CN105502488A - 一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法 - Google Patents

一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105502488A
CN105502488A CN201610070043.6A CN201610070043A CN105502488A CN 105502488 A CN105502488 A CN 105502488A CN 201610070043 A CN201610070043 A CN 201610070043A CN 105502488 A CN105502488 A CN 105502488A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tio
single dispersing
crystal template
dispersing bead
colloidal crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610070043.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105502488B (zh
Inventor
张婷婷
张辉
张天可
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Jiaotong University
Original Assignee
Beijing Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Jiaotong University filed Critical Beijing Jiaotong University
Priority to CN201610070043.6A priority Critical patent/CN105502488B/zh
Publication of CN105502488A publication Critical patent/CN105502488A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105502488B publication Critical patent/CN105502488B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

本发明公开一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法，包括如下步骤：S1：制备单分散小球胶体晶体模板；S2：依次将乙酸和钛酸四丁酯滴入无水乙醇中，搅拌，得到TiO2溶胶；S3：将单分散小球胶体晶体模板平铺于容器中；S4：将TiO2溶胶滴入容器中直到TiO2溶胶液面没过单分散小球胶体晶体模板上表面；单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡后减压抽滤，滤掉未填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶；S5：将填充TiO2溶胶后的单分散小球胶体晶体模板烘干；然后将烘干后的孔隙中填充有TiO2的单分散小球胶体晶体模板进行煅烧，得到具有三维有序大孔结构的TiOx，其中x≤2。所述制备方法能够得到多相的TiOx(x≤2)，其中包括TiO2和TinO2n-1，n为正整数，且1≤n≤10。

Description

一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法
技术领域
本发明涉及具有三维有序大孔结构的材料制备技术领域。更具体地，涉及一种TiOx(x≤2)三维有序大孔材料的制备方法。
背景技术
三维有序大孔(Three-dimensionalorderedmacropores,3DOM)材料作为一类新型大孔材料，比表面积高，它具有以下独特优势：(1)孔径大，有利于大分子的催化转化，孔壁表面容易负载催化剂或进行功能化修饰；(2)孔道排列整齐有序能降低物质扩散阻力；(3)孔结构热稳定性强；三维有序大孔结构对外易开放，加热过程中孔不会因收缩不一致而导致闭合；(4)易于构建具有特定组成的孔壁；其组成可以是金属、金属氧化物、多组分晶体或固溶体、无机–有机杂化物、高聚物、硫属化合物等；(5)是优化的光子晶体；材料大孔的周期性空间点阵结构折射系数比高，能够产生较佳的光子带隙。因此，三维有序大孔材料是具有特定组成又具有周期有序大孔结构两种特性的新型功能材料，可应用于催化、吸附、光子晶体等技术领域。
现有技术中，具有三维有序大孔结构的TiO2材料的制备方法很多，主要包括两类：液相法和气相法。液相法主要有包括溶胶-凝胶法、金属盐热解法、液相沉积法、电化学法和电泳法等；气相法包括化学气相沉积法、电子层沉积法和超临界流体填充法。二氧化钛溶胶容易制备，因此溶胶-凝胶填充法对对制备具有三维有序大孔结构的二氧化钛材料均可行。胶体晶体模板一般选用二氧化硅(SiO2)、聚苯乙烯(PS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)胶体晶体。然而，目前所有工艺得到的最终产物均为具有三维有序大孔结构的纯相二氧化钛。
因此，需要提供一种具有三维有序大孔结构的TiOx(x≤2)的制备方法，得到含有非化学计量比组分的多相钛氧化物。
发明内容
本发明的目的在于提供一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：制备单分散小球胶体晶体模板；
S2：依次将乙酸和钛酸四丁酯滴入无水乙醇中，在室温下搅拌，得到呈淡黄色的TiO2溶胶；
S3：将单分散小球胶体晶体模板平铺于容器中；
S4：将TiO2溶胶滴入容器中直到TiO2溶胶液面没过单分散小球胶体晶体模板上表面，使单分散小球胶体晶体模板能完全浸泡在TiO2溶胶中；单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡后减压抽滤，滤掉未填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶，且使得已经填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶沿着抽滤方向的填充度增大；
S5：将填充TiO2溶胶后的单分散小球胶体晶体模板烘干，使得填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶受热产生乙醇蒸汽、乙酸蒸汽和水蒸气，从而使得单分散小球胶体晶体模板孔隙中只填充有TiO2；然后将烘干后的孔隙中填充有TiO2的单分散小球胶体晶体模板进行煅烧，使得TiO2晶化，同时单分散小球胶体晶体模板受热分解，单分散小球胶体晶体模板在热解过程中燃烧不充分产生CO，然后CO将TiO2部分还原，得到具有三维有序大孔结构的TiOx，其中x≤2；该步骤得到的具有三维有序大孔结构的TiOx含有非化学计量组分TinO2n-1，n为正整数，且1≤n≤10。
优选地，重复所述步骤S4多次，以进一步提高TiO2溶胶在单分散小球胶体晶体模板孔隙中的填充度。
优选地，所述步骤S1进一步包括如下子步骤：
S1.1：将乳白色的单分散球形颗粒均匀分散到水中，得到单分散小球分散液；
S1.2：采用离心法、自然沉降法或干燥法使所述单分散小球分散液中的单分散球形颗粒有序排列，实现单分散球形颗粒的有序组装，得到单分散小球胶体晶体模板；
S1.3：将单分散小球胶体晶体模板上层的水移出，然后将单分散小球胶体晶体模板烘干。
进一步优选地，所述步骤S1.1中，所述单分散球形颗粒的粒径范围为100-600nm，粒径相对标准偏差小于9％。。
进一步优选地，所述步骤S1.1得到的单分散小球分散液中，所述单分散球形颗粒的质量百分比浓度为1％-5％。
优选地，所述步骤S2中，所述乙酸、所述钛酸四丁酯和所述无水乙醇的体积比为1:1:48。
优选地，所述步骤S4中，所述单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡的时间为0.5h-1h。
优选地，所述步骤S5中，煅烧温度为400-600℃。
优选地，所述单分散小球的材质为PMMA或PS；
所述步骤S5中，当所述单分散小球的材质为PMMA时，PMMA单分散小球胶体晶体模板在空气中热解过程中燃烧不充分的化学反应式为：
所述步骤S5中，当所述单分散小球的材质为PS时，PS单分散小球胶体晶体模板在空气中热解过程中燃烧不充分的化学反应式为：
优选地，所述步骤S2中，生成TiO2溶胶的化学反应式为：
所述步骤S5中，烘干过程中生成TiO2的化学反应式为：
所述步骤S5中，TiO2部分被CO还原的化学反应式为：
本发明的有益效果如下：
(1)与现有技术相比，采用本发明的所述制备方法，孔的形成和非化学计量组分的获得能够一步完成，工艺简单、成本低廉；
(2)与现有技术相比，本发明的所述制备方法能够得到多相的TiOx(x≤2)，其制备的钛氧化物包括TiO2和TinO2n-1；
(3)与现有技术相比，本发明的所述制备方法工艺过程操作简便，工艺条件要求不高。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1为本发明实施例提供的TiOx(x≤2)三维有序大孔材料的制备方法的流程图；
图2为本发明实施例提供的TiOx(x≤2)三维有序大孔材料的制备方法制备的TiOx(x≤2)的电镜照片之一；
图3为本发明实施例提供的TiOx(x≤2)三维有序大孔材料的制备方法制备的TiOx(x≤2)的电镜照片之二；
图4为本发明实施例提供的TiOx(x≤2)三维有序大孔材料的制备方法制备的TiOx(x≤2)的XRD谱图之一；
图5为本发明实施例提供的TiOx(x≤2)三维有序大孔材料的制备方法的TiOx(x≤2)的XRD谱图之二。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
如图1所示，本实施例提供的TiOx三维有序大孔材料的制备方法包括如下步骤：
S1：制备单分散小球胶体晶体模板；
S2：依次将乙酸和钛酸四丁酯滴入无水乙醇中，在室温下搅拌，得到呈淡黄色的TiO2溶胶；
S3：将单分散小球胶体晶体模板平铺于容器中；
S4：将TiO2溶胶滴入容器中直到TiO2溶胶液面没过单分散小球胶体晶体模板上表面，使单分散小球胶体晶体模板能完全浸泡在TiO2溶胶中；单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡后减压抽滤，滤掉未填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶，且使得已经填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶沿着抽滤方向的填充度增大；
S5：将填充TiO2溶胶后的单分散小球胶体晶体模板烘干，使得填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶受热产生乙醇蒸汽、乙酸蒸汽和水蒸气，从而使得单分散小球胶体晶体模板孔隙中只填充有TiO2；然后将烘干后的孔隙中填充有TiO2的单分散小球胶体晶体模板进行煅烧，使得TiO2晶化，同时单分散小球胶体晶体模板受热分解，单分散小球胶体晶体模板在热解过程中燃烧不充分产生CO，然后CO将TiO2部分还原，得到具有三维有序大孔结构的TiOx，其中x≤2；该步骤得到的具有三维有序大孔结构的钛氧化物含有非化学计量组分TinO2n-1，n为正整数，且1≤n≤10。
上述步骤S1进一步包括如下子步骤：
S1.1：将乳白色的单分散球形颗粒均匀分散到水中，得到单分散小球分散液；
S1.2：采用离心法、自然沉降法或干燥法使上述单分散小球分散液中的单分散球形颗粒有序排列，实现单分散球形颗粒的有序组装，得到单分散小球胶体晶体模板；
S1.3：将单分散小球胶体晶体模板上层的水移出，然后将单分散小球胶体晶体模板烘干。
在本实施例的一种优选实施方式中，重复上述步骤S4多次，以进一步提高TiO2溶胶在单分散小球胶体晶体模板孔隙中的填充度。
上述步骤S1.1中，上述单分散球形颗粒的粒径范围为100-600nm，粒径相对标准偏差小于9％。
上述步骤S1.1得到的单分散小球分散液中，单分散球形颗粒的质量百分比浓度为1％-5％。
上述步骤S2中，乙酸、钛酸四丁酯和无水乙醇的体积比为1:1:48。
上述步骤S4中，单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡的时间为0.5h-1h。
上述步骤S5中，煅烧温度为400-600℃。
上述单分散小球的材质优选为PMMA或PS。
上述步骤S5中，当上述单分散小球的材质为PMMA时，PMMA单分散小球胶体晶体模板在空气中热解过程中燃烧不充分的化学反应式为：
上述步骤S5中，当上述单分散小球的材质为PS时，PS单分散小球胶体晶体模板在空气中热解过程中燃烧不充分的化学反应式为：
上述步骤S2中，生成TiO2溶胶的化学反应式为：
上述步骤S5中，烘干过程中生成TiO2的化学反应式为：
上述步骤S5中，TiO2部分被CO还原的化学反应式为：
采用本实施例的所述制备方法制备的具有三维有序大孔结构的钛氧化物的电镜照片如图2和图3所示。
采用本实施例的所述制备方法制备的具有三维有序大孔结构的钛氧化物的XRD谱图如图4和图5所示，可以看出，本实施例的所述制备方法制备的钛氧化物包括TiO2和TinO2n-1，n为正整数，且1≤n≤10。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (10)

1.一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：制备单分散小球胶体晶体模板；
S2：依次将乙酸和钛酸四丁酯滴入无水乙醇中，在室温下搅拌，得到呈淡黄色的TiO2溶胶；
S3：将单分散小球胶体晶体模板平铺于容器中；
S4：将TiO2溶胶滴入容器中直到TiO2溶胶液面没过单分散小球胶体晶体模板上表面，使单分散小球胶体晶体模板能完全浸泡在TiO2溶胶中；单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡后减压抽滤，滤掉未填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶，且使得已经填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶沿着抽滤方向的填充度增大；
S5：将填充TiO2溶胶后的单分散小球胶体晶体模板烘干，使得填充到单分散小球胶体晶体模板孔隙中的TiO2溶胶受热产生乙醇蒸汽、乙酸蒸汽和水蒸气，从而使得单分散小球胶体晶体模板孔隙中只填充有TiO2；然后将烘干后的孔隙中填充有TiO2的单分散小球胶体晶体模板进行煅烧，使得TiO2晶化，同时单分散小球胶体晶体模板受热分解，单分散小球胶体晶体模板在热解过程中燃烧不充分产生CO，然后CO将TiO2部分还原，得到具有三维有序大孔结构的TiOx，其中x≤2；该步骤得到的具有三维有序大孔结构的钛氧化物含有非化学计量组分TinO2n-1，n为正整数，且1≤n≤10。
2.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，重复所述步骤S4多次，以进一步提高TiO2溶胶在单分散小球胶体晶体模板孔隙中的填充度。
3.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1进一步包括如下子步骤：
S1.1：将乳白色的单分散球形颗粒均匀分散到水中，得到单分散小球分散液；
S1.2：采用离心法、自然沉降法或干燥法使所述单分散小球分散液中的单分散球形颗粒有序排列，实现单分散球形颗粒的有序组装，得到单分散小球胶体晶体模板；
S1.3：将单分散小球胶体晶体模板上层的水移出，然后将单分散小球胶体晶体模板烘干。
4.根据权利要求3所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1.1中，所述单分散球形颗粒的粒径范围为100-600nm，粒径相对标准偏差小于9％。
5.根据权利要求3所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1.1得到的单分散小球分散液中，所述单分散球形颗粒的质量百分比浓度为1％-5％。
6.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述乙酸、所述钛酸四丁酯和所述无水乙醇的体积比为1:1:48。
7.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述单分散小球胶体晶体模板在TiO2溶胶中浸泡的时间为0.5h-1h。
8.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S5中，煅烧温度为400-600℃。
9.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述单分散小球的材质为PMMA或PS；
所述步骤S5中，当所述单分散小球的材质为PMMA时，PMMA单分散小球胶体晶体模板在空气中热解过程中燃烧不充分的化学反应式为：
所述步骤S5中，当所述单分散小球的材质为PS时，PS单分散小球胶体晶体模板在空气中热解过程中燃烧不充分的化学反应式为：
10.根据权利要求1所述的TiOx三维有序大孔材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，生成TiO2溶胶的化学反应式为：
所述步骤S5中，烘干过程中生成TiO2的化学反应式为：
所述步骤S5中，TiO2部分被CO还原的化学反应式为：
CN201610070043.6A 2016-02-01 2016-02-01 一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法 Expired - Fee Related CN105502488B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610070043.6A CN105502488B (zh) 2016-02-01 2016-02-01 一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610070043.6A CN105502488B (zh) 2016-02-01 2016-02-01 一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105502488A true CN105502488A (zh) 2016-04-20
CN105502488B CN105502488B (zh) 2017-03-15

Family

ID=55710874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610070043.6A Expired - Fee Related CN105502488B (zh) 2016-02-01 2016-02-01 一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105502488B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110302774A (zh) * 2019-06-20 2019-10-08 江苏大学 一种钨掺杂三维有序大孔二氧化钛材料的制备方法及其应用
CN110304636A (zh) * 2019-06-28 2019-10-08 上海交通大学 一种真空抽滤制备光子晶体厚膜的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2306181A1 (en) * 2009-09-30 2011-04-06 Honeywell International Inc. Three-dimensionally ordered macroporous sensor apparatus and method
CN102151560A (zh) * 2011-01-25 2011-08-17 北京师范大学 光催化降解有机物的二氧化钛光子晶体薄膜及其制备方法
CN102976404A (zh) * 2012-12-17 2013-03-20 江南大学 一种三维有序大孔二氧化钛材料的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2306181A1 (en) * 2009-09-30 2011-04-06 Honeywell International Inc. Three-dimensionally ordered macroporous sensor apparatus and method
CN102151560A (zh) * 2011-01-25 2011-08-17 北京师范大学 光催化降解有机物的二氧化钛光子晶体薄膜及其制备方法
CN102976404A (zh) * 2012-12-17 2013-03-20 江南大学 一种三维有序大孔二氧化钛材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARIA C. CARBAJO ET AL.: "Macroporous silica and titania obtained using poly[styrene-co-(2-hydroxyethyl methacrylate)] as template", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110302774A (zh) * 2019-06-20 2019-10-08 江苏大学 一种钨掺杂三维有序大孔二氧化钛材料的制备方法及其应用
CN110304636A (zh) * 2019-06-28 2019-10-08 上海交通大学 一种真空抽滤制备光子晶体厚膜的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105502488B (zh) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104549082B (zh) ZnO@ZIF-8核壳结构微球及其制备方法
CN104118908B (zh) 一种有序二氧化钛纳米材料的调控制备方法
US9868114B2 (en) Preparation method of fluorine-doped lamellar black titanium dioxide nano material
Zhou et al. Mo x W1− x O3· 0.33 H2O Solid Solutions with Tunable Band Gaps
CN106783197B (zh) 一种zif-8热解多孔碳-石墨烯复合材料及其制备方法和应用
WO2014186207A2 (en) Mesoporous materials and processes for preparation thereof
CN100510171C (zh) 一种碳包覆的TiO2核壳复合纳米粉体的制备方法
Hu et al. Mesocrystalline nanocomposites of TiO2 polymorphs: Topochemical mesocrystal conversion, characterization, and photocatalytic response
CN101834006B (zh) 一种MoO3与有序介孔碳复合电极材料及其制备方法
CN105439196B (zh) 高四方相含量纳米钛酸钡粉体的低温制备方法
CN104229874A (zh) 一种钛酸锶纳米粉体的制备方法
JP2009269766A (ja) 窒素がドープされたメソポーラス二酸化チタン
Ayyakannu Sundaram et al. 119Sn Mössbauer and Ferromagnetic Studies on Hierarchical Tin-and Nitrogen-Codoped TiO2 Microspheres with Efficient Photocatalytic Performance
CN105502488A (zh) 一种TiOx三维有序大孔材料的制备方法
Zhang et al. On-demand regulation of photoreversible color switching for rewritable paper and transient information encryption
Xiong et al. Fabrication of TiO2 nanofibers from a mesoporous silica film
He et al. Biogenic C-doped titania templated by cyanobacteria for visible-light photocatalytic degradation of Rhodamine B
He et al. Template-free synthesis of TiO 2 microspheres with tunable particle size via a non-aqueous sol–gel process
CN108993466A (zh) 一种三维有序大孔钛酸盐及其原位自牺牲制备方法
Liu et al. Fluorine‐Free Synthesis of Well‐Dispersed Hollow TiO 2 Spheres via Ostwald Ripening: Process, Mechanism, and Photocatalytic Performance
CN105967229B (zh) 一种棒状二氧化钛及其制备方法
CN103771513B (zh) 一种高分散纳米氧化锆粉体的制备方法
CN105565386A (zh) 一种具有三维有序大孔结构的钨氧化物的制备方法
CN110394175B (zh) 一种模板法制备铜掺杂介孔二氧化钛的方法及应用
CN109761207B (zh) 一种3d石墨相氮化碳材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170315

Termination date: 20180201

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee