CN105503230A - 一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105503230A
CN105503230A CN201511034445.2A CN201511034445A CN105503230A CN 105503230 A CN105503230 A CN 105503230A CN 201511034445 A CN201511034445 A CN 201511034445A CN 105503230 A CN105503230 A CN 105503230A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cnts
sintering
matrix material
toughness reinforcing
ball
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201511034445.2A
Other languages
English (en)
Inventor
李小强
曹廷
夏晓建
张民爱
杨帆
屈盛官
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN201511034445.2A priority Critical patent/CN105503230A/zh
Publication of CN105503230A publication Critical patent/CN105503230A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C04B35/806—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/5607—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides
    • C04B35/5626—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on refractory metal carbides based on tungsten carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
    • C04B2235/52—Constituents or additives characterised by their shapes
    • C04B2235/5284—Hollow fibers, e.g. nanotubes
    • C04B2235/5288—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74—Physical characteristics
    • C04B2235/77—Density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

本发明属于合金材料技术领域，公开了一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法。所述复合材料由98.5～99.5wt.％的WC，0.5～1.5wt.％的CNTs以及不可避免的微量杂质组成。所述制备方法为：将WC粉体、碳纳米管和有机溶剂置于球磨机中进行湿式球磨，制得球磨浆料；将球磨浆料干燥除去溶剂后过筛，获得颗粒尺寸≤300μm的复合粉末；然后将湿磨复合粉末置于模具中烧结固化成形，得到无粘结相的CNTs增韧WC复合材料。本发明复合材料是一种由CNTs增韧的不含有任何金属粘结相的WC复合材料，具有很高的硬度、耐磨性、抗氧化性能以及较好的韧性，适合作为刀具材料或者模具材料。

Description

一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于合金材料技术领域，具体涉及一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法。
背景技术
WC-Co硬质合金，是一种常见的、重要的硬质合金种类(YG系列)，广泛地应用于现代刀具材料、耐磨、耐腐蚀和耐高温材料领域，有现代工业的牙齿之称。纯WC材料很难烧结致密，即使烧结致密，烧结温度也往往在2000℃以上，如此高的烧结温度对设备本身也是一种损害，并且烧结后断裂韧性只有～4MPa·m1/2。Co作为WC烧结时的一种粘结相，对WC有非常好的润湿性，同时能使WC烧结温度降低到～1400℃，烧结时Co成为液相，大大增加WC颗粒扩散速率，使烧结致密，烧结后碳化钨复合材料通常断裂韧性在～12MPa·m1/2。然而，中国的Co资源极其匮乏，严重依赖进口。随着各国对一些战略性资源的限制出口，国际Co价格上涨的动力十分强劲，Co原料的供应也存在很多不稳定因素。同时Co作为一种粘结剂，降低了WC材料的硬度，耐腐蚀性和耐高温性，限制了WC材料在某些极端服役环境下的应用。因此，寻找一种常见的来源广泛的非粘结相的材料来替代Co，摆脱对国外的依赖，同时提高WC类硬质合金的硬度和高温性能就显得非常重要。
目前在对无粘结相WC材料的研究中，常采用两种手段来提高其断裂韧性。一是通过晶粒细化的方式，能够同时起到改善硬度和断裂韧性的效果；二是添加陶瓷相颗粒/纤维，或者陶瓷相的相变来改善其断裂韧性。碳纳米管(CNTs)是一种高弹性模量和高强度的一维材料。由于其优异的力学、热学和电学性能，近年来大量应用于结构材料增韧的研究。目前在高分子材料或涂料中添加碳纳米管进行增韧较为常见，但是在纯WC中添加这种成分，却鲜有研究报道。
发明内容
为了解决以上现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种CNTs增韧WC复合材料。
本发明的另一目的在于提供上述CNTs增韧WC复合材料的制备方法。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种CNTs增韧WC复合材料，由98.5～99.5wt.％的WC，0.5～1.5wt.％的CNTs以及不可避免的微量杂质组成。
