CN105514403B - 一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105514403B
CN105514403B CN201610020486.4A CN201610020486A CN105514403B CN 105514403 B CN105514403 B CN 105514403B CN 201610020486 A CN201610020486 A CN 201610020486A CN 105514403 B CN105514403 B CN 105514403B
Authority
CN
China
Prior art keywords
moo
mos
ion battery
lithium ion
negative material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610020486.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105514403A (zh
Inventor
许占位
沈学涛
孔硌
黄剑锋
曹丽云
李嘉胤
欧阳海波
乔晓宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN201610020486.4A priority Critical patent/CN105514403B/zh
Publication of CN105514403A publication Critical patent/CN105514403A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105514403B publication Critical patent/CN105514403B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1391—Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种三维核壳结构MoO2‑MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法，属于锂离子电池电极材料制备技术领域。本发明首先制备出MoO2前驱体，然后通过固相原位合成法在MoO2表面直接生长MoS2纳米片，制备出具有三维核壳结构的MoO2‑MoS2复合材料，原位合成法直接在前驱体表面通过化学反应合成具有核壳结构的复合材料，MoO2骨架起到结构支撑的作用，避免了片状的MoS2叠加，提高了材料的循环稳定性和导电性。本发明制备方法简单，过程易控，制备周期短，产物的重复性高，均一性好，有利于规模化生产。经本发明方法制得的MoO2‑MoS2表现出优异的导电性、循环稳定性和高的放电比容量，能够作为锂离子电池负极材料广泛使用。

Description

一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料制备技术领域，具体涉及一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法。
背景技术
随着便携电子器件和电动车行业的迅猛发展和对储能系统要求的不断提高，锂离子电池的研究与应用得到广泛关注。电极材料作为锂离子电池的重要组成部分也日益受到重视。目前已经商业化的锂离子负极材料是石墨电极，虽然具有良好的导电性，但是较低的能量密度和体积密度制约了其在锂离子电池中的进一步应用。
作为锂离子电池负极材料的替代材料，纳米级金属化合物MoS2，由于具有较高的理论容量(1062mAh g-1)，而成为近些年的研究热点。MoS2具有 S-Mo-S夹心层状结构，层内原子通过强共价键结合，层与层之间存在弱范德华力作用。然而，作为锂离子电池的电极材料，MoS2在锂离子脱嵌过程中晶格参数发生改变，使具有高表面能的MoS2片层结构发生坍塌堆积，进而影响了S-Mo-S的片层之间电子/离子的导电性，降低了其电化学性能。因此，许多研究人员已转向通过与其他材料(如MoO2、Ag、Fe3O4)复合的方式制备具有一定三维结构的复合材料[Deng Z,Hu Y,Ren D,et al.Reciprocal hybridization ofMoO2nanoparticles and few-layer MoS2for stable lithium-ion batteries[J].Chemical Communications,2015,51:13838-13841.],[Pan L,Liu Y,Xie X,et al.Coordination-driven hierarchical assembly of silver nanoparticles on MoS2nanosheets for improved lithium storage.[J].Chemistry An Asian Journal,2014,9(6):1519–1524.],[Yu C,Bohang S,Xiaosheng T,et al.Ultrasmall Fe3O4nanoparticle/MoS2nanosheet composites with superior performances for lithiumion batteries.[J].Small,2014,10(8):1536-1543.]，提高电极材料的机械强度，抑制剥离的MoS2片层聚集，提高材料的循环稳定性和导电性。
目前，制备三维复合材料的方法主要有溶剂热法及水热法。以上方法存在明显缺陷，反应过程通常需要加入有机溶剂和高温高压的条件，反应过程具有一定的危险性，过程不易控制，容易造成环境污染，能耗较高，且产物的重复性和均一性较差，不利于大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法，该方法操作简单、周期短、能耗低、重复性好，产率大；经该方法制得的MoO2-MoS2锂离子电池负极材料具有三维核壳结构，放电比容量高，循环稳定性好。
本发明是通过以下技术方案来实现：
本发明公开的一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将原料MoO3，以5～10℃/min的升温速度，自室温起升温至400～600℃，保温1～3h，保温反应过程中始终通入混合气体；
2)保温反应结束后，冷却至室温，冷却过程在氩气气氛中进行，将制得的产物清洗、干燥，制得前驱体MoO2；
3)将MoO2和S粉按0.5:(1～1.5)的质量比，混合均匀后，以5～10℃/min 的升温速度，自室温起升温至400～600℃，保温1～3h，保温始终通入氩气；
4)保温反应结束后，冷却至室温，冷却过程在氩气气氛中进行，将制得的产物清洗、干燥，制得三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料。
步骤1)所述的混合气体由氢气与氩气按体积比为1:1混合而成。
步骤1)通入混合气体时，混合气体的体积流量保持在50～100sccm。
步骤2)冷却过程中通入氩气的体积流量保持在5～10sccm。
步骤3)保温反应过程中始终通入氩气的体积流量保持在50～100sccm。
步骤4)冷却过程中通入氩气的体积流量保持在50～100sccm。
步骤2)和步骤4)所述的清洗、干燥，均是将制得的产物用去离子水清洗3～6遍，然后在60～90℃下，真空干燥8～12h。
步骤1)和步骤3)所述的保温反应，均是将反应物置于瓷舟中，然后将瓷舟置于管式气氛炉中进行反应。
本发明还公开了采取上述公开的方法制得的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料。
三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料中，MoS2的质量分数为 60～95％。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明公开的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，首先制备出MoO2前驱体，然后通过固相原位合成法在MoO2表面直接生长 MoS2纳米片，制备出具有三维核壳结构的MoO2-MoS2复合材料，原位合成法直接在前驱体表面通过化学反应合成具有核壳结构的复合材料，MoO2骨架起到结构支撑的作用，避免了片状的MoS2叠加，提高了材料的循环稳定性和导电性。本发明制备方法简单，过程易控，制备周期短，产物的重复性高，均一性好，有利于规模化生产。
经本发明方法制得的MoO2-MoS2表现出优异的导电性、循环稳定性和高的放电比容量，能够作为锂离子电池负极材料广泛使用。
附图说明
图1为MoO2、MoS2及MoO2-MoS2的XRD图；
图2为扫描电镜结果图；其中，(a)为MoO2的SEM图；(b)为MoO2-MoS2的SEM图；(c)为MoO2-MoS2的TEM图；(d)为MoO2-MoS2的HRTEM图；
图3为MoO2-MoS2的循环性能测试图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的详细说明，所述是对本发明的解释而不是限定。
实施例1
一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)前驱体MoO2的制备
①称取1.50g的MoO3置于瓷舟中，将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以5℃min-1的升温速度升温至400℃，保温3h，反应过程中始终通入混合气体(体积比V(H2:Ar)＝1:1)，体积流量保持50sccm；
③反应结束后冷却至室温，该过程中始终通入Ar气，体积流量保持 5sccm；将产物用去离子水清洗3遍，在60℃条件下真空干燥12h，即得到产物MoO2。
2)MoO2-MoS2的制备
①称取质量比m(MoO2:S)＝0.50:1.00的前驱体MoO2和S粉，混合均匀后置于瓷舟中，并将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以5℃min-1的升温速度升温至400℃，保温3h，反应过程中始终通入 Ar气，体积流量保持50sccm；
③反应结束后冷却至室温，冷却过程中始终通入Ar气，体积流量保持50sccm；将产物用去离子水清洗3遍，在60℃条件下真空干燥12h，即得到最终产物MoO2-MoS2，产物中MoS2的质量分数为60％。
参见图1，从图1可得，制得的前驱体为纯相MoO2(黑色曲线)，通过固相原位合成法可以进一步制备出MoO2-MoS2(红色曲线)，其XRD的衍射图谱中每一个衍射峰均可以与MoO2和MoS2标准卡片的衍射峰相对应，表明了其较好的结晶性和较高的纯度。
参见图2，从图2(a)可以看出MoO2为颗粒状，颗粒尺寸约为300nm，且颗粒分布均匀，分散性较好；从图2(b)可以看出MoO2-MoS2的颗粒尺寸与前驱体MoO2的尺寸相似，颗粒表面分布着尺寸均匀的纳米片。进一步通过图2(c)的TEM图可以看出，MoO2-MoS2具有明显的核壳结构，表面为疏松的纳米片。结合图2(d)的HRTEM图(图2(c)中圆圈标记部分的局部放大)，可以看出MoS2纳米片结晶度高，其晶面间距为0.62nm，对应MoS2的(002) 晶面。因此，可以判断表面的纳米片为MoS2。
参见图3，图3表明了核壳结构的MoO2-MoS2(红色曲线)具有优异的循环稳定性和放电比容量。在100mA g-1的电流密度下，MoO2-MoS2的首次放电比容量高达1259mAh g-1，经过80圈循环，容量仍可以保持在1019mAh g-1，并且库伦效率保持在99.5％左右。在放电比容量和循环稳定性方面，MoO2-MoS2明显高于纯相MoO2(黑色曲线)和MoS2(蓝色曲线)。
实施例2
一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)前驱体MoO2的制备
①称取1.60g的MoO3置于瓷舟中，将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以6℃min-1的升温速度升温至450℃，保温2.5h，反应过程中始终通入混合气体(体积比V(H2:Ar)＝1:1)，体积流量保持60sccm；
③反应结束后冷却至室温，该过程中始终通入Ar气，体积流量保持6sccm；将产物用去离子水清洗3遍，在65℃条件下真空干燥11h，即得到产物MoO2。
2)MoO2-MoS2的制备
①称取质量比m(MoO2:S)＝0.50:1.10的前驱体MoO2和S粉，混合均匀后置于瓷舟中，并将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以6℃min-1的升温速度升温至450℃，保温2.5h，反应过程中始终通入 Ar气，体积流量保持60sccm；
③反应结束后冷却至室温，冷却过程中始终通入Ar气，体积流量保持 60sccm；将产物用去离子水清洗4遍，在65℃条件下真空干燥11h，即得到最终产物MoO2-MoS2，产物中MoS2的质量分数为70％。
实施例3
一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)前驱体MoO2的制备
①称取1.70g的MoO3置于瓷舟中，将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以7℃min-1的升温速度升温至500℃，保温2h，反应过程中始终通入混合气体(体积比V(H2:Ar)＝1:1)，体积流量保持70sccm；
③反应结束后冷却至室温，该过程中始终通入Ar气，体积流量保持 7sccm；将产物用去离子水清洗4遍，在70℃条件下真空干燥10h，即得到产物MoO2。
2)MoO2-MoS2的制备
①称取质量比m(MoO2:S)＝0.50:1.20的前驱体MoO2和S粉，混合均匀后置于瓷舟中，并将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以7℃min-1的升温速度升温至500℃，保温2h，反应过程中始终通入 Ar气，体积流量保持70sccm；
③反应结束后冷却至室温，冷却过程中始终通入Ar气，体积流量保持 70sccm；将产物用去离子水清洗4遍，在70℃条件下真空干燥10h，即得到最终产物MoO2-MoS2，产物中MoS2的质量分数为80％。
实施例4
一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)前驱体MoO2的制备
①称取1.80g的MoO3置于瓷舟中，将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以8℃min-1的升温速度升温至550℃，保温1.5h，反应过程中始终通入混合气体(体积比V(H2:Ar)＝1:1)，体积流量保持80sccm；
③反应结束后冷却至室温，该过程中始终通入Ar气，体积流量保持8sccm；将产物用去离子水清洗5遍，在80℃条件下真空干燥9h，即得到产物MoO2。
2)MoO2-MoS2的制备
①称取质量比m(MoO2:S)＝0.50:1.35的前驱体MoO2和S粉，混合均匀后置于瓷舟中，并将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以8℃min-1的升温速度升温至550℃，保温1.5h，反应过程中始终通入 Ar气，体积流量保持80sccm；
③反应结束后冷却至室温，冷却过程中始终通入Ar气，体积流量保持80sccm；将产物用去离子水清洗5遍，在80℃条件下真空干燥9h，即得到最终产物MoO2-MoS2，产物中MoS2的质量分数为90％。
实施例5
一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤：
1)前驱体MoO2的制备
①称取2.00g的MoO3置于瓷舟中，将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以10℃min-1的升温速度升温至600℃，保温1h，反应过程中始终通入混合气体(体积比V(H2:Ar)＝1:1)，体积流量保持100sccm；
③反应结束后冷却至室温，该过程中始终通入Ar气，体积流量保持 10sccm；将产物用去离子水清洗6遍，在90℃条件下真空干燥8h，即得到产物MoO2。
2)MoO2-MoS2的制备
①称取质量比m(MoO2:S)＝0.50:1.5的制备的MoO2和S粉，混合均匀后置于瓷舟中，并将瓷舟置于管式气氛炉中；
②以10℃min-1的升温速度升温至600℃，保温1h，反应过程中始终通入 Ar气，体积流量保持100sccm；
③反应结束后冷却至室温，冷却过程中始终通入Ar气，体积流量保持 100sccm；将产物用去离子水清洗6遍，在60-90℃条件下真空干燥8h，即得到最终产物为纯相MoS2，呈现凌乱的片状结构。
参见图1，从图1可得，通过增加S粉的比例，可以制得纯相MoS2(蓝色曲线)，其XRD的衍射图谱中每一个衍射峰均可以MoS2标准卡片的衍射峰对应，表明其具有较好的结晶性和较高的纯度。
参见图3，从图3可得，纯相MoS2(蓝色曲线)放电比容量较低，循环稳定性较差，在100mA g-1电流密度条件下，首次放电比容量为489mAh g-1，经过80圈循环后，容量迅速衰减至371mAh g-1。
综上所述，本发明方法设计思路新颖，通过固相反应，利用电导率高 (8.8×10-5Ωcm)的MoO2为模板，在其表面原位生长MoS2纳米片，形成具有核壳结构的MoO2-MoS2复合材料，MoO2骨架起到结构支撑的作用，避免了片状的MoS2叠加，提高了材料的循环稳定性；提高了材料的导电性。同时此外，本发明制备过程简单易控，周期短，能耗低，产物的重复性高，产率大，有利于规模化生产。经该方法制得的MoO2-MoS2锂离子电池负极材料具有三维核壳结构，放电比容量高，循环稳定性好。

Claims (5)

1.一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将原料MoO3，以5～10℃/min的升温速度，自室温起升温至400～600℃，保温1～3h，保温反应过程中始终通入混合气体，混合气体由氢气与氩气按体积比为1:1混合而成；通入混合气体时，混合气体的体积流量保持在50～100sccm；
2)保温反应结束后，冷却至室温，并将制得的产物清洗、干燥，制得前驱体MoO2，冷却过程在氩气气氛中进行；冷却过程中通入氩气的体积流量保持在5～10sccm；
3)将MoO2和S粉按0.5:(1～1.5)的质量比，混合均匀后，以5～10℃/min的升温速度，自室温起升温至400～600℃，保温1～3h，保温反应过程中始终通入氩气；保温反应过程中始终通入氩气的体积流量保持在50～100sccm；
