CN105482749A - 一种环保阻燃低气味丙烯酸结构胶 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环保阻燃低气味丙烯酸结构胶。由甲组分和乙组分组成,甲组分包括丙烯酸酯类单体20-60份,增韧树脂12-30份,成碳协效树脂8-20份,氧化剂3-10份,稳定剂0.2-4份,阻燃剂A?15-30份;乙组分包括丙烯酸酯类单体20-50份,增韧树脂12-25份,成碳协效树脂8-25份,还原剂2-10份,稳定剂0.2-4份,阻燃剂B?10-30份,磷系附着阻燃促进剂8-30份,固化促进剂1-3份。本发明制备的丙烯酸结构胶可实现低气味,无卤环保,同时保证阻燃性能达到V0级,且通过自制磷系附着阻燃促进剂及特定的氧化还原体系,可有效提高胶粘接的粘接强度。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种环保阻燃低气味丙烯酸结构胶。
背景技术
第二代丙烯酸酯结构胶(SGA)具有粘接力高、粘接基材广泛等有点,已在电子、轨道交通、汽车、建筑、文教娱乐用品等行业得到广泛应用。但其以甲基丙烯酸酯甲酯为主要单体,沸点低气味大,对施胶人员和环境产生严重危害。随着环保法规的推出和操作人员安全环保意识的提高,以高沸点丙烯酸酯类单体为主的低气味环保丙烯酸酯结构胶的开发和应用逐渐成为市场的重点方向。
同时在丙烯酸酯类胶黏剂应用的电子、轨道交通、建筑等领域,预防火灾是一个永恒的主题。并且各行业人员也认识到,采用阻燃材料是防止和减少火灾的战略性措施之一。但是作为该应用领域的重要材料之一的丙烯酸酯类胶黏剂,属于易燃的材料,它们的极限氧指数多低于21%,燃烧速度较快,为人们的生活和火灾逃生带来了较大的隐患。卤素阻燃剂是最有效的阻燃剂,但其材料燃烧后,会产生有毒有害的物质,并伴有大量的浓烟,这些均违背当今社会无毒、无污染的环保理念,阻燃的无卤化已经成为了阻燃材料开发的热点。专利CN103834308和专利CN103074000均公开了一种环保丙烯酸胶黏剂,但是上述胶黏剂均不含阻燃剂,属于易燃材料。因此环保阻燃低气味丙烯酸结构胶开发显得尤为迫切。
发明内容
为解决上述现有技术的问题,本发明提供了一种环保阻燃低气味丙烯酸结构胶。
一种环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,由甲组分和乙组分组成,其特征在于:
所述甲组分包括如下重量份数的物质:丙烯酸酯类单体20-60份,增韧树脂12-30份,成碳协效树脂8-20份,氧化剂3-10份,稳定剂0.2-4份,阻燃剂A15-30份;
所述乙组分包括如下重量份数的物质:丙烯酸酯类单体20-50份,增韧树脂12-25份,成碳协效树脂8-25份,还原剂2-10份,稳定剂0.2-4份,阻燃剂B10-30份,磷系附着阻燃促进剂8-30份,固化促进剂1-3份。
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或几种;
所述增韧树脂为丁腈橡胶、ABS树脂、MBS树脂、C5石油树脂中的一种或几种;
所述氧化剂为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、乙基-3,3-二(叔丁基过氧)丁酸酯、乙基-3,3-二(叔戊基过氧)丁酸酯中的一种或几种;
所述稳定剂为对苯二酚、对苯醌、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、抗氧化剂TH-1790、4-羟基哌啶醇氧自由基中的一种或几种;
所述还原剂为四甲基硫脲、N-丙烯酰硫脲、N-苯甲酰硫脲、1-烯丙基-2硫脲、1-烯丙基-3-(2-羟乙基)-2硫脲、二苯基硫卡巴肼、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-乙烯基咪唑、N,N-二甲基哌嗪、二乙烯三胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N-二甲基苄胺、1-乙酰哌啶、1-苯甲酰-4-哌啶酮中的一种或几种。
所述成碳协效树脂为聚醚酰亚胺树脂粉末、聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物粉末、聚苯醚树脂粉末中的一种或几种。
所述聚醚酰亚胺树脂粉末的粒径小于45微米。
所述阻燃剂A为八乙烯基硅倍半氧烷、八炔丙基胺苯基硅倍半氧烷、4A型分子筛、Re-Y型分子筛中的一种或几种。
所述阻燃剂B为聚磷酸胺与氢氧化铝纳米复合物、聚磷酸胺与蒙脱土纳米复合物、三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯中的一种或几种。
所述磷系附着阻燃促进剂由丙烯酸羟基酯和与五氧化二磷按摩尔比5:1的反应制得,其中丙烯酸羟基酯为4-羟基丁基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或两种。
所述磷系附着阻燃促进剂由下述方法制备:将5mol的丙烯酸羟基酯与阻聚剂加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂;所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌中的一种或几种,添加量为0.03mol。
所述固化促进剂为异辛酸钴、异辛酸锰、异辛酸锌、异辛酸锆、异辛酸铈中的一种或几种。
本发明的有益效果:本发明制备的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶无卤环保,阻燃性能达到V0级,通过采用成碳协效树脂、磷、硅系阻燃剂复配、自制的磷系附着阻燃促进剂,实现了低气味丙烯酸酯结构胶的无卤化阻燃;通过采用特定的氧化剂-还原剂引发体系、自制的磷系附着阻燃促进剂保证了该环保阻燃低气味丙烯酸结构胶具有较佳的粘接性能;同时成碳协效树脂亦可起到一定的增韧树脂作用,确保结构胶的粘接强度。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
(1)制备磷系附着阻燃促进剂
将5mol的4-羟基丁基丙烯酸酯与0.03mol的对苯二酚加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂。
(2)甲组分、乙组分制备
甲组分制备:将甲基丙烯酸羟乙酯23.6kg、异冰片基甲基丙烯酸酯13.8kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯2.8kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶9.2kg、ABS树脂6.4kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末13.8kg、异丙苯过氧化氢5.5kg、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷0.9kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入八乙烯基硅倍半氧烷25kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得甲组分;
乙组分的制备:将甲基丙烯酸羟乙酯20.7kg、异冰片基甲基丙烯酸酯4.7kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯3.2kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶14.2kg、ABS树脂7.1kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末12.7kg、四甲基硫脲2.4kg、N-苯甲酰硫脲2.4kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入聚磷酸胺与氢氧化铝纳米复合物18.9kg、磷系附着阻燃促进剂11.9kg搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入异辛酸锌1.2kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得乙组分。
将甲组分和乙组分按照体积比1:1进行配比施胶。
根据GB/T2791-1995测试胶粘剂的剥离强度,根据GB/T6328-1999测试胶粘剂的冲击强度,根据GB/T7124-2008测试胶粘剂的剪切强度,根据GB/T4609-1984测试胶黏剂的垂直燃烧性能,根据GB/T2406-2009测试胶黏剂的氧指数。测得的氧指数(%)为37%,垂直燃烧级别V-0,剥离强度3.5N/mm,冲击强度21KJ/m2,剪切强度20MPa。
实施例2
(1)制备磷系附着阻燃促进剂
将4mol的4-羟基丁基丙烯酸酯、1mol的季戊四醇三丙烯酸酯与0.03mol的对苯二酚加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂。
(2)甲组分、乙组分制备
甲组分制备:将甲基丙烯酸羟丙酯21.1kg、异冰片基甲基丙烯酸酯10kg、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯4kg、对苯醌0.5kg、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物0.2kg,丁腈橡胶9kg、MBS树脂4kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物粉末10kg、聚苯醚树脂粉末6kg、异丙苯过氧化氢5kg、1,乙基-3,3-二(叔丁基过氧)丁酸酯1kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入八炔丙基胺苯基硅倍半氧烷25kg,4A型分子筛3份,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得甲组分;
乙组分的制备:将甲基丙烯酸羟丙酯20kg、异冰片基甲基丙烯酸酯6kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯3.2kg、对苯醌0.4kg、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物0.2kg、丁腈橡胶11.2kg、MBS树脂2kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物粉末12.4kg、聚苯醚树脂粉末3.2kg、四甲基硫脲4kg、N-苯甲酰硫脲1.6kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入聚磷酸胺与蒙脱土纳米复合物18kg、三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯3.2kg、磷系附着阻燃促进剂12kg搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入异辛酸锌1.6kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得乙组分。
将甲组分和乙组分按照体积比2:1进行配比施胶。
根据GB/T2791-1995测试胶粘剂的剥离强度,根据GB/T6328-1999测试胶粘剂的冲击强度,根据GB/T7124-2008测试胶粘剂的剪切强度,根据GB/T4609-1984测试胶黏剂的垂直燃烧性能,根据GB/T2406-2009测试胶黏剂的氧指数。测得的氧指数(%)为38%,垂直燃烧级别V-0,剥离强度3.7N/mm,冲击强度24KJ/m2,剪切强度22MPa。
实施例3
(1)制备磷系附着阻燃促进剂
将5mol的4-羟基丁基丙烯酸酯与0.03mol的对苯二酚加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂。
(2)甲组分、乙组分制备