上述CNTs增韧WC复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
(1)将WC粉体、碳纳米管和有机溶剂置于球磨机中进行湿式球磨，制得球磨浆料；
(2)将球磨浆料干燥除去溶剂后过筛，获得颗粒尺寸≤300μm的复合粉末；
(3)将湿磨复合粉末置于模具中烧结固化成形，得到无粘结相的CNTs增韧WC复合材料。
优选地，步骤(1)中所述的有机溶剂为乙醇。
优选地，步骤(2)中所述的干燥是指干燥至溶剂残余质量≤1％。
优选地，步骤(3)中所述的烧结是指采用放电等离子烧结技术进行烧结；具体烧结条件如下：
烧结电流类型为直流脉冲电流；
烧结压力：30～50MPa；
烧结气氛：低真空≤6Pa；
升温速率：50～300℃/min；
烧结温度：1650～1850℃；
保温时间：0～10min。
本发明的复合材料及制备方法具有如下优点及有益效果：
(1)本发明在纯WC中加入碳纳米管，碳纳米管可以在纯WC的烧结中起到补充碳的作用，有效的抑制了缺碳相的出现；
(2)本发明采用粒径较细的WC粉体并添加适量碳纳米管制备了CNTs增韧WC复合材料。细小的WC晶粒和的碳纳米管的纤维增韧机制在有助于提高基体材料韧性的同时，同时保持基体材料本身的高硬度；
(3)本发明制备的WC复合材料是一种由CNTs增韧的不含有任何金属粘结相的WC复合材料，它具有很高的硬度、耐磨性、抗氧化性能以及较好的韧性，适合作为刀具材料或者模具材料；
(4)本发明制备的WC复合材料不含有Co，与传统WC-Co硬质合金相比，它不仅可以降低成本，还可以节约稀缺而且具战略性的Co资源，更为重要的是，本发明所使用的碳纳米管已经较好的商业化，来源广泛。
附图说明
图1为实施例1所得CNTs增韧WC复合材料的XRD谱图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
(1)将99gWC(0.2μm，纯度>99.9％，厦门金鹭特种合金有限公司)，1gCNTs(纯度>99.9％，徐州捷创新材料科技有限公司)，倒入250ml硬质合金罐中，再加入乙醇作为溶剂(所得混合浆料的体积不超过球磨罐容积的2/3)，得到混合浆料；将装有混合浆料的球磨罐置于行星式球磨机上进行湿式球磨(转速180r/min，球磨时间为30h)，得到球磨浆料；
(2)将球磨浆料置于真空干燥箱中干燥至溶剂残余量≤1％，取出烘干后的粉末碾碎、过筛，获得颗粒尺寸≤300μm的复合粉末；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为30MPa，升温速率为100℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，烧结温度为1700℃，保温时间0min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量其阿基米德法测试后计算得到相对密度为98.1％；采用维氏硬度计并设定载荷30kg力测试硬度，硬度为HV3023GPa；根据维氏硬度压痕，采用压痕法计算得到断裂韧性11.01Mpa·m1/2。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料的XRD谱图如图1所示，图中所出现衍射峰均为WC相。
实施例2
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
步骤(1)～(2)与实施例1相同；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为30MPa，升温速率为100℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，烧结温度为1700℃，保温时间10min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.9％，硬度为HV3021.6GPa，断裂韧性9.95Mpa·m1/2。
实施例3
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
步骤(1)～(2)与实施例1相同；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为50MPa，升温速率为300℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，烧结温度为1800℃，保温时间0min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.5％，硬度为HV3021.0GPa，断裂韧性11.06Mpa·m1/2。
实施例4
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
步骤(1)～(2)与实施例1相同；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为30MPa，升温速率为100℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，测温聚焦点位于模具外壁中心孔底部，离模具内壁7.5mm处，烧结温度为1800℃，保温时间5min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.7％，硬度为HV3021.9GPa，断裂韧性10.20Mpa·m1/2。
实施例5
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
步骤(1)～(2)与实施例1相同；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为50MPa，升温速率为100℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，测温聚焦点位于模具外壁中心孔底部，离模具内壁7.5mm处，烧结温度为1800℃，保温时间0min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.5％，硬度为HV3022.8GPa，断裂韧性10.04Mpa·m1/2。
