些立体异构体构成本发明的一部分。
根据本发明，以下通用术语一般按以下含义使用：
·卤素意指氟、氯、溴或碘；
·杂原子可以是氮、氧或硫；
·除非另有说明，根据本发明被取代的基团或取代基可以是被一种或多种以下基团或原子取代：卤素原子、硝基基团、羟基基团、氰基基团、氨基基团、氧硫基基团、五氟-λ6-硫基基团、甲酰基基团、O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、甲酰基氧基基团、甲酰基氨基基团、甲酰基氨基基团、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基基团、C1-C8烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烯基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基硫基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基硫基、具有1至5个卤素原子的C2-C8-卤代烯氧基、具有1至5个卤素原子的C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷氧基羰基氨基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰基氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、C1-C8-烷氧基羰基氧基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、具有1至5个卤素原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基、苄氧基、苄基硫基、苄基氨基、苯氧基、苯基硫基、或苯基氨基、芳基基团、杂环基基团；或
·根据本发明被取代的基团或取代基可以以下方式被取代：取代基团一起形成取代或未取代的、饱和或部分饱和的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、或11-元环，其可以是碳环或包含最高达4个杂原子的杂环，所述杂原子选自N、O和S；
·术语“芳基”意指苯基或萘基；
·术语“杂环基”意指包含最高达4个杂原子的稠合或非稠合的、饱和或不饱和的4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-、11-或12-元环，所述杂原子选自N、O、S。
·当本发明的化合物可以以互变异构的形式存在时，在上下文中这类化合物应理解为，在适用时，还包括相应的互变异构体形式，即使在每种情况下没有特别地提到。
本发明的式(I)的优选化合物为，其中X1代表氢原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基或取代或未取代的C2-C8-烯基的化合物。
本发明的式(I)的更优选化合物为，其中X1代表氢原子、甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团或环丙基基团的化合物。
本发明的式(I)的甚至更优选化合物为，其中X1代表氢原子或甲基基团的化合物。
本发明的式(I)的其他优选化合物为，其中Z1代表取代或未取代的O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基的化合物；
本发明的式(I)的更优选化合物为，其中Z1代表取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基的化合物。
本发明的式(I)的甚至更优选化合物为，其中Z1代表取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基的化合物。
本发明的式(I)的其他优选化合物为，其中Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基的化合物。
本发明的式(I)的更优选化合物为，其中Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子的化合物。
本发明的式(I)的其他优选化合物为，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
本发明的式(I)的更优选化合物为，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基或三氟甲氧基的化合物。
本发明的式(I)的甚至更优选化合物为，其中Y1至Y5独立地代表氢原子或氟原子的化合物。
以上所提到的关于本发明的式(I)的化合物的取代基的优选可以以各种方式组合。因此这些优选特征的组合提供了本发明的化合物的亚类。这些本发明的优选化合物的亚类的实例可将以下特征组合：
-A的优选特征与X1至X3、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-X1的优选特征与A、X2、X3、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-X2的优选特征与A、X1、X3、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-X3的优选特征与A、X1、X2、Y1至Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y1的优选特征与A、X1至X3和Y2至Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y2的优选特征与A、X1至X3、Y1和Y3至Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y3的优选特征与A、X1至X3、Y1Y2Y4和Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y4的优选特征与A、X1至X3、Y1至Y3和Y5中的一个或多个的优选特征；
-Y5的优选特征与A、X1至X3和Y1至Y4中的一个或多个的优选特征。
在本发明的化合物的取代基的优选特征的这些组合中，所述优选特征还可选自A、X1至X3、和Y1至Y5各自的更优选特征；从而形成本发明的化合物的最优选亚类。
本发明还涉及用于制备式(I)的化合物的方法，
因此，本发明的另一方面提供由式(II)的化合物制备式(Ia)的化合物的方法P1：根据已知方法，任选地在碱存在下，根据已知方法通过式(III)的化合物的亲核取代反应产生式(IV)的化合物；随后，根据已知方法，任选地在碱存在下，任选地在酸存在下，通过在式(IV)的化合物上的羟胺或羟胺盐的加成产生式(V)的化合物；随后，根据已知方法，任选地在碱存在下，用光气等价物使式(V)的化合物发生环化反应以产生式(Ia)的化合物；随后，根据已知方法，任选地在碱存在下，用式X1-LGa的烷基化试剂使式(Ib)的化合物发生烷基化反应以产生式(Ia)的化合物。
在这种情况下，提供了本发明的方法P1且这种方法P1可由以下反应方案说明：
方法P1
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、A和X1如本文所定义，并且LG和LGa独立地代表离去基团。合适的离去基团可选自卤素原子或其他常规的离核基团，如三氟甲基磺酸根、甲基磺酸根、或甲苯磺酸根。
用于使式(IV)的化合物转化为式(V)的化合物的合适的酸可选择无机酸(如盐酸和硫酸)以及有机酸(如甲酸和乙酸)。
用于使式(V)的化合物转化为式(I)的化合物的合适的光气等价物可选择光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、氯甲酸酯衍生物如氯甲酸乙酯和4-硝基苯氧基-氯甲酸酯。
式(II)和(III)的化合物是市售可得的或是本领域技术人员容易得到的。制备的实例可见于国际专利申请WO2009/130193。式X1-LGa的化合物是市售可得的。
在这种情况下，提供了本发明的另一方法P2且这种方法P2可由以下反应方案说明：
方法P2
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1和A如本文所定义。
用于使式(VI)的化合物转化为式(I)的化合物的合适的光气等价物可选择光气、双光气、三光气、羰基二咪唑、氯甲酸酯衍生物如氯甲酸乙酯和4-硝基苯氧基-氯甲酸酯。
羟胺衍生物或羟胺衍生物的盐是市售可得的或是本领域技术人员容易得到的。
根据本发明，提供了由式(Id)的化合物制备式(Ie)的化合物的另一种方法P3：根据已知的方法，任选地在催化剂特别是过渡金属催化剂存在下，通过亲核取代反应产生式(Ie)的化合物，所述过渡金属催化剂如钯盐或络合物例如氯化钯(II)、乙酸钯(II)、四-(三苯基膦)钯(0)、双-(三苯基膦)二氯化钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)或1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁-氯化钯(II)。可替代地，根据已知方法，任选地在碱存在下，通过将钯盐和络合物配体分别添加至反应混合物中，使钯络合物在反应混合物中直接产生，所述络合物配体如膦，例如三乙基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-双-(二苯基膦)-1,1'-联萘、1,4-双-(二苯基膦)丁烷、1,2-双-(二苯基膦)乙烷、1,4-双-(二环己基膦)丁烷、1,2-双-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-联苯、双(二苯基膦基)二茂铁、三-(2,4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦；所述碱如无机或有机碱，优选碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，如氢化钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，如三甲胺、三乙胺(TEA)、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂双环十一碳烯(DBU)。在这种情况下，提供本发明的方法P3且这种方法P4可由以下反应方案说明：
方法P3
其中
·Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1、X2和X3如本文所定义，并且Ad代表A，其中Z1代表卤素原子；Ac代表A，其中Z1代表羟基基团、氰基基团、氧硫基基团、甲酰基氧基基团、取代或未取代的(C1-C8-烷基氨基)-氨基基团、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-(C1-C8-烷基氨基)-氨基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的(C1-C8-烷基-硫代氨基甲酰基)-氧基、取代或未取代的取代或未取代的(二-C1-C8-烷基-硫代氨基甲酰基)-氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基硫基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的(C1-C6-亚烷基氨基)氧基、取代或未取代的(C1-C6-亚烯基氨基)氧基、取代或未取代的(C1-C6-亚炔基氨基)氧基、取代或未取代的(亚苄基氨基)氧基；
本发明也涉及用于制备式(Ia)的化合物的方法，因此，根据本发明的另一方面，提供了由式(VII)的化合物制备式(Ia)的化合物的方法P4：根据已知方法，在合适的氧化剂存在下，通过式(VII)的化合物的氧化反应产生式(VIII)的化合物，随后任选地在微波辐射下，任选地在脱水剂(如分子筛)存在下，通过式(IX)的化合物的缩合产生式(Ia)的化合物。在这种情况下，提供本发明的方法P4且这种方法P4可由以下反应方案说明：
方法P4
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、A和X1如本文所定义。