甲组分制备:将甲基丙烯酸羟乙酯23.6kg、异冰片基甲基丙烯酸酯13.8kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯2.8kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶9.2kg、ABS树脂6.4kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末13.8kg、异丙苯过氧化氢5.5kg、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷0.9kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入八乙烯基硅倍半氧烷25kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得甲组分;
乙组分的制备:将甲基丙烯酸羟乙酯20.7kg、异冰片基甲基丙烯酸酯4.7kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯3.2kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶14.2kg、绿泥石粉0.5kg,ABS树脂7.1kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末12.7kg、四甲基硫脲2.4kg、N-苯甲酰硫脲2.4kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入聚磷酸胺与氢氧化铝纳米复合物18.9kg、磷系附着阻燃促进剂11.9kg搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入异辛酸锌1.2kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得乙组分。
将甲组分和乙组分按照体积比1:1进行配比施胶。
根据GB/T2791-1995测试胶粘剂的剥离强度,根据GB/T6328-1999测试胶粘剂的冲击强度,根据GB/T7124-2008测试胶粘剂的剪切强度,根据GB/T4609-1984测试胶黏剂的垂直燃烧性能,根据GB/T2406-2009测试胶黏剂的氧指数。测得的氧指数(%)为37%,垂直燃烧级别V-0,剥离强度5.5N/mm,冲击强度31KJ/m2,剪切强度22MPa。
实施例4
(1)制备磷系附着阻燃促进剂
将5mol的4-羟基丁基丙烯酸酯与0.03mol的对苯二酚加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂。
(2)甲组分、乙组分制备
甲组分制备:将甲基丙烯酸羟乙酯23.6kg、异冰片基甲基丙烯酸酯13.8kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯2.8kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶9.2kg、地开石粉0.4kg、ABS树脂6.4kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末13.8kg、异丙苯过氧化氢5.5kg、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷0.9kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入八乙烯基硅倍半氧烷25kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得甲组分;
乙组分的制备:将甲基丙烯酸羟乙酯20.7kg、异冰片基甲基丙烯酸酯4.7kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯3.2kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶14.2kg、ABS树脂7.1kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末12.7kg、四甲基硫脲2.4kg、N-苯甲酰硫脲2.4kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入聚磷酸胺与氢氧化铝纳米复合物18.9kg、磷系附着阻燃促进剂11.9kg搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入异辛酸锌1.2kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡得乙组分。
将甲组分和乙组分按照体积比1:1进行配比施胶。
根据GB/T2791-1995测试胶粘剂的剥离强度,根据GB/T6328-1999测试胶粘剂的冲击强度,根据GB/T7124-2008测试胶粘剂的剪切强度,根据GB/T4609-1984测试胶黏剂的垂直燃烧性能,根据GB/T2406-2009测试胶黏剂的氧指数。测得的氧指数(%)为37%,垂直燃烧级别V-0,剥离强度4.5N/mm,冲击强度28KJ/m2,剪切强度23MPa。
对比例1
(1)制备磷系附着阻燃促进剂
将5mol的4-羟基丁基丙烯酸酯与0.03mol的对苯二酚加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂。
(2)丙烯酸结构胶的制备
将甲基丙烯酸羟乙酯20.7kg、异冰片基甲基丙烯酸酯4.7kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯3.2kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶14.2kg、ABS树脂7.1kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末12.7kg、四甲基硫脲2.4kg、N-苯甲酰硫脲2.4kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入聚磷酸胺与氢氧化铝纳米复合物18.9kg、磷系附着阻燃促进剂11.9kg搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入异辛酸锌1.2kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡制得。
根据GB/T2791-1995测试胶粘剂的剥离强度,根据GB/T6328-1999测试胶粘剂的冲击强度,根据GB/T7124-2008测试胶粘剂的剪切强度,根据GB/T4609-1984测试胶黏剂的垂直燃烧性能,根据GB/T2406-2009测试胶黏剂的氧指数。测得的氧指数(%)为36%,垂直燃烧级别HB,剥离强度2.1N/mm,冲击强度15KJ/m2,剪切强度15MPa。
对比例2
丙烯酸结构胶的制备:
将甲基丙烯酸羟乙酯23.6kg、异冰片基甲基丙烯酸酯13.8kg、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯2.8kg、对苯二酚0.7kg、丁腈橡胶9.2kg、ABS树脂6.4kg投入反应釜中,搅拌至树脂完全溶解;再向反应釜中投入聚醚酰亚胺树脂粉末13.8kg、异丙苯过氧化氢5.5kg、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷0.9kg,搅拌1-3h至混合均匀;再向反应釜中投入八乙烯基硅倍半氧烷25kg,搅拌1-3h至混合均匀,真空脱除气泡制成。
根据GB/T2791-1995测试胶粘剂的剥离强度,根据GB/T6328-1999测试胶粘剂的冲击强度,根据GB/T7124-2008测试胶粘剂的剪切强度,根据GB/T4609-1984测试胶黏剂的垂直燃烧性能,根据GB/T2406-2009测试胶黏剂的氧指数。测得的氧指数(%)为36%,垂直燃烧级别HB,剥离强度2.0N/mm,冲击强度14KJ/m2,剪切强度14MPa。
Claims (9)
1.一种环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,由甲组分和乙组分组成,其特征在于:
所述甲组分包括如下重量份数的物质:丙烯酸酯类单体20-60份,增韧树脂12-30份,成碳协效树脂8-20份,氧化剂3-10份,稳定剂0.2-4份,阻燃剂A15-30份;
所述乙组分包括如下重量份数的物质:丙烯酸酯类单体20-50份,增韧树脂12-25份,成碳协效树脂8-25份,还原剂2-10份,稳定剂0.2-4份,阻燃剂B10-30份,磷系附着阻燃促进剂8-30份,固化促进剂1-3份。
2.根据权利要求1所述环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于:
所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或几种;
所述增韧树脂为丁腈橡胶、ABS树脂、MBS树脂、C5石油树脂中的一种或几种;
所述氧化剂为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化异丙苯、1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧)环己烷、乙基-3,3-二(叔丁基过氧)丁酸酯、乙基-3,3-二(叔戊基过氧)丁酸酯中的一种或几种;
所述稳定剂为对苯二酚、对苯醌、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、抗氧化剂TH-1790、4-羟基哌啶醇氧自由基中的一种或几种;
所述还原剂为四甲基硫脲、N-丙烯酰硫脲、N-苯甲酰硫脲、1-烯丙基-2硫脲、1-烯丙基-3-(2-羟乙基)-2硫脲、二苯基硫卡巴肼、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-乙烯基咪唑、N,N-二甲基哌嗪、二乙烯三胺、N,N,N',N'-四甲基-1,6-己二胺、N,N-二甲基苄胺、1-乙酰哌啶、1-苯甲酰-4-哌啶酮中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述成碳协效树脂为聚醚酰亚胺树脂粉末、聚醚酰亚胺-硅氧烷共聚物粉末、聚苯醚树脂粉末中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述聚醚酰亚胺树脂粉末的粒径小于45微米。
5.根据权利要求1所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述阻燃剂A为八乙烯基硅倍半氧烷、八炔丙基胺苯基硅倍半氧烷、4A型分子筛、Re-Y型分子筛中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述阻燃剂B为聚磷酸胺与氢氧化铝纳米复合物、聚磷酸胺与蒙脱土纳米复合物、三(1-氧代-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷-4-亚甲基)磷酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述磷系附着阻燃促进剂由丙烯酸羟基酯和与五氧化二磷按摩尔比5:1的反应制得,其中丙烯酸羟基酯为4-羟基丁基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或两种。
8.根据权利要求7所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述磷系附着阻燃促进剂由下述方法制备:将5mol的丙烯酸羟基酯与阻聚剂加入反应器中,搅拌,控制反应器的温度为10-15℃之间,分批加入1mol的五氧化二磷,控制升温速率为2℃/min,升温至65-70℃之间,反应4-5h后冷却至室温,出料,得磷系附着阻燃促进剂;所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌中的一种或几种,添加量为0.03mol。
9.根据权利要求1所述的环保阻燃低气味丙烯酸结构胶,其特征在于,所述固化促进剂为异辛酸钴、异辛酸锰、异辛酸锌、异辛酸锆、异辛酸铈中的一种或几种。
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