实施例6
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
步骤(1)～(2)与实施例1相同；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为30MPa，升温速率为100℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，测温聚焦点位于模具外壁中心孔底部，离模具内壁7.5mm处，烧结温度为1850℃，保温时间5min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.2％，硬度为HV3021.0GPa，断裂韧性10.03Mpa·m1/2。
实施例7
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
步骤(1)～(2)与实施例1相同；
(3)取28g复合粉末装进内径和外径的圆筒形石墨模具中，粉料、凹模与冲头两两之间均以石墨纸隔开以便脱模，凹模外还包覆一层10mm厚的石墨毡以减少热辐射损耗；将装有复合粉末的石墨模具置于放电等离子烧结炉中进行烧结，得到无粘结相CNTs增韧WC复合材料。所述烧结参数为：烧结电流类型为直流脉冲电流，烧结气氛为低真空(≤6Pa)，烧结压力为50MPa，升温速率为50℃/min，测温方式为红外测温(≥570℃)，测温聚焦点位于模具外壁中心孔底部，离模具内壁7.5mm处，烧结温度为1850℃，保温时间0min。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.8％，硬度为HV3022.4GPa，断裂韧性9.89Mpa·m1/2。
实施例8
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
(1)将99.3gWC(0.2μm，纯度>99.9％，厦门金鹭特种合金有限公司)，0.7gCNTs(纯度>99.9％，徐州捷创新材料科技有限公司)，倒入250ml硬质合金罐中，再加入乙醇作为溶剂(所得混合浆料的体积不超过球磨罐容积的2/3)，得到混合浆料；将装有混合浆料的球磨罐置于行星式球磨机上进行湿式球磨(转速180r/min，球磨时间为30h)，得到球磨浆料；
步骤(2)～(3)与实施例1相同。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.9％，硬度为HV3020.5GPa，断裂韧性10.23Mpa·m1/2。
实施例9
本实施例的一种CNTs增韧WC复合材料，通过如下方法制备：
(1)将98.7gWC(0.2μm，纯度>99.9％，厦门金鹭特种合金有限公司)，1.3gCNTs(纯度>99.9％，徐州捷创新材料科技有限公司)，倒入250ml硬质合金罐中，再加入乙醇作为溶剂(所得混合浆料的体积不超过球磨罐容积的2/3)，得到混合浆料；将装有混合浆料的球磨罐置于行星式球磨机上进行湿式球磨(转速180r/min，球磨时间为30h)，得到球磨浆料；
步骤(2)～(3)与实施例1相同。
本实施例所得CNTs增韧WC复合材料经测量计算其相对密度为98.8％，硬度为HV3020.5GPa，断裂韧性11.02Mpa·m1/2。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种CNTs增韧WC复合材料，其特征在于：所述复合材料由98.5～99.5wt.％的WC，0.5～1.5wt.％的CNTs以及不可避免的微量杂质组成。
2.权利要求1所述的一种CNTs增韧WC复合材料的制备方法，其特征在于包括以下制备步骤：
(1)将WC粉体、碳纳米管和有机溶剂置于球磨机中进行湿式球磨，制得球磨浆料；
(2)将球磨浆料干燥除去溶剂后过筛，获得颗粒尺寸≤300μm的复合粉末；
(3)将湿磨复合粉末置于模具中烧结固化成形，得到无粘结相的CNTs增韧WC复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种CNTs增韧WC复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的有机溶剂为乙醇。
4.根据权利要求2所述的一种CNTs增韧WC复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的干燥是指干燥至溶剂残余质量≤1％。
5.根据权利要求2所述的一种CNTs增韧WC复合材料的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的烧结是指采用放电等离子烧结技术进行烧结；具体烧结条件如下：
烧结电流类型为直流脉冲电流；
烧结压力：30～50MPa；
烧结气氛：低真空≤6Pa；
升温速率：50～300℃/min；
烧结温度：1650～1850℃；
保温时间：0～10min。
CN201511034445.2A 2015-12-31 2015-12-31 一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法 Pending CN105503230A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201511034445.2A CN105503230A (zh) 2015-12-31 2015-12-31 一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201511034445.2A CN105503230A (zh) 2015-12-31 2015-12-31 一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105503230A true CN105503230A (zh) 2016-04-20

Family

ID=55711609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201511034445.2A Pending CN105503230A (zh) 2015-12-31 2015-12-31 一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105503230A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106083113A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 华南理工大学 一种cBN增韧WC复合材料及其制备方法
CN106116617A (zh) * 2016-06-20 2016-11-16 华南理工大学 一种超细氮化硼多孔纤维增韧wc复合材料及其制备方法
CN106830965A (zh) * 2016-11-07 2017-06-13 富耐克超硬材料股份有限公司 纳米碳材料增强超硬材料基复合材料的制备方法及应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005343749A (ja) * 2004-06-03 2005-12-15 Shinko Electric Ind Co Ltd 超硬合金及びその製造方法
CN102530943A (zh) * 2012-01-04 2012-07-04 南昌大学 一种纳米碳化钨的合成方法
KR20150074269A (ko) * 2013-12-23 2015-07-02 재단법인 포항산업과학연구원 고인성 텅스텐 카바이드-탄소나노튜브 소결체 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005343749A (ja) * 2004-06-03 2005-12-15 Shinko Electric Ind Co Ltd 超硬合金及びその製造方法
CN102530943A (zh) * 2012-01-04 2012-07-04 南昌大学 一种纳米碳化钨的合成方法
KR20150074269A (ko) * 2013-12-23 2015-07-02 재단법인 포항산업과학연구원 고인성 텅스텐 카바이드-탄소나노튜브 소결체 제조방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106083113A (zh) * 2016-06-20 2016-11-09 华南理工大学 一种cBN增韧WC复合材料及其制备方法
CN106116617A (zh) * 2016-06-20 2016-11-16 华南理工大学 一种超细氮化硼多孔纤维增韧wc复合材料及其制备方法
CN106116617B (zh) * 2016-06-20 2019-05-14 华南理工大学 一种超细氮化硼多孔纤维增韧wc复合材料及其制备方法
CN106830965A (zh) * 2016-11-07 2017-06-13 富耐克超硬材料股份有限公司 纳米碳材料增强超硬材料基复合材料的制备方法及应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105543621B (zh) 一种内生纳米陶瓷增强高熵合金复合材料及制备方法
CN105272260B (zh) 一种无粘结相碳化钨复合材料及其制备方法
CN107794430B (zh) 一种超细晶粒金属陶瓷及其制备方法
CN105648297B (zh) 一种外加纳米陶瓷相增强韧化高熵合金复合材料制备方法
CN101629263B (zh) 一种超细硬质合金及其制备方法和应用
CN106191608B (zh) 一种耐高温耐磨损耐腐蚀的低钴硬质合金及其制备方法
CN110257684B (zh) 一种FeCrCoMnNi高熵合金基复合材料的制备工艺
CN105886871B (zh) 一种以碳化钛为主要成分的高强度硬质合金及制备方法
US20170121230A1 (en) Tungsten carbide-cubic boron nitride composite material and preparation method thereof
CN105907997A (zh) 原位自生纳米Al2O3增韧WC-Ni3Al复合材料及其制备方法
CN102828096B (zh) 一种金属陶瓷切削工具材料及其制备方法
CN103182506A (zh) 一种TiCp/M2高速钢复合材料及其SPS制备方法
CN106116617B (zh) 一种超细氮化硼多孔纤维增韧wc复合材料及其制备方法
CN105503230A (zh) 一种CNTs增韧WC复合材料及其制备方法
TW201823483A (zh) 超粗晶粒硬質合金梯度鑽尾模的製備方法
CN109694971B (zh) 一种粉末冶金钛铝基复合材料及其制备方法
CN107385302A (zh) 一种高硬度Ti（C,N）基金属陶瓷刀具复合材料
CN106676520A (zh) 一种用于铜基体表面的激光熔覆材料及其应用
JP6922110B1 (ja) 粉砕・撹拌・混合・混練機部材
CN111910136B (zh) 一种三维纤维骨架韧化金属陶瓷及其制备方法
CN104131206A (zh) 碳氮化钛基硬质合金高速线材导轮材料及其制备方法
CN105665710A (zh) 一种硬质合金喷嘴的直接成形固结方法
CN105886838A (zh) 网格结构TiB2-Ti复合金属陶瓷材料及其制备方法
CN106083113A (zh) 一种cBN增韧WC复合材料及其制备方法
CN106591747B (zh) 一种β-Si3N4晶须和Ni3Al粘结相协同增韧的WC复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160420

RJ01 Rejection of invention patent application after publication