在苯环和杂环之间的亚甲基位置上氧化以生成氧代取代基的实例是已知的，并且可见于例如JournaloftheChemicalSociety，PerkinTransactions1:OrganicandBio-OrganicChemistry(1972-1999)(1982),(12),2995-3006。用于进行本发明的方法P5的第一步骤的合适的氧化剂可以是无机和有机过氧化物(例如过氧化氢和过氧化苯甲酰)、金属氧化物和准金属氧化物(例如氧化锰(IV)、氧化铬(VI))、任选地在单线态氧活化剂存在下的氧、在水性介质中的卤化剂(如漂白剂)。
式(VII)化合物是本领域科技人员容易得到的。制备的实例可见于AnnalidiChimica(意大利罗马)，(1963)，53(10)，1405-10。
式(VIII)的化合物与式(IX)的化合物的缩合的实例可见于国际专利申请WO2010/000841。
式(IX)的化合物是本领域科技人员容易得到的。制备的实例可见于国际专利申请WO2010/000841。
根据本发明，提供了另一种用于制备式(Ig)的化合物的方法P5，其根据如下反应方案，由式(If)的化合物通过与式(X)的化合物反应随后再与式(XI)的化合物反应来制备。
方法P5
其中
·T、X1、X2、X3如本文所定义；
·Af代表A，其中Z1代表-NH2；
·Ag代表A，其中Z1代表取代或未取代的(N-羟基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基或取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基
·R1、R2、R5和R6代表烷基
·R3和R7代表氢或烷基
式(X)和(XI)的化合物是市售可得的或是本领域技术人员容易得到的。
根据本发明，提供了另一种用于制备式(Ii)的化合物的方法P6，其根据如下反应方案，由式(Ih)的化合物通过与式(XII)的化合物的烷基化来制备。
方法P6
其中
·T、X1、X2、X3如本文所定义；
·Af代表A，其中Z1代表取代或未取代的(N-羟基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基
·Ag代表A，其中Z1代表取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基
·R8代表烷基基团
·LG代表离去基团
式(XII)的化合物是市售可得的或是本领域技术人员容易得到的。
根据本发明，方法P1至P6如果合适可在溶剂存在下以及如果合适在碱存在下进行。
用于实施本发明的方法P1至P6的合适的溶剂为常规惰性有机溶剂。优选使用任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈类，如乙腈、丙腈、正丁腈或异丁腈或苯甲腈；酰胺类，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮、或六甲基磷酰三胺；酯类，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜类，如二甲亚砜；或砜类，例如环丁砜。
用于实施本发明的方法P1至P6的合适的碱为常规用于此类反应的无机和有机碱。优选使用碱土金属氢化物、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐，如氢氧化钠、氢化钠、氢氧化钙、氢氧化钾、叔丁醇钾或其它氢氧化铵；碱金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯；碱金属或碱土金属乙酸盐，如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙；以及叔胺类，例如三甲胺、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
如果实施本发明的方法P1至P6，则反应温度可在相对宽的范围内独立地变化。本发明的方法P1通常在-20℃至160℃的温度下实施。
本发明的方法P1至P6通常在大气压下独立地实施。然而，也可在升压或减压下操作。
通过常规方法进行后处理。通常，用水处理反应混合物，并分离出有机相，干燥后在减压下浓缩。如果合适，通过常规方法(如色谱法或重结晶法)除去剩余的残余物中仍可存在的任何杂质。
可根据上述方法制备本发明的化合物。但应理解的是，基于其一般知识以及可获得的出版物，本领域技术人员能够根据需要合成的本发明的每种具体化合物对这些方法进行修改。
可根据如WO2011/080254——其以引用的方式纳入本说明书——中所述的方法有利地制备式(IV)的化合物。
在另一方面，本发明涉及式(V)的化合物，其可作为用于本发明的制备方法的中间体化合物或材料。
因此，本发明提供式(V)的化合物，其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和A如本文所定义。
在另一方面，本发明涉及式(VI)的化合物，其可作为用于本发明的制备方法的中间体化合物或材料。
因此，本发明提供式(VI)的化合物，其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1和A如本文所定义。
在另一方面，本发明还涉及包含有效的且无植物毒性量的式(I)的活性化合物的杀真菌剂组合物。
表述“有效的且无植物毒性量”意指足以防治或者消灭存在于或易于在作物上出现的真菌并且不会使所述作物出现任何明显的植物毒性症状的本发明组合物的量。所述量可在宽的范围内变化，这取决于待防治的真菌、作物类型、气候条件和本发明杀真菌剂组合物中所包含的化合物。这个量可通过系统性田间试验来确定，这在本领域技术人员能力范围之内。
因此，根据本发明，提供了一种杀真菌剂组合物，该组合物包含：作为活性成分的有效量的如本文所定义的式(I)的化合物，以及农业上可接受的担体(support)、载体或填料(filler)。
根据本发明，术语“担体”表示天然或合成的有机或无机化合物，其与式(I)的活性化合物结合或联合使得该式(I)的活性化化合物更易于施用至特别是植物的部位。因此该担体通常是惰性的，并且应当是农业上可接受的。所述担体可以是固体或液体。合适的担体的实例包括粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。还可以使用此类担体的混合物。
本发明的组合物还可以包含其他组分。具体而言，所述组合物还可包含表面活性剂。所述表面活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂、或这些表面活性剂的混合物。可以提及的是，例如，聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代的苯酚(尤其是烷基苯酚或芳基苯酚)、磺基丁二酸酯的盐、牛磺酸衍生物(尤其是牛磺酸烷基酯(alkyltaurates))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、以及含硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。如果活性化合物和/或惰性担体是不溶于水的，并且如果用于施用的载体(vetor)试剂是水，则通常必需存在至少一种表面活性剂。优选地，表面活性剂的含量占组合物的5％至40重量％。
任选地，还可包含其他组分，例如，保护性胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。更一般地，可使活性化合物与符合常用制剂技术的任何固体或液体添加剂结合。
一般地，本发明的组合物可包含0.05至99重量％的活性化合物，优选10至70重量％。
本发明的组合物可以多种形式使用，例如气溶胶分散剂、胶囊悬浮剂(capsulesuspension)、冷雾浓缩剂、粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、包封颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理可流动的浓缩剂、气体(压力下)制剂、气体产生产品、颗粒剂、热雾浓缩剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液体、糊剂、植物棒剂、用于干种处理的粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓缩剂、可溶性粉剂、用于种子处理的溶液、悬浮液浓缩剂(可流动浓缩剂)、超低容量(ULV)液剂、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散颗粒剂或片剂、用于浆液处理的水分散粉剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性粉剂、以及可润湿性粉剂。这些组合物不仅包括通过合适的装置(如喷雾或撒粉装置)即时施用至待处理的植物或种子的组合物，还包括在施用于作物之前必须进行稀释的浓缩的市售组合物。
本发明的化合物还可与一种或多种以下物质混合：杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或者信息素活性物质或者具有生物活性的其他化合物。由此获得的混合物具有广谱活性。特别有利的是与其它杀真菌化合物的混合物。还特别有利的是包含式(I)的化合物与杀细菌剂化合物的混合物的本发明的组合物。
根据本发明的另一个目的，提供了一种防治植物、作物或种子的植物病原性真菌的方法，其特征在于，将农学上有效且基本上无植物毒性量的本发明的农药组合物以种子处理、叶面施用、茎施用、浇灌或滴注施用(化学灌溉)的方式而施用至种子、植物或植物果实，或土壤或惰性基质(例如无机基质，如砂、石棉、玻璃棉；膨胀矿物质，如珍珠岩、蛭石、沸石或膨胀粘土)、浮石、火成碎屑物质或材料、合成有机基质(例如聚氨酯)、有机基质(例如泥炭、堆肥、树木废产物(例如椰壳、木纤维或木屑、树皮))或液体基质(例如浮动式溶液培养系统、营养膜技术、气栽法)，其中所述植物正在生长或其中所述植物需要生长。
表述“施用至待处理的植物”应理解为意指，为了本发明的目的，可通过如下的多种处理方法施用本发明主题的农药组合物：
·向所述植的地上部分喷洒包含所述组合物之一的液体，
·在所述植物周围撒粉、向土壤中掺入颗粒剂或粉剂、喷洒，以及在树木的情况下注射或涂抹；
·借助包含所述组合物之一的植物保护混合物，对所述植物的种子进行包衣或膜包衣。
本发明的方法可以是治愈性、预防性或根除性的方法。
在该方法中，可预先将两种或多种本发明的活性化合物混合来制备所使用的组合物。
根据此方法的一个替代方案，也可同时、连续或分别施用化合物(A)和(B)，以具有不同组合物的结合的(A)/(B)效果，所述不同组合物各自包含两种或三种活性成分(A)或(B)之一。
在本发明的处理方法中，通常施用的活性化合物的剂量一般且有利的为：
·对于叶面处理：0.1至10,000g/ha，优选10至1,000g/ha，更优选50至300g/ha；在浇灌或滴注施用的情况下，所述剂量甚至可降低，尤其是当使用惰性基质(例如石棉或珍珠岩)时；
·对于种子处理：每100千克种子为2至200g，优选每100千克种子为3至150g；
·对于土壤处理：0.1至10,000g/ha，优选1至5,000g/ha。
本文所示的剂量是作为本发明方法的说明性实例而给出的。本领域技术人员应知道如何调整施用剂量，特别是根据待处理植物或作物的性质。
在特定条件下，例如根据待处理或防治的植物病原性真菌的性质，较低剂量可提供足够的保护。某些气候条件、抗性或其他因素(例如，植物病原性真菌的性质或植物受这些真菌侵染的程度)可需要更高剂量的结合活性成分。最佳剂量通常取决于若干因素，例如待处理的植物病原性真菌的类型、受侵染植物的类型或发育水平、植被密度或施用方法。
非限制性地，用本发明的农药组合物或结合物处理的作物为，例如葡萄藤，但其也可为谷物、蔬菜、紫花苜蓿、大豆、商品菜园作物、草皮、木材、树木或园艺植物。
本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料(如块茎或根茎等)，以及种子、幼苗或移植幼苗和植物或移植植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分，例如相关植物的干、茎或秆、叶、花和果实。
在可通过本发明的方法保护的植物中，可提及的有棉花；亚麻；藤本植物；水果或蔬菜作物，例如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如，仁果，如苹果和梨，以及核果，如杏、扁桃仁和桃)、Ribesioidaesp.、胡桃科(Juglandaceaesp.)、桦木科(Betulaceaesp.)、漆树科(Anacardiaceaesp.)、山毛榉科(Fagaceaesp.)、桑科(Moraceaesp.)、木犀科(Oleaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceaesp.)、樟科(Lauraceaesp.)、芭蕉科(Musaceaesp.)(例如香蕉树或粉芭蕉(plantins))、茜草科(Rubiaceaesp.)、山茶科(Theaceaesp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、芸香科(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)；茄科(Solanaceaesp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceaesp.)、菊科(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferaesp.)、十字花科(Cruciferaesp.)、藜科(Chenopodiaceaesp.)、葫芦科(Cucurbitaceaesp.)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)、蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如草莓)；主要作物，如禾本科(Graminaesp.)(例如玉米、草坪或谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦)、菊科(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科(Cruciferaesp.)(例如菜籽)、豆科(Fabacaesp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceaesp.)(例如甜菜根)；园艺作物和森林作物；以及这些作物的基因修饰同源物。
本发明的处理方法可用于处理基因修饰生物(GMOs)，例如植物或种子。基因修饰植物(或转基因植物)是其中异源基因已经被稳定地整合至基因组中的植物。表述“异源基因”基本上意指如下基因：其在植物外提供或组装，而当被引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，通过表达感兴趣的蛋白质或多肽或通过使植物中存在的其他基因下调或沉默(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi-技术)来赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称作转基因。通过其在植物基因组中的特定位置定义的转基因称作转化或转基因事件。
根据植物物种或植物栽培种、它们的位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超加和性(“协同”)效应。因此，例如，可能出现以下超过实际预期的效果：使本发明可用的活性化合物和组合物的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或活性增加，使植物生长得更好、对高温或低温的耐受性增加、对干旱或水或土壤含盐量的耐受性增加、开花性提高、采收更容易、成熟加速、采收率更高、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、采收产品的储存稳定性和/或加工性更好。
在某些施用率下，本发明的活性化合物结合物还可在植物中具有强化效果。因此，其还适用于调动植物防御系统抵抗不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒的侵害。如果合适，这可能是本发明的结合物的活性增强(例如抵抗真菌)的原因之一。在本文的上下文中，植物强化(诱导抗性)物质应理解为意指能够以这样一种方式刺激植物的防御系统的物质或物质的结合，从而当随后用不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒进行接种时，所述经处理的植物对这些不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒显示出很大程度的抗性。在这种情况下，不想要的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒应理解为意指植物病原性真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体的侵害。在用活性化合物处理植物之后，实现保护作用的时间通常持续1至10天，优选1至7天。
根据本发明优选处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利、有用特性的遗传物质(无论通过育种和/或生物技术方式获得)的所有植物。
还根据本发明优选处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物或微生物病害显示出较好的抵御性，例如抵御线虫、昆虫、螨虫、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、洪灾、土壤盐度增加、矿物暴露增加、臭氧暴露、强光暴露、氮营养成分的有限利用率、磷营养成分的有限利用率、避阴。
还可根据本发明处理的植物和植物栽培种是以产量增加为特征的植物。所述植物产量增加可以是以下原因的结果，例如改进的植物生理学、生长和发育，例如水利用效率、保水效率、提高的氮利用、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟。此外产量还可受到改进的植物结构影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于，提早开花、对杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植株大小、节间数及节间距、根生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、提高种子饱和度、减少种子传播、减少豆荚开裂和耐倒伏性。其他产量特征包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物降低、改进的加工性和更好的储存稳定性。
可根据本发明处理的植物为已经表达出异配优势或杂种优势的特征的杂交植物，所述异配优势或杂种优势通常引起更高产量、活力、健康以及对生物和非生物胁迫因素的抗性。这类植物通常通过使近交雄性不育亲本系(母本)与另一近交雄性可育亲本系(父本)杂交而获得。杂交种子通常采收自雄性不育植物并出售给种植者。雄性不育植物有时可(例如在玉米中)通过去雄产生，即机械去除雄性生殖器官(或雄花)，但更通常地，雄性不育是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。在这种情况下，且特别是当从杂交植物采收的所需产物是种子时，通常有用的是确保杂交植物中的雄性可育性得以完全恢复。这可通过确保父本具有合适的育性恢复基因来实现，所述育性恢复基因能够使包含负责雄性不育的遗传决定因子的杂交植物的雄性可育性恢复。雄性不育的遗传决定因子可位于细胞质中。例如，对于芸苔属(Brassica)中的细胞质雄性不育(CMS)的实例已有记载(WO1992/005251、WO1995/009910、WO1998/27806、WO2005/002324、WO2006/021972和US6,229,072)。然而，雄性不育的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可由植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO1989/10396中记载了一种获得雄性不育植物的特别有用的方法，其中，例如核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊的绒毡层细胞中选择性地表达。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂(例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂)来恢复可育性(例如WO1991/002069)。
可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过基因转化获得，或通过选择包含赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受性植物为，例如草甘膦耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可以通过不同方法使植物对草甘膦具有耐受性。例如，草甘膦耐受性植物可通过用编码5-烯醇式丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)的基因使植物转化来获得。这种EPSPS基因的实例为细菌鼠伤寒沙门菌(Salmonellatyphimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)、土壤杆菌属(Agrobacteriumsp.)细菌的CP4基因、编码矮牵牛EPSPS、番茄EPSPS、牛筋草(Eleusine)EPSPS的基因(WO2001/66704)。还可以是突变的EPSPS，如例如EP-A0837944、WO2000/066746、WO2000/066747或WO2002/026995中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得，如US5,776,760和US5,463,175中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得，如例如WO2002/036782、WO2003/092360、WO2005/012515和WO2007/024782中所记载。草甘膦耐受性植物还可通过选择包含上述基因天然突变体的植物来获得，如例如WO2001/024615或WO2003/013226中所记载。
其他除草剂抗性植物为，例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨膦、膦丝菌素、草铵膦)具有耐受性的植物。这类植物可通过表达解除所述除草剂毒性的酶或对抑制作用具有抗性的突变谷氨酰胺合成酶来获得。一种此类有效的解毒酶是编码膦丝菌素乙酰基转移酶的酶(如链霉菌属(Streptomyces)的bar或pat蛋白)。例如，US5,561,236；US5,648,477；US5,646,024；US5,273,894；US5,637,489；US5,276,268；US5,739,082；US5,908,810和US7,112,665中记载了表达外源膦丝菌素乙酰基转移酶的植物。
其他除草剂耐受性植物还有对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟基苯基丙酮酸双氧化酶是催化使对羟基苯丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD-抑制剂具有耐受性的植物可用编码天然产生的抗性HPPD酶的基因，或编码突变HPPD酶的基因来转化，如WO1996/038567、WO1999/024585和WO1999/024586中所记载。对HPPD-抑制剂的耐受性还可通过用编码某些尽管天然HPPD酶被HPPD-抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化来获得。此类植物和基因记载于WO1999/034008和WO2002/36787中。除了编码HPPD耐受性酶的基因外，还可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因使植物转化来改进植物对HPPD-抑制剂的耐受性，如WO2004/024928中所记载。
其他的除草剂抗性植物是对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称为乙酰羟酸合酶，AHAS)中不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，如例如US5,605,011、US5,378,824、US5,141,870和US5,013,659中所记载。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的制备记载于US5,605,011；US5,013,659；US5,141,870；US5,767,361；US5,731,180；US5,304,732；US4,761,373；US5,331,107；US5,928,937；和US5,378,824；以及国际申请WO1996/033270中。其他咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO2004/040012、WO2004/106529、WO2005/020673、WO2005/093093、WO2006/007373、WO2006/015376,WO2006/024351和WO2006/060634中。其他磺酰脲耐受性和咪唑啉酮耐受性植物还记载于例如WO2007/024782中。
其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱导突变，在除草剂的情况下在细胞培养物中选择或突变育种来获得，如例如US5,084,082(对于大豆)、WO1997/41218(对于水稻)、US5,773,702和WO1999/057965(对于甜菜)、US5,198,599(对于莴苣)、或WO2001/065922(对于向日葵)中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是昆虫抗性转基因植物，即对于某些目标昆虫的侵害具有抗性的植物。这类植物可通过基因转化、或通过选择包含赋予这种昆虫抗性的突变的植物来获得。
本文所用的“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种转基因的任何植物，所述转基因包含编码如下物质的编码序列：
1)来自苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，例如Cry蛋白类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa、或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或
2)在来自苏云金芽孢杆菌的第二种其他晶体蛋白或其部分的存在下，具有杀虫性的苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，如由Cry34和Cry35晶体蛋白组成的二元毒素；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的不同杀虫晶体蛋白的部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)的蛋白的杂交体或上述2)的蛋白的杂交体，例如由玉米事件MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)至3)中的任一项的蛋白质，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸代替，从而获得对目标昆虫物种的更高的杀虫活性，和/或使受影响的目标昆虫物种的范围扩大，和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化，例如玉米事件MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米事件MIR604中的Cry3A蛋白；
5)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌(Bacilluscereus)的杀虫分泌性蛋白，或其杀虫部分，例如营养期杀虫(VIP)蛋白；或
6)来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的分泌性蛋白，该蛋白在来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的第二种分泌性蛋白的存在下具有杀虫性，如由VIP1A和VIP2A蛋白组成的二元毒素(WO1994/21795)；或
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡样芽孢杆菌的不同分泌性蛋白部分的杂交杀虫蛋白，例如上述1)中的蛋白的杂交体或上述2)中蛋白的杂交体；或
8)上述1)至3)中的任一项的蛋白质，其中一些、特别是1至10个氨基酸被另一种氨基酸代替，从而获得对目标昆虫物种的更高的杀虫活性，和/或使影响的目标昆虫物种的范围扩大，和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化(同时仍编码杀虫蛋白)，例如玉米事件COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然，本文中所用的昆虫抗性转基因植物，还包括包含编码上述1至8类中任一类的蛋白质的基因组合的任何植物。在一个实施方式中，昆虫抗性植物包含一种以上编码上述1至8类中的任一类的蛋白质的转基因，从而在使用针对不同目标昆虫物种的不同蛋白质时扩大受影响的目标昆虫物种的范围，或通过使用对相同目标昆虫物种具有杀虫活性但具有不同作用模式(例如至在昆虫中不同的受体结合位点)的不同蛋白质来延迟昆虫对植物抗性的发展。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是对非生物胁迫具有耐受性的。这类植物可通过基因转化、或通过选择包含赋予这类胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括：
a.包含能够减少植物细胞或植物中的多聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物，如WO2000/004173或WO2006/045633或PCT/EP07/004142中所记载。
b.包含能够减少植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物，如例如WO2004/090140中所记载。
c.包含编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救合成路径的植物功能性酶的胁迫耐受性增强转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟碱酰胺磷酸核糖基转移酶，如例如WO2006/032469或WO2006/133827或PCT/EP07/002433中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质，如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，其物理化学特征，特别是直链淀粉含量或直链淀粉/支链淀粉比、支化度、平均链长、侧链分布、粘度特性、胶凝强度、淀粉颗粒尺寸和/或淀粉颗粒形态，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比有所改变，从而使其更好地适合于特定的应用。所述合成改性淀粉的转基因植物在以下文献中公开：例如EP0571427、WO1995/004826、EP0719338、WO1996/15248、WO1996/19581、WO1996/27674、WO1997/11188、WO1997/26362、WO1997/32985、WO1997/42328、WO1997/44472、WO1997/45545、WO1998/27212、WO1998/40503、WO99/58688、WO1999/58690、WO1999/58654、WO2000/008184、WO2000/008185、WO2000/008175、WO2000/28052、WO2000/77229、WO2001/12782、WO2001/12826、WO2002/101059、WO2003/071860、WO2004/056999、WO2005/030942、WO2005/030941、WO2005/095632、WO2005/095617、WO2005/095619、WO2005/095618、WO2005/123927、WO2006/018319、WO2006/103107、WO2006/108702、WO2007/009823、WO2000/22140、WO2006/063862、WO2006/072603、WO2002/034923、EP06090134.5、EP06090228.5、EP06090227.7、EP07090007.1、EP07090009.7、WO2001/14569、WO2002/79410、WO2003/33540、WO2004/078983、WO2001/19975、WO1995/26407、WO1996/34968、WO1998/20145、WO1999/12950、WO1999/66050、WO1999/53072、US6,734,341、WO2000/11192、WO1998/22604、WO1998/32326、WO2001/98509、WO2001/98509、WO2005/002359、US5,824,790、US6,013,861、WO1994/004693、WO1994/009144、WO1994/11520、WO1995/35026、WO1997/20936。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或合成与未经基因修饰的野生型植物相比具有改变的特性的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例为产生多聚果糖(特别是菊糖和果聚糖型)的植物，如EP0663956、WO1996/001904、WO1996/021023、WO1998/039460和WO1999/024593中所公开；产生α-1,4葡聚糖的植物，如WO1995/031553、US2002/031826、US6,284,479、US5,712,107、WO1997/047806、WO1997/047807、WO1997/047808和WO2000/014249中所公开；产生α-1,6支化的α-1,4葡聚糖的植物，如WO2000/73422中所公开；产生交替聚糖(alternan)的植物，如WO2000/047727、EP06077301.7、US5,908,975和EP0728213中所公开，
3)产生透明质酸的转基因植物，如WO2006/032538、WO2007/039314、WO2007/039315、WO2007/039316、JP2006/304779和WO2005/012529中所公开。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的纤维特征的植物，例如棉花植物。这类植物可通过基因转化、或通过选择包含赋予这类改变的纤维特征的突变的植物来获得，包括：
a)包含改变形式的纤维素合成酶基因的植物，例如棉花植物，如WO1998/000549中所记载
b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如WO2004/053219中所记载
c)具有增加的蔗糖磷酸合成酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO2001/017333中所记载
d)具有增加的蔗糖合成酶的表达的植物，例如棉花植物，如WO02/45485中所记载
e)其中纤维细胞的基部胞间连丝门控的时间改变(例如通过下调纤维选择性β1,3-葡聚糖酶)的植物，例如棉花植物，如WO2005/017157中所述
f)具有改变的纤维反应性(例如通过表达包含nodC的N-乙酰基葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶(chitinsynthase)基因)的植物，例如棉花植物，如WO2006/136351中所记载。
还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的油分布(oilprofile)特征的植物，例如油籽油菜或相关芸苔属植物。这类植物可通过基因转化或通过选择包含赋予这类改变的油特征的突变的植物来获得，包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如例如US5,969,169、US5,840,946或US6,323,392或US6,063,947中所记载；
b)产生具有低亚油酸含量的油的植物，例如油籽油菜植物，如US6,270828、US6,169,190或US5,965,755中所记载；
c)产生具有低水平饱和脂肪酸的油的植物，例如油籽油菜植物，如例如US5,434,283中所记载。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，例如以以下商品名出售的转基因植物：(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(例如玉米)、(棉花)、(棉花)、(棉花)、(例如玉米)、(马铃薯)。可提及的除草剂耐受性植物的实例为以以下商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：(对甘草磷具有耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、(对膦丝菌素具有耐受性，例如油籽油菜)、(对咪唑磷酮具有耐受性)以及(对磺酰脲具有耐受性)。可提及的除草剂抗性植物(用常规方式培育的除草剂耐受性植物)包括以商品名(例如玉米)出售的品种。
本发明的组合物还可用于抵御易于在木材上或木材内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材种类、以及旨在用于建筑的该木材的所有的加工型，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木材的方法主要在于接触一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物；这包括例如直接施用、喷洒、浸渍、注射或任意其他合适的方式。
在可通过本发明方法防治的植物或作物的病害中，可提及的有：
白粉病，例如：
布氏白粉菌属(Blumeria)病害，由例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis)引起；
叉丝单囊壳属(Podosphaera)病害，由例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)引起；
单囊壳属(Sphaerotheca)病害，由例如棕丝单囊壳(Sphaerothecafuliginea)引起；
钩丝壳属(Uncinula)病害，由例如葡萄钓丝壳(Uncinulanecator)引起；
锈病，例如：
胶锈菌属(Gymnosporangium)病害，由例如褐色锈菌(Gymnosporangiumsabinae)引起；
驼孢锈属(Hemileia)病害，由例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)引起；
层锈菌属(Phakopsora)病害，由例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)引起；
柄锈菌属(Puccinia)病害，由例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondite)引起；
单胞锈菌属(Uromyces)病害，由例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)引起；
卵菌纲(Oomycete)病害，例如：
盘霜霉属(Bremia)病害，由例如莴苣盘霜霉(Bremialactucae)引起；
霜霉属(Peronospora)病害，由例如豌豆霜霉(Peronosporapisi)或寄生霜霉(P.brassicae)引起；
疫霉属(Phytophthora)病害，由例如致病疫霉(Phytophthorainfestans)引起；
轴霜霉属(Plasmopara)病害，由例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola)引起；
假霜霉属(Pseudoperonospora)病害，由例如葎草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起；
腐霉属(Pythium)病害，由例如终极腐霉(Pythiumultimum)引起；
叶斑病、叶疱和叶枯病，例如：
支链孢属(Alternaria)病害，由例如茄链格孢(Alternariasolani)引起；
尾孢属(Cercospora)病害，由例如甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)引起；
枝孢菌属(Cladiosporum)病害，由例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)引起；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起；
炭疽菌属(Colletotrichum)病害，由例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthianum)引起；
油橄榄孔雀斑病(Cycloconiumdiseases)，由例如油橄榄孔雀斑菌(Cycloconiumoleaginum)引起；
间座壳属(Diaporthe)病害，由例如柑桔间座壳(Diaporthecitri)引起；
痂囊腔菌属(Elsinoe)病害，由例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)引起；
盘长孢属(Gloeosporium)病害，由例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)引起；
小丛壳属(Glomerella)病害，由例如围小丛壳(Glomerellacingulata)引起；
球座菌属(Guignardia)病害，由例如葡萄球座菌(Guignardiabidwellii)引起；
小球腔菌属(Leptosphaeria)病害，由例如斑污小球腔菌(Leptosphaeriamaculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaerianodorum)引起；
大毁壳属(Magnaporthe)病害，由例如灰色大毁壳(Magnaporthegrisea)引起；
球腔菌属(Mycosphaerella)病害，由例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola)、香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerellafijiensis)引起；
暗球腔属(Phaeosphaeria)病害，由例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaerianodorum)引起；
核腔菌属(Pyrenophora)病害，由例如圆核腔菌(Pyrenophorateres)引起；
柱隔孢属(Ramularia)病害，由例如辛生柱隔孢菌(Ramulariacollo-cygni)引起；
喙孢属(Rhynchosporium)病害，由例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis)引起；
壳针孢属(Septoria)病害，由例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)或番茄壳针孢(Septorialycopersici)引起；
核瑚菌属(Typhula)病害，由例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起；
黑星菌属(Venturia)病害，由例如苹果黑星菌(Venturiainaequalis)引起；
根病和茎病，例如：
伏革菌属(Corticium)病害，由例如禾伏革菌(Corticiumgraminearum)引起；
镰孢属(Fusarium)病害，由例如尖镰孢(Fusariumoxysporum)引起；
顶囊壳属(Gaeumannomyces)病害，由例如禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)引起；
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，由例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
塔普斯病(Tapesiadiseases)，由例如塔普斯梭状芽胞杆菌(Tapesiaacuformis)引起；
根串珠霉属(Thielaviopsis)病害，由例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)引起；
穗和圆锥花序病，例如：
链格孢属(Alternaria)病害，由例如链格属(Alternariaspp.)引起；
曲霉属(Aspergillus)病害，由例如黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；
枝孢属(Cladosporium)病害，由例如枝孢(Cladosporiumspp.)引起；
麦角菌属(Claviceps)病害，由例如麦角菌(Clavicepspurpurea)引起；
镰孢属病害，由例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)引起；
赤霉属(Gibberella)病害，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起；
小画线壳属(Monographella)病害，由例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)引起；
黑粉病和腥黑穗病，例如：
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)病害，由例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelothecareilinana)引起；
腥黑粉菌属(Tilletia)病害，由例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)引起；
条黑粉菌属(Urocystis)病害，由例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)引起；
黑粉菌属(Ustilago)病害，由例如裸黑粉菌(Ustilagonuda)引起；
果实腐烂和霉菌病，例如：
曲霉属(Aspergillus)病害，由例如黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；
葡萄孢属(Botrytis)病害，由例如灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起；
青霉属(Penicillium)病害，由例如扩展青霉(Penicilliumexpansum)引起；
核盘菌属(Sclerotinia)病害，由例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)引起；
轮枝孢属(Verticilium)病害，由例如黑白轮枝孢(Verticilliumalboatrum)引起；
种子和土壤中的腐烂、发霉、萎蔫、腐败以及猝倒病：
链格孢属(Alternaria)病害，由例如芸薹生链格孢(Alternariabrassicicola)引起；
丝囊霉属(Aphanomyces)病害，由例如根腐丝囊霉(Aphanomyceseuteiches)引起；
壳二孢属(Ascochyta)病害，由例如晶状体二胞菌(Ascochytalentis)引起；
曲霉属病害，由例如黄曲霉引起；
枝孢属(Cladosporium)病害，由例如多主枝孢(Cladosporiumherbarum)引起；
旋孢腔菌属(Cochliobolus)病害，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起；
(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)、平脐蠕孢属(Bipolaris)同义：长蠕孢属(Helminthosporium))；
炭疽菌属(Colletotrichum)病害，由例如毛核炭疽菌(Colletotrichumcoccodes)引起；
镰孢属病害，由例如黄色镰孢引起；
赤霉属病害，由例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)引起；
壳球孢属(Macrophomina)病害，由例如菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina)引起；
小画线壳属病害，由例如雪腐小画线壳引起；
青霉属病害，由例如扩展青霉引起；
茎点霉属(Phoma)病害，由例如黑胫茎点霉(Phomalingam)引起；
拟茎点霉属(Phomopsis)病害，由例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)引起；
疫霉属(Phytophthora)病害，由例如恶疫霉(Phytophthoracactorum)引起；
核腔菌属(Pyrenophora)病害，由例如麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea)引起；
梨孢属(Pyricularia)病害，由例如稻梨孢(Pyriculariaoryzae)引起；
腐霉属(Pythium)病害，由例如终极腐霉(Pythiumultimum)引起；
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，由例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
根霉属(Rhizopus)病害，由例如米根霉(Rhizopusoryzae)引起；
小核菌属(Sclerotium)病害，由例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)引起；
壳针孢属(Septoria)病害，由例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)引起；
核瑚菌属(Typhula)病害，由例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)引起；
轮枝孢属(Verticillium)病害，由例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)引起；
溃疡、扫帚病(broom)及梢枯病，例如：
丛赤壳属(Nectria)病害，由例如干癌丛赤壳菌(Nectriagalligena)引起；
枯萎病，例如：
链核盘菌属(Monilinia)病害，由例如核果链核盘菌(Monilinialaxa)引起；
叶疱或卷叶病，例如：
外囊菌属(Taphrina)病害，由例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans)引起；
木本植物衰退病，例如：
依科病(Escadiseases)，由例如根霉格孢菌(Phaeomoniellaclamydospora)引起；
葡萄顶枯病(Eutypadyeback)，由例如葡萄顶枯菌(Eutypalata)引起；
荷兰榆树病(Dutchelmdisease)，由例如榆长喙壳(Ceratocystsculmi)引起；
花和种子的病害，例如：
葡萄孢属(Botrytis)病害，由例如葡萄孢(Botrytiscinerea)引起；
块茎的病害，例如：
丝核菌属(Rhizoctonia)病害，由例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)引起；
长蠕孢菌属(Helminthosporium)病害，由例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)引起。
本发明的化合物还可用于制备用于治疗性或预防性地处理人或动物真菌疾病的组合物，所述人或动物真菌疾病为，例如霉菌病、皮肤病、发癣及念珠菌病、或由曲霉属(Aspergillusspp.)(例如烟曲霉(Aspergillusfumigatus))引起的疾病。
本发明还涉及如本文定义的式(I)的化合物用于防治植物病原性真菌的用途。
本发明还涉及如本文定义的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
本发明还涉及如本文定义的式(I)的化合物用于处理种子和转基因植物的种子的用途。
本发明还涉及制备用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将如本文定义的式(I)的衍生物与增量剂(extenders)和/或表面活性剂混合。
现将参照以下化合物实施例的表1以及以下制备或功效实施例对本发明的各个方面进行说明。
现将参照以下化合物实施例的表1以及以下制备或功效实施例对本发明的各个方面进行说明。
下表1以非限制性的方式对本发明的化合物的实施例进行说明。
在表1中，我们将以下缩写用于本发明的通用结构(I)的具体指明的要求保护的基团“A1、A2”：
表1
logP值根据EEC指令79/831附录V.A8(EECDirective79/831AnnexV.A8)通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用以下方法测定：
[a]LC-MS的测定在以下条件下进行：在pH为2.7的条件下，用0.1％的甲酸水溶液和乙腈(包含0.1％的甲酸)作为洗脱剂，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
用已知logP值的非支链烷2-酮(包含3至16个碳原子)进行校正(通过连续烷酮之间的线性内插法用保留时间测定logP值)。使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值来测定λmax值。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式列出。对于各信号峰，列出了以ppm为单位的δ值，并且在圆括号内列出了信号强度。
δ值-信号强度对之间用分号作为分隔符。
因此，实施例的峰列表的形式为：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……..；δi(强度i)；……；δn(强度n)
NMR峰列表1
尖峰信号的强度与NMR光谱的输出(printed)实例中的信号高度(以cm为单位)相关，并示出了信号强度的真实关系。对于宽峰信号，可以示出若干峰值或信号的中值，以及其与谱图中最强信号相比的相对强度。
为了校正1H光谱的化学位移，特别是在在DMSO中测量光谱的情况下，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移。因此，在NMR峰列表中，可存在四甲基硅烷峰，但不是必然存在。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR印记(print)类似，因此通常包含典型NMR-解释中所列出的所有的峰。
此外，它们还可示出与典型1H-NMR印记类似的溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)信号和/或杂质峰。
为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，我们的1H-NMR峰列表中示出了常见溶剂峰(例如在DMSO-D6中的DMSO峰)和水峰，并且通常平均具有高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常平均具有比目标化合物(例如纯度>90％)的峰更低的强度。
这类立体异构体和/或杂质对于特定的制备方法而言可为典型的。因此，通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”，它们的峰可有助于识别我们的制备方法的再现。
专业人员——使用已知方法(MestreC、ACD模拟，以及用经验估算的期望值)来计算目标化合物的峰——可根据需要任选地使用其他强度过滤器来分离目标化合物的峰。这种分离与典型的1H-NMR解释中相关峰的选择类似。
可在研究公开数据库第564025号(ResearchDisclosureDatabaseNumber564025)的出版物“CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications”中找到带有峰列表的NMR数据描述的其他细节。
在表2中，我们将以下缩写用于本发明的通用结构(IV)的具体指明的要求保护的基团“A1”：
表2
logP值根据EEC指令79/831附录V.A8(EECDirective79/831AnnexV.A8)通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用以下方法测定：
[a]LC-MS的测定在以下条件下进行：在pH为2.7的条件下，用0.1％的甲酸水溶液和乙腈(包含0.1％的甲酸)作为洗脱剂，线性梯度为10％乙腈至95％乙腈。
用已知logP值的非支链烷2-酮(包含3至16个碳原子)进行校正(通过连续烷酮之间的线性内插法用保留时间测定logP值)。使用200nm至400nm的UV光谱和色谱信号的峰值来测定λmax值。
NMR峰列表
所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式列出。对于各信号峰，列出了以ppm为单位的δ值，并且在圆括号内列出了信号强度。δ值-信号强度对之间用分号作为分隔符。
因此，实施例的峰列表的形式为：
δ1(强度1)；δ2(强度2)；……..；δi(强度i)；……；δn(强度n)
NMR峰列表2
尖峰信号的强度与NMR光谱的输出实例中的信号高度(以cm为单位)相关，并示出了信号强度的真实关系。对于宽峰信号，可以示出若干峰值或信号的中间值，以及其与谱图中最强信号相比的相对强度。
为了校正1H光谱的化学位移，特别是在在DMSO中测量光谱的情况下，我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移。因此，在NMR峰列表中，可存在四甲基硅烷峰，但不是必然存在。
1H-NMR峰列表与典型的1H-NMR印记类似，因此通常包含典型NMR-解释中所列出的所有的峰。
此外，它们还可示出与与典型1H-NMR印记类似的溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)信号和/或杂质峰。
为了示出在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号，我们的1H-NMR峰列表中示出了常见溶剂峰(例如在DMSO-D6中的DMSO峰)和水峰，并且通常平均具有高强度。
目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常平均具有比目标化合物(例如纯度>90％)的峰更低的强度。
这类立体异构体和/或杂质对于特定的制备方法而言可为典型的。因此，通过“副产物指纹”，它们的峰可有助于识别我们的制备方法的再现。
使用已知方法(MestreC、ACD-模拟，以及用经验估算的期望值)来计算目标化合物峰的专业人员可根据需要任选地使用其他强度过滤器来分离目标化合物的峰。这种分离与典型的1H-NMR解释中相关峰的选择类似。
可在研究公开数据库第564025号(ResearchDisclosureDatabaseNumber564025)的出版物“CitationofNMRPeaklistDatawithinPatentApplications”中找到带有峰列表的NMR数据描述的其他细节。
生物
实施例A：对致病疫霉(Phytophthorainfestans)(番茄晚期枯萎病)进行的体内预防性测试
通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均化然后用水稀释以获得所需的活性材料浓度来制备被测试的活性成分。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理番茄幼体植物。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液来处理。
在24小时之后，通过用致病疫霉孢子的水性悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的番茄植物在16-18℃和100％相对湿度下培育5天。
在培育后5天对测试进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，本发明的以下化合物在活性成分浓度为500ppm下，显示出功效为至少70％。
实施例B：对小麦壳针孢(Septoriatritici)(小麦叶斑病)进行的体内预防性测试
通过在丙酮/二甲亚砜/的混合物中均化然后用水稀释以获得所需的活性材料浓度来制备被测试的活性成分。
通过喷洒上述制备的活性成分来处理小麦的幼体植物。对照植物仅用丙酮/二甲亚砜/的水溶液来处理。
在24小时之后，通过用小麦壳针孢孢子的水性悬浮液喷洒叶片来感染植物。将被感染的小麦植物在18℃和100％相对湿度下培育72小时，然后在20℃和90％相对湿度下培育21天。
在培育后24天对测试进行评估。0％意指对应于对照植物的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，本发明的以下化合物在活性成分浓度为500ppm下，显示出功效为至少70％。
实施例 功效％
2 71
19 79
22 71
23 97
实施例C：单轴霉属测试(葡萄藤)/预防性
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与规定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。
为了测试预防活性，在规定的施用率下用活性化合物的制剂喷洒幼体植物。在喷涂层干燥之后，用葡萄单轴霉(Plasmoparaviticola)孢子的水性悬浮液对植物进行接种，然后在约20℃和100％的相对大气湿度的条件下，在培育箱中保持1天。随后，在约21℃和约90％的相对大气湿度的条件下，将该植物放置于温室中保持4天。然后对该植物进行喷雾，并将其放置于培育箱中保持1天。
在接种后6天对测试进行评估。0％意指对应于未处理对照的功效，而100％功效意指没有观察到病害。
在本测试中，本发明的以下化合物在活性成分浓度为10ppm下，显示出功效为至少70％或甚至更高。
化学
以下实施例以非限制性方式说明本发明的式(I)的化合物的制备和功效。
制备实施例1：根据方法P4的N'-羟基-N-{6-[({[(Z)-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}乙脒(化合物1)
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(苯基)乙腈(2.5g，17.10mmol，1当量)于100ml乙腈和10mlDMF的溶液中添加[6-(氯甲基)吡啶-2-基]氨基甲酸叔丁酯(4.15g，17.10mmol，1当量)，然后添加碘化钾(283mg，1.71mmol，0.1当量)和碳酸铯(8.36g，25.65mmol，1.5当量)。使该反应在室温下搅拌过夜。将溶剂蒸发并使残留物溶解于EtOAc(100ml)中。将有机层用H2O洗涤，并经MgSO4干燥，然后浓缩。得到作为白色固体的{6-[({[(Z)-氰基(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(5.39g,收率80％，仅1种肟异构体)。
步骤2：
向{6-[({[(Z)-氰基(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯(5.4g，15.32mmol，1当量)于DCM(200ml)的溶液中添加TFA(17.47g，153mmol，10当量)。使该溶液回流12h。反应通过添加饱和NaHCO3水溶液淬灭，并且用EtOAc(3×50ml)萃取。将有机相合并，经MgSO4干燥并浓缩，得到(2Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(3.86g，收率89％)。
步骤3：
向(2Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(4g，15.85mmol，1当量)于iPrOH/H2O(10/1,110ml)的溶液中添加盐酸羟胺(3.30g，47.56mmol，3当量)和碳酸钾(6.57g，47.56mmol，3当量)。使该反应加热至80℃反应6h，并且将溶剂蒸发至3/4。将残留物用EtOAc(3×50ml)萃取，并用饱和NaCl水溶液洗涤。将有机相合并，经MgSO4干燥并浓缩，得到白色固体的(Z)-2-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}-N'-羟基-2-苯基乙脒(5g，收率99％)。
步骤4：
向(1Z,2Z)-2-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}-N'-羟基-2-苯基乙脒(3g，10.51mmol，1当量)于DMF(50ml)的溶液中添加CDI(1.70g，10.51mmol，1当量)，并在室温下搅拌30分钟，随后加热至80℃反应6h。通过添加水使该反应淬灭，并用EtOAc(3×50ml)萃取。将有机相合并，用饱和NaCl水溶液洗涤，经MgSO4干燥并浓缩。残留物在MeCN中研磨，并通过过滤分离白色固体，得到第一批3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮(1.36g，收率36％)。将母液浓缩并通过色谱法在硅胶上纯化得到第二批(2.9g，纯度50％，收率40％)。
步骤5：
向3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮(1g，3.21mmol，1当量)于MeCN(50ml)和DMF(10ml)的溶液中添加碳酸钾(532mg，3.85mmol，1.2当量)，然后添加碘甲烷(547mg，3.85mmol，1.2当量)。使该反应在室温下搅拌过夜。通过添加水淬灭反应，并用EtOAc(3×50ml)萃取。将有机相合并，用饱和NaCl水溶液洗涤，经MgSO4干燥并浓缩。残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到作为白色固体的3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-4-甲基-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮(906mg，收率85％)。
步骤6：
向3-[(Z)-{[(6-氨基吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-4-甲基-1,2,4-噁二唑-5(4H)-酮(600mg，1.84mol，1当量)于异丙醇(8mL)的溶液中添加N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛。使该混合物回流4h30。在室温下添加盐酸羟胺(154mg，2.21mmol，1.2当量)，并在室温下使混合物搅拌2天。然后将溶剂蒸发，并添加水。将所得的沉淀过滤，真空下干燥得到作为白色固体的N'-羟基-N-{6-[({[(Z)-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}乙脒(660mg，收率75％)。
制备实施例2：根据方法P5的N'-(环丙基甲氧基)-N-{6-[({[(Z)-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}乙脒(化合物2)
将N'-羟基-N-{6-[({[(Z)-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}乙脒(150mg，0.392mmol，1当量)、碘甲基环丙烷(0.069ml，0.588mmol，1.5当量)和碳酸铯(191mg，0.588mmol，1.5当量)于DMF(3ml)中的溶液在80℃下搅拌7h，并在室温下过夜。随后添加碘甲基环丙烷(0.069ml，0.588mmol，1.5当量)、碳酸铯(191mg，0.588mmol，1.5当量)和碘化钾(0.1当量)，并使该混合物在60℃下搅拌8h。加入水并用乙酸乙酯萃取该混合物。将有机相合并，经MgSO4干燥并蒸发。将残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到作为透明油状物的N'-(环丙基甲氧基)-N-{6-[({[(Z)-(4-甲基-5-氧代-4,5-二氢-1,2,4-噁二唑-3-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}乙脒(20mg，收率10％)。
制备实施例3：根据方法P3的2-甲基-3-[(Z)-苯基({[6-(苯基乙炔基)吡啶-2-基]甲氧基}亚氨基)甲基]-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物4)
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(苯基)乙腈(6.0g，41.1mmol，1当量)于80ml乙腈和10mlDMF的溶液中添加2-溴-6-(溴甲基)吡啶(10.3g，41.1mmol，1.0当量)，然后添加碘化钾(681mg，4.11mmol，0.1当量)和碳酸铯(20.1g，61.1mmol，1.5当量)。使该反应在室温下搅拌4h。然后使溶剂蒸发，并将残留物溶解于EtOAc中，随后用H2O和盐水洗涤。分离之后，将有机相经MgSO4干燥并浓缩。将残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到作为白色固体的(2Z)-{[(6-溴吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(11.3g，收率86％)。
步骤2：
向(2Z)-{[(6-溴吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(5.0g，15.8mmol，1当量)于2-丙醇/水(100ml/10ml)的溶液中添加碳酸钾(4.37g，31.6mmol，2当量)和N-甲基羟胺盐酸盐(2.64g，31.6mmol，2当量)。使该反应在搅拌下加热至80℃反应2h。将反应混合物倒入至水(250mL)中并用乙酸乙酯(250mL)萃取两次。将合并的有机层用盐水洗涤，经MgSO4干燥并浓缩，得到作为黄色固体的(2Z)-2-{[(6-溴吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(5.3g，收率90％)，其不需进一步纯化直接用于下一步反应中。
步骤3：
向(2Z)-2-{[(6-溴吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(4.0g，11mmol，1当量)于乙腈(100ml)的溶液中添加1,1’-羰基二咪唑(2.14g，13.2mmol，1.2当量)。在80℃下搅拌1小时并在室温下搅拌2小时后，将该反应用EtOAc(500mL)稀释，随后用H2O(500mL)和盐水洗涤。分离之后，将有机相经MgSO4干燥，然后浓缩。将残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到3-[(Z)-{[(6-溴吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(4.40g，收率95％)。
步骤4：
在氩气下、微波管中，向3-[(Z)-{[(6-溴吡啶-2-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(200mg，0.514mmol，1当量)于脱气的THF(2mL)溶液中添加四(三苯基膦)钯(0)(59.4mg，0.051mmol，0.1当量)、碘化铜(14.6mg，0.077mmol，0.15当量)、N,N-二异丙基乙胺(0.358ml，2.06mmol，4当量)和苯乙炔(157mg，1.54mmol，3当量)。在微波中使混合物于120℃下加热15min。将该混合物浓缩，用乙酸乙酯稀释，并且经硅藻土盒过滤。将溶剂蒸发，并且残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到2-甲基-3-[(Z)-苯基({[6-(苯基乙炔基)吡啶-2-基]甲氧基}亚氨基)甲基]-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(115mg，收率52％)。
制备实施例4：根据方法P3的3-[(Z)-({[2-(环丙基乙炔基)-1,3-噻唑-4-基]甲氧基}亚氨基)(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(化合物12)
步骤1：
向(2Z)-(羟基亚氨基)(苯基)乙腈(2.9g，19.84mmol，1当量)、2-溴-4-(溴乙基)噻唑(5.10g，19.84mmol，1当量)、碘化钾(329mg，1.98mmol，0.1当量)和碳酸铯(9.70g，29.76mmol，1.5当量)的混合物中加入80ml乙腈和10mlDMF。使该反应在室温下搅拌2h。然后将溶剂蒸发并使残留物溶解于EtOAc中，随后用H2O和盐水洗涤。分离后，将有机相经MgSO4干燥，然后浓缩。残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到(2Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(5.70g，收率88％，仅1种肟异构体)。
步骤2：
向(2Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)乙腈(2.50g，7.76mmol，1当量)和碳酸钾(2.14g，15.52mmol，2.0当量)于2-丙醇/水(40ml/10ml)的溶液中添加N-甲基羟胺盐酸盐(1.30g，15.52mmol，2当量)。使该反应在搅拌下加热至80℃反应2h，并将溶剂蒸发至3/4。将残留物用EtOAc萃取并水洗。将有机物合并，经MgSO4干燥并浓缩，得到作为黄色固体的(2Z)-2-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(2.30g，收率78％)。
步骤3：
向(2Z)-2-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}-N-羟基-N-甲基-2-苯基乙脒(1.8g，4.87mmol，1当量)于乙腈(120ml)的溶液中添加1,1’-羰基二咪唑(1.58g，9.75mmol，2当量)。在80℃下搅拌1小时后，通过加入水使反应淬灭，并用EtOAc(2×100ml)萃取。将有机物合并，经MgSO4干燥并浓缩。残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到3-[(Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(2g，收率100％)。
步骤4：
在氩气下、微波管中，向3-[(Z)-{[(2-溴-1,3-噻唑-4-基)甲氧基]亚氨基}(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(210mg，0.514mmol，1当量)于脱气的THF(2mL)的溶液中添加四(三苯基膦)钯(0)(59.4mg，0.051mmol，0.1当量)、碘化铜(14.6mg，0.077mmol，0.15当量)、N,N-二异丙基胺(0.358ml，2.06mmol，4当量)和苯乙炔(157mg，1.54mmol，3当量)。在室温下使该混合物搅拌2天。将该混合物浓缩，用乙酸乙酯稀释，并经硅藻土盒过滤。将溶剂蒸发，并将残留物通过色谱法在硅胶上纯化得到3-[(Z)-({[2-(环丙基乙炔基)-1,3-噻唑-4-基]甲氧基}亚氨基)(苯基)甲基]-2-甲基-1,2,4-噁二唑-5(2H)-酮(148mg，收率73％)。

Claims (15)

1.式(I)的化合物
其中
·X1代表氢原子、甲酰基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、或取代或未取代的C1-C8-烷基羰基；
·X2和X3独立地代表O或C＝O，条件是当X3为C＝O时，X2代表O；并且当X3为O时，X2代表C＝O
·A选自A1至A2：
其中
Z1代表羟基基团、氧硫基基团、甲酰基基团、取代或未取代的O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、甲酰基氧基基团、氨基甲酰基基团、N-羟基氨基甲酰基基团、亚氧硫基硫代氨基、五氟-λ6-硫基基团、取代或未取代的(C1-C8-烷基氨基)-氨基基团、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-(C1-C8-烷基氨基)-氨基基团、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的芳基-C2-C8-炔基、取代或未取代的C3-C8-环烷基-C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-烷酰亚氨基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-氨基甲酰基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基-氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基氨基羰基氧基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的N,N’-二-C1-C8-烷基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷氧基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基硫代氨基甲酰基、取代或未取代的(C1-C8-烷基-硫代氨基甲酰基)-氧基、取代或未取代的取代或未取代的(二-C1-C8-烷基-硫代氨基甲酰基)-氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基硫基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基磺酰基氨基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C6-亚烷基氨基)氧基、取代或未取代的(C1-C6-亚烯基氨基)氧基、取代或未取代的(C1-C6-亚炔基氨基)氧基、取代或未取代的(亚苄基氨基)氧基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基、或取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基；
-Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、或取代或未取代的C1-C8-烷氧基；
-Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、硝基基团、氰基基团、取代或未取代的O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、五氟-λ6-硫基基团、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基硫基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的N-(C1-C8-烷基)-C1-C8-烷酰亚氨基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的N-(C1-C8-烷氧基)-C1-C8-卤代烷酰亚氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基硫基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷氧基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)-甲硅烷基、取代或未取代的杂环基、或取代或未取代的杂环基氧基；
以及其盐、N-氧化物、金属络合物和准金属络合物，或其(E)和(Z)异构体以及混合物。
2.权利要求1的化合物，其中X1代表氢原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基或取代或未取代的C2-C8-烯基。
3.权利要求2的化合物，其中X1代表氢原子、甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团或环丙基基团。
4.权利要求1至3中任一项的化合物，其中Z1代表取代或未取代的O-(C1-C8-烷基)甲醛肟、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基基团、取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(N-羟基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基、或取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基。
5.权利要求4的化合物，其中Z1代表取代或未取代的C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、或取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基。
6.权利要求5的化合物，其中Z1代表取代或未取代的C2-C8-炔基、或取代或未取代的(N-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷酰亚氨基)氨基。
7.权利要求1至6中任一项的化合物，其中Z2、Z3和Z4独立地代表氢原子、卤素原子、或取代或未取代的C1-C8-烷基。
8.权利要求1至7中任一项的化合物，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C8-烷基、取代或未取代的C3-C8-环烷基、具有1至5个卤素原子的取代或未取代的C1-C8-卤代烷基、或取代或未取代的C1-C8-烷氧基。
9.权利要求8的化合物，其中Y1至Y5独立地代表氢原子、卤素原子、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、环丙基、甲氧基或三氟甲氧基。
10.式(V)的化合物
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5和A如权利要求1至9中任一项所定义
11.式(VI)的化合物
其中Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、X1和A如权利要求1至9中任一项所定义
12.一种杀真菌剂组合物，包含作为活性成分的有效量的权利要求1至9的式(I)的化合物以及农业上可接受的担体、载体或填料。
13.用于防治作物的植物病原性真菌的方法，其特征在于将农学上有效的且基本上无植物毒性的量的权利要求1至9的化合物或权利要求12的组合物施用至植物生长或能够生长的土壤，施用至植物的叶片和/或果实或施用至植物的种子。
14.用于制备防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于将权利要求1至9中任一项的式(I)的衍生物与增量剂和/或表面活性剂混合。
15.权利要求1至9中任一项的式(I)的化合物用于处理植物、种子、转基因植物或转基因种子的用途。
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