4)保温反应结束后，冷却至室温，并将制得的产物清洗、干燥，制得三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料；冷却过程在氩气气氛中进行；冷却过程中通入氩气的体积流量保持在50～100sccm；
制得的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料中，MoS2的质量分数为60％～95％。
2.根据权利要求1所述的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤2)和步骤4)所述的清洗、干燥，均是将制得的产物用去离子水清洗3～6遍，然后在60～90℃下，真空干燥8～12h。
3.根据权利要求1所述的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料的制备方法，其特征在于，步骤1)和步骤3)所述的保温反应，均是将反应物置于瓷舟中，然后将瓷舟置于管式气氛炉中进行反应。
4.采取权利要求1～3中任意一项所述的方法制得的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料。
5.根据权利要求4所述的三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料，其特征在于，三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料中，MoS2的质量分数为60～95％。
CN201610020486.4A 2016-01-13 2016-01-13 一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法 Active CN105514403B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610020486.4A CN105514403B (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610020486.4A CN105514403B (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105514403A CN105514403A (zh) 2016-04-20
CN105514403B true CN105514403B (zh) 2018-07-17

Family

ID=55722214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610020486.4A Active CN105514403B (zh) 2016-01-13 2016-01-13 一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105514403B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106348345B (zh) * 2016-08-25 2018-03-20 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种锂离子电池负极用核壳结构的钼氧化物材料及其制备方法
CN106410150A (zh) * 2016-11-04 2017-02-15 陕西科技大学 一种核壳结构MoO2‑MoS2钠离子电池负极材料及其制备方法
CN106711432B (zh) * 2016-12-21 2019-04-05 中南大学 一种三维网状结构MoO2纳米材料及其制备和应用
CN107344099B (zh) * 2017-06-30 2019-04-05 西北大学 一种一维结构MoO2-MoS2电催化剂的制备方法
CN108717970B (zh) * 2018-05-18 2020-09-15 中国计量大学 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN110534656B (zh) * 2018-05-25 2021-03-23 Tcl科技集团股份有限公司 一种纳米材料及制备方法与量子点发光二极管
CN109659527B (zh) * 2018-12-03 2021-09-07 郑州科技学院 一种二硫化钼-二氧化钼核壳结构离子电池负极材料的制备方法
CN109868505B (zh) * 2019-03-19 2020-06-23 中南大学 一种沿＜010＞晶向生长的二氧化钼@二硫化钼核壳纳米棒及其制备方法
CN109950509B (zh) * 2019-04-09 2021-08-20 武汉轻工大学 一种MoO2/MoS2复合电极材料及其制备方法
CN111755672B (zh) * 2019-05-14 2021-11-12 中南大学 一种二硫化钼包覆二氧化钼负极材料及其制备方法和应用
CN112289982B (zh) * 2019-07-22 2023-01-06 比亚迪股份有限公司 一种正极材料及其制备方法、一种固态锂电池
CN115634661B (zh) * 2022-10-25 2023-11-21 唐山师范学院 高效吸附剂及其制备方法、应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4251606A (en) * 1979-08-30 1981-02-17 Haering Rudolph R Battery
CN101234785A (zh) * 2008-02-22 2008-08-06 长安大学 一种具有富勒烯结构的纳米二硫化钼的制备方法
CN103367713A (zh) * 2013-08-05 2013-10-23 黑龙江大学 一种MoO2/MoS2复合纳米棒的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4251606A (en) * 1979-08-30 1981-02-17 Haering Rudolph R Battery
CN101234785A (zh) * 2008-02-22 2008-08-06 长安大学 一种具有富勒烯结构的纳米二硫化钼的制备方法
CN103367713A (zh) * 2013-08-05 2013-10-23 黑龙江大学 一种MoO2/MoS2复合纳米棒的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Sulfur Refines MoO2 Distribution Enabling Improved Lithium Ion Battery Performance";Zhanwei Xu et al.;《PHYSICAL CHEMISTRY》;20140718(第118期);摘要，第18387-18392页，图3 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105514403A (zh) 2016-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105514403B (zh) 一种三维核壳结构MoO2-MoS2锂离子电池负极材料及其制备方法
Ma et al. Double-shell Li-rich layered oxide hollow microspheres with sandwich-like carbon@ spinel@ layered@ spinel@ carbon shells as high-rate lithium ion battery cathode
Subalakshmi et al. CuO nano hexagons, an efficient energy storage material for Li-ion battery application
Xi et al. PSi@ SiOx/Nano-Ag composite derived from silicon cutting waste as high-performance anode material for Li-ion batteries
CN105895886B (zh) 一种钠离子电池过渡金属磷化物/多孔碳负极复合材料及其制备方法
Huang et al. A magnetite nanocrystal/graphene composite as high performance anode for lithium-ion batteries
CN105470506B (zh) 一种MoS2/C锂离子电池负极材料的制备方法
Yu et al. High electrochemical performance of LiFePO4 cathode material via in-situ microwave exfoliated graphene oxide
Xu et al. Efficient synthesis of Cu3P nanoparticles confined in 3D nitrogen-doped carbon networks as high performance anode for lithium/sodium-ion batteries
CN104993102B (zh) 介孔非晶SiOX/C纳米复合的负极材料制备方法
Zhang et al. Ultrafine SnO2 nanocrystals anchored graphene composites as anode material for lithium-ion batteries
CN105705460A (zh) 制备中空硅球的方法及由该方法制备的中空硅球
CN104916823A (zh) 一种用于锂电池的硅/氧化石墨烯负极材料及其制备方法
CN103094564A (zh) 石墨烯层间填充磷酸铁锂的复合纳米材料制备方法
CN105355892A (zh) 一种锂离子电池负极的制备方法
Zhang et al. Novel Si@ C/P anode materials with improved cyclability and rate capacity for lithium-ion batteries
Ding et al. A hollow Co2SiO4 nanosheet Li-ion battery anode with high electrochemical performance and its dynamic lithiation/delithiation using in situ transmission electron microscopy technology
CN105206802B (zh) 富锂磺化石墨烯‑纳米氧化硅负极材料及其制法与应用
CN106532108B (zh) 具有多孔结构的磷酸铁锂/碳纳米管复合微球及其制备方法
Mao et al. 3D highly oriented metal foam: a competitive self-supporting anode for high-performance lithium-ion batteries
Liu et al. Self-assembly of hierarchical microsized hard carbon-supported Si encapsulated in nitrogen-doped carbon as anode for lithium-ion batteries
CN102437334B (zh) 一种碳纳米管/LiFePO4锂离子电池正极材料的微波水热合成方法
Li et al. Frogegg-like Li3V2 (PO4) 3/carbon composite with three dimensional porous structure and its improved electrochemical performance in lithium ion batteries
CN106409520A (zh) 一种锂离子混合电容器电极材料的制备方法及应用
Wang et al. High-entropy prussian blue analogs with 3D confinement effect for long-life sodium-ion batteries

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant