背景技术
长久以来,人们一直致力于像是液晶显示器、太阳能电池、发光二极管等各式光电组件的研究与开发,与其他导电材料相比,氧化铟锡(ITO)凭借其高导电率和透光性而成为现今主要的透明导电薄膜材料。然而,ITO存在制作成本高昂以及因原材料稀缺而价格持续上涨等问题,同时ITO的易脆性使其无法满足一些新应用的性能要求,因此,业界纷纷尝试开发ITO的替代材料。
按石墨烯(graphene)具有许多优异的性质,兹列举如下:
1.优异的导电性:常温下石墨烯的载子迁移率约为10,000cm2V-1s-1,为硅半导体的10倍以上;另外,石墨烯的电阻率约为10-6Ω·cm,较铜或银等金属为低。
2.优异的机械性质:石墨烯的杨氏模数(Young’smodulus)可达1Ta,是目前最薄且最为坚韧的纳米材料,当用作导电薄膜时可以弯曲折叠。
3.优异的热传导性质:单层石墨烯具有优异的热传导性,其导热系数约介于4.84×103~5.30×103W-1m-1K,导热效果比纳米碳管和金刚石都还要好。
4.良好的光学透光性:石墨烯薄膜具有很好的光学透光性,其可见光透光率约为97.7%,相对于红外光则几乎呈完全透明状态。
综上所述,可知石墨烯材料因有着优异的导电性和透光性,且与ITO材料相比拥有更高的强度和更好的韧性,因此可以取代其应用于透明导电薄膜。
在过去,文献所报导有关石墨烯导电薄膜的主流制备方法包含:机械剥离法(mechanicalexfoliation)、外延成长法(epitaxialgrowth)、化学气相沉积法(CVD)及化学剥离法(chemicalexfoliation)。其中,利用机械剥离法和外延成长法虽然可以获得质量较佳的石墨烯,但此两种方法均无法合成大面积的石墨烯。另,利用化学气相沉积法虽然可以获得结构较完美的高质量石墨烯,但此方法须使用近千度的制作过程温度及昂贵的金属基材(如铜或镍),故仍存在对设备要求较高的缺陷。
化学剥离法大致上可区分成以超声波震荡(ultrasonication)剥离或离子插层石墨材料,和自氧化石墨块剥离出氧化物等两种方式,化学剥离法虽具有可规模化量产、可通过溶液法制备(solutionprocessedfabrication)进行及容易进行后续化学改质(chemicalfunctionalization)等优点,却可能导致薄膜透光率较差的问题产生。
针对上述制作石墨烯导电薄膜的方法存在的缺陷或不足,本发明人遂以其多年从事相关领域的实务经验,积极地研究如何利用较简单的制作过程步骤制得杂质含量低并具备高导电特性和极佳透光效果的石墨烯导电薄膜,终于在各方条件的审慎考虑下开发出本发明。
具体实施方式
本发明所揭示的内容关于一种工艺简单、易于控制且适于规模化制备的高导电性基板的制作方法,其技术特点在于,以表面具导电高分子层的软质或硬质基板当作电泳沉积的阴极,并在特定组成的电泳悬浮液中使纳米级的石墨烯材料相应地堆栈于导电高分子层上。采用本发明的方法,可以在同时兼顾成本与效益的前提下制得大面积的超薄坚韧石墨烯导电薄膜;值得一提的是,此石墨烯导电薄膜还具有良好的导电性能和透光性能,因而在透明电导电极方面有非常好的应用前景。
除此之外,此石墨烯导电薄膜在与软质/硬质基板分离后,可经由特殊处理(如高温热处理、酸处理、加压处理等)而进一步制成高导热散热片、均温片或石墨纸等;或者,此石墨烯导电薄膜也可与金属、塑料或陶瓷等制品结合,从而可应用于LED、计算机、液晶显示器、手机等各类电子用品。
接下来将通过多个实施例,并配合所附图式来说明本发明的制作过程步骤及操作条件等,使本领域的普通技术人员可由本发明所揭示的内容,轻易暸解本发明相对于先前技术具有的创新、进步或功效等独特的技术部分。当然,本领域的普通技术人员在不悖离本发明的精神下所进行的修饰与变更,均不脱本发明的保护范畴。
[第一实施例]
请参考图1,为本发明第一实施例的高导电性基板的制作方法之流程示意图。请配合参考图2A至4B,为对应图1中各制作过程步骤的制作过程示意图。首先如图1所示,本实施例的高导电性基板的制作方法主要包括:步骤S12,提供硬质或软质基板;步骤S14,形成导电高分子层于基板上;及步骤S16,以电泳沉积方式并经由电泳悬浮液将石墨烯导电薄膜相应地形成于导电高分子层上。
请配合参考图2A及2B,本实施例的制作方法首先提供硬质或软质基板10(步骤S12)。于实际实施时,所述硬质基板可为金属基板、石英基板或玻璃基板,所述软质基板可为可挠性基板,例如ITO基板、PET基板或其他合适的塑料基板。然而,基板的材料不局限于以上所列举的材料。
接着,形成导电高分子层12于基板10上(步骤S14)。具体而言,形成导电高分子层12的制作过程步骤中更进一步包括:旋转涂布(spincoating)一导电性高分子材料于基板10上之后,再进行烘干程序使其成型,由此在基板10上形成有均匀导电高分子层12。于实际实施时,所述导电性高分子材料可为有机/无机混成的导电性高分子材料,但本发明并不以此为限。
请配合参考图3、4A及4B,然后,以电泳沉积方式并经由电泳悬浮液将石墨烯导电薄膜14相应地形成于导电高分子层12上(步骤S16)。具体而言,进行电泳沉积的制作过程步骤中更进一步包括:首先,提供一电泳槽E,如图3所示,电泳槽E内承装有电泳悬浮液,所述电泳悬浮液至少包含250至750ppm的石墨烯分散液和电解质;此后,将一金属箔20与具有导电高分子层12的基板10相对设置于电泳悬浮液中,其中,金属箔20作为阳极A使用,具有导电高分子层12的基板10则作为阴极C使用;此后,施加电流使金属箔20(阳极)与具有导电高分子层12的基板10(阴极)之间产生一电场,以形成石墨烯导电薄膜14覆盖导电高分子层12(如图4A及4B所示)。
本实施例主要系采用定电流的方式并在室温下进行电泳沉积,此优点是易于控制沉积速度;再者,所述定电流约为0.1~1mA/cm2的直流电,电流过小则不易沉积成膜,电流过大则会导致沉积速度过快使石墨烯的堆栈结构具较多缺陷与孔隙而影响晶体质量;另一方面,沉积时间最好控制在1分钟以内,避免因膜厚过厚而影响到薄膜电阻。
进一步而言,本发明利用以下步骤配置电泳悬浮液:首先,以一溶剂分散稀释纳米级石墨烯材料(如石墨烯纳米片等),形成250至750ppm的石墨烯分散液,其中,又以500ppm为最佳,于实际实施时,溶剂可选用异丙醇(IPA)、丙烯酸乙酯(EAc)、丁酮(MEK)或丙二醇单醋酸酯(PGMA)等,但本发明并不以此为限;此后,对石墨烯分散液进行超声波震荡至少30分钟,使纳米级石墨烯材料稳定悬浮于溶剂中;此后,加入50至250mg的电解质于稳定悬浮的石墨烯分散液中,以形成电泳悬浮液,于实际实施时,电解质可包括26mg的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及26mg的硝酸镁水合物(MgNO3·6H2O),或者,电解质也可为250mg的硫酸铜水合物(CuSO4·5H2O);此后,对电泳悬浮液进行超声波震荡至少30分钟,使溶质均匀分散在液相中。
请复参考图4A及4B,并请配合参考图4C,值得说明的是,在电泳沉积的过程中,液相中的石墨烯纳米片141和多个金属粒子142(如镁或铜粒子)可均匀地附着于导电高分子层12的表面。再者,虽然多层石墨烯纳米片141于堆栈时会形成许多孔隙(图中未标示),但该等孔隙中均适当地填充有金属粒子142,由此可增加多层石墨烯纳米片141之间的连结性,进而可降低薄膜电阻。
附带一提,电泳悬浮液中的电解质的浓度须控制在0.001M上下,原因在于,电解质浓度太高则金属粒子142容易聚集沉积,电解质浓度太低则金属粒子142的数量可能过少,不利于多层石墨烯纳米片141之间的连结。
[第二实施例]
请参考图5,为本发明第二实施例之高导电性基板的制作方法的流程示意图。请配合参考图6A至7B,为对应图5中各制作过程步骤的制作过程示意图。首先如图5所示,本实施例的高导电性基板的制作方法主要包括:步骤S22,提供硬质或软质基板;步骤S24,形成导电高分子层于基板上;步骤S26,图案化导电高分子层;及步骤S28,以电泳沉积方式并经由电泳悬浮液将石墨烯导电薄膜相应地形成于图案化导电高分子层上。
请配合参考图6A至7B,本实施例的制作方法首先提供硬质或软质基板10(步骤S22),同样地,硬质/软质基板10的具体选择可参考第一实施例,在此不予赘述。接着,形成导电高分子层12于基板10上(步骤S24),导电高分子层12同样可利用旋转涂布暨烘干程序成型,其具体实施步骤可参考第一实施例,在此不予赘述。
然后,图案化导电高分子层12(步骤S26),于具体实施时,可采用激光技术(laser)或微影蚀刻技术(photolithography)蚀刻出图案化导电高分子层12’,其可以直接定义出组件电极所需的尺寸图型。最后,以电泳沉积方式并经由电泳悬浮液将石墨烯导电薄膜14相应地形成于图案化导电高分子层12’上(步骤S28),同样地,电泳沉积的制作过程步骤及操作条件可参考第一实施例,在此不多加赘述。
值得说明的是,在电泳沉积过程中,阴极的图案化导电高分子层12’具有收集电泳悬浮液中的纳米级石墨烯材料的效果,也就是说图案化导电高分子层12’作为收集纳米级石墨烯材料的模板。如此一来,液相中的石墨烯纳米片141和多个金属粒子142(如镁或铜粒子)可相应地附着于图案化导电高分子层12’的表面,以符合各类电子用品的特性需求。
综上所述,本发明的制作过程步骤及操作条件已详述如上,经过上述的制作过程步骤可制得具大面积的超薄坚韧石墨烯导电薄膜的高导电性基板,其包括一基板10、一导电高分子层12及一石墨烯导电薄膜14。其中,导电高分子层12形成于基板10上,且石墨烯导电薄膜14相应地形成于该导电高分子层上。
进一步而言,利用本发明的制作方法所制得的高导电性软板经数字电表在不同电泳时间下测得电阻如表1及表2所示,值得注意的是,当电泳时间少于1分钟时,以PET材料为基底的高导电性软板的电阻可降低至250Ω/sq,以ITO材料为基底的高导电性软板的电阻可大幅降低至90Ω/sq。
表1.以PET材料为基底的石墨烯导电薄膜在不同电泳时间下的薄膜电阻
表2.以ITO材料为基底的石墨烯导电薄膜在不同电泳时间下的薄膜电阻
另一方面,所述高导电性软板经数字电表在不同电压下测得电阻如表3及表4所示,值得注意的是,薄膜电阻与电泳时所用电压成正比关系;举例来说,若泳时所用电压大于120V,则以PET材料为基底的高导电性软板的电阻可降低至228Ω/sq,以ITO材料为基底的高导电性软板的电阻可大幅降低至108Ω/sq。
表3.以PET材料为基底的石墨烯导电薄膜在不同电压下的薄膜电阻
表4.以ITO材料为基底之石墨烯导电薄膜在不同电压下的薄膜电阻
[本发明实际达成的功效]
本发明利用电泳沉积技术并配合特定组成的电泳悬浮液进行石墨烯的堆栈,可于将纳米级石墨烯材料相应地沉积在具高分子导电层的基板上的同时,定义出组件电极所需的尺寸图型以符合各类电子用品的特性需求,不需要更多且复杂的电极图案化步骤。
再者,利用本发明的制作方法所制得的高导电性基板,其石墨烯导电膜材的构较性完整,其中的石墨烯片的缺陷较少,杂质含量较低。进一步地,本发明的制作方法可通过调节电泳沉积所使用的电压和沉积时间,使成型的石墨烯导电膜材具有较佳的导电性和透光性。
此外,本发明的制作方法工艺简单、易于控制且适于规模化制备。
以上所述仅为本发明的实施例,其并非用以限定本发明的专利保护范围。任何熟习相像技艺者,在不脱离本发明的精神与范围内,所作的更动及润饰的等效替换,仍落入本发明的专利保护范围内。