CN105482139A - 一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法 - Google Patents
一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105482139A CN105482139A CN201610028337.2A CN201610028337A CN105482139A CN 105482139 A CN105482139 A CN 105482139A CN 201610028337 A CN201610028337 A CN 201610028337A CN 105482139 A CN105482139 A CN 105482139A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- uniform pore
- polystyrene
- preparation
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,包括如下步骤:将聚苯乙烯溶于甲苯中,配制成制膜溶液备用;将制膜溶液均匀涂抹在干净玻璃片上,将玻璃片放置于含有水汽的静态、封闭环境中,等待甲苯挥发完毕后,得到具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜,在得到具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜后,可在所制得的薄膜上重复涂覆制膜溶液,重复前述步骤,可得到具有通透孔的多层叠合膜。本发明采用了呼吸图案法,有机溶剂挥发时,造成溶液温度下降,低于环境温度,周围空气中的水汽就在溶液表面冷凝下来,随着溶剂的进一步挥发,水滴在溶液中连续下沉就钻出了孔道。本发明制备的多孔膜具有孔径均匀的通透孔。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域,公开了一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法。
背景技术
微纳米多孔有机薄膜材料在分离、催化、生物和医学等方面有着广泛用途,而孔径均匀的多孔薄膜材料具有理想的工作效率,它们也是制备多孔碳材料的优质前驱体。
目前,制备多孔膜的主要方法是采用模板剂(造孔材料)造孔,其原理是将有机材料和与其某一性能(如:热稳定性,耐酸性,耐碱性,溶解性等性质)不同的造孔材料充分混合,再利用性能差异从混合材料中移除造孔材料,同时将造孔材料占据的空间保持下来,就获得了多孔有机薄膜材料,如CN104474921A采用聚烯烃与二元混合稀释剂均匀混合后制成粗品,再利用聚烯烃和稀释剂在乙醇中的溶解度差异,由乙醇洗涤去除稀释剂,从而获得聚烯烃中空纤维或多孔膜;US4623670将乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)在高温下溶解于三氟氯乙烯中,并加入二氧化硅,熔融挤出、淬冷成膜后,再用热氢氧化钠除去二氧化硅,得到ECTFE多孔膜;CN104607062A使用水溶性无机粒子(LiCl、CaCl2、NaCl和KCl)做为造孔剂。可见采用模板法制备多孔膜过程中,脱除造孔材料的难易程度,不仅决定了操作的繁杂程度,还产生了较多的废液。采用环境友好的造孔材料将能促进多孔膜材料的的大规模制备和广泛应用。
水是一种环境友好的物质,对人无害,并且容易获得,采用它作为造孔材料可以大大简化多孔膜材料的制备过程和降低成本。1994年出现的呼吸图案法[Nature1994,369,387.]首次采用水作为模板剂成功制备出了蜂窝状多孔膜。对于聚苯乙烯多孔膜制备,CN104194018A采用经水饱和的湿空气吹拂聚苯乙烯磺酸盐、或聚苯乙烯/丙烯酸共聚物溶液表面,获得直径是200nm–10mm单分散孔径的多孔膜;CN104327298A采用在静态饱和水汽中由聚苯乙烯-b-聚丙烯酸、或聚苯乙烯-b-聚乙二醇等嵌段共聚物溶液制备纳米孔(半径小于100nm)峰窝状膜;Li等以聚苯乙烯-b-聚异戊二烯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物用呼吸图案法制备多孔膜[SoftMatter2011,7,546.]。
呼吸图案法是一种水滴自组装的动态过程,在制备过程中容易出现缺陷且孔径分布不均一的问题[高分子通报,2011(11)34.],为了获得均匀的聚苯乙烯多孔膜,常采用在聚苯乙烯溶液中添加稳定剂或使用聚苯乙烯嵌段共聚物来增加制膜溶液的黏度,以提高水滴在造孔过程中的稳定性,从而提高多孔膜的均匀性。如果能够直接使用聚苯乙烯单体制备出规整的聚苯乙烯多孔膜,将有利于降低多孔膜的生产成本。
发明内容
针对现有的制备多孔膜时,要事先对聚合物进行嵌段反应或添加稳定剂的繁杂预处理,本发明的目的在于提供一种利用呼吸图案法由聚苯乙烯单体制备出均匀的聚苯乙烯多孔膜的方法,并且采用该法进行多层叠合多孔膜的制备。
本发明的技术方案如下:
一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,包括如下步骤:将聚苯乙烯溶于甲苯中,配制成制膜溶液备用;将制膜溶液均匀涂抹在干净玻璃片上,将玻璃片放置于含有水汽的静态、封闭环境中,等待甲苯挥发完毕后,得到具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜。
进一步地,所述的聚苯乙烯甲苯溶液的浓度为10mg/ml–50mg/ml,优选为15mg/ml–45mg/ml,溶解过程采用超声波震荡溶解。
成膜时环境温度为15℃-35℃,优选20℃-30℃。
成膜时环境湿度为60%RH-95%RH,优选80%RH-90%RH。
作为进一步的技术方案,在得到具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜后,可在所制得的薄膜上重复涂覆制膜溶液,重复前述步骤,可得到具有通透孔的多层叠合膜。
本发明采用了呼吸图案法,其制备机理是:有机溶剂挥发时,造成溶液温度下降,低于环境温度,周围空气中的水汽就在溶液表面冷凝下来,随着溶剂的进一步挥发,水滴在溶液中连续下沉就钻出了孔道。本发明制备的多孔膜具有孔径均匀的通透孔,不同膜的孔直径介于1mm–20mm。
附图说明
图1是对实施例1所得到膜的扫描电镜观察结果,上面均匀分布着直径为17μm的通透孔。
图2是对实施例2所得到膜的扫描电镜观察结果,上面均匀分布着直径为1.5μm的通透孔。
图3是对实施例3所得到的一层膜(膜A)和三层膜(膜B)的扫描电镜观察结果,两个样品上都形成了通透孔,孔直径分别集中在:10mm和50mm。
具体实施方式
实施例1:先将聚苯乙烯和甲苯在超声波辅助溶解下配制浓度为15mg/ml的制膜溶液,然后涂覆在玻璃片上,再置放于25℃、相对湿度为82%的静态气氛中制膜,60min后取出玻璃片,将多孔膜从玻璃片上剥离。图1是对所得到膜的扫描电镜观察结果,上面均匀分布着直径为10μm的通透孔。
实施例2:先将聚苯乙烯和甲苯在超声波辅助溶解下配制浓度为45mg/ml的制膜溶液,然后涂覆在玻璃片上,再置放于25℃、相对湿度为85%的静态气氛中制膜,120min后取出玻璃片,将多孔膜从玻璃片上剥离。图2是对所得到膜的扫描电镜观察结果,上面均匀分布着直径为1.5μm的通透孔。
实施例3:先将聚苯乙烯和甲苯在超声波辅助溶解下配制浓度为25mg/ml的制膜溶液,然后涂覆在玻璃片上,再置放于23.7℃、相对湿度为88%的静态气氛中制膜,100min后取出玻璃片,将膜从玻璃片上剥离,得到膜A;或者不对已制得膜进行剥离,而是在它的上面再涂覆制膜溶液,重复上述制膜程序,依次得到多层叠合多孔膜。图3是对所得到的一层膜(膜A)和三层膜(膜B)的扫描电镜观察结果,两个样品上都形成了通透孔,孔直径分别集中在:10mm和50mm。采用游标卡尺测量膜厚度,膜A和膜B的厚度分别为:30mm和80mm。
Claims (5)
1.一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,包括如下步骤:将聚苯乙烯溶于甲苯中,配制成制膜溶液备用;将制膜溶液均匀涂抹在干净玻璃片上,将玻璃片放置于含有水汽的静态、封闭环境中,等待甲苯挥发完毕后,得到具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜。
2.按照权利要求1所述的一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,其特征在于:聚苯乙烯甲苯溶液的浓度为10mg/ml–50mg/ml,优选为15mg/ml–45mg/ml,溶解过程采用超声波震荡溶解。
3.按照权利要求1所述的一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,其特征在于:成膜时环境温度为15℃-35℃,优选20℃-30℃。
4.按照权利要求1所述的一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,其特征在于:成膜时环境湿度为60%RH-95%RH,优选80%RH-90%RH。
5.按照权利要求1至4任一项所述的一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法,其特征在于:在得到具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜后,可在所制得的薄膜上重复涂覆制膜溶液,重复权利要求1至4所述的步骤,可得到具有通透孔的多层叠合膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610028337.2A CN105482139A (zh) | 2016-01-18 | 2016-01-18 | 一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610028337.2A CN105482139A (zh) | 2016-01-18 | 2016-01-18 | 一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105482139A true CN105482139A (zh) | 2016-04-13 |
Family
ID=55669431
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610028337.2A Pending CN105482139A (zh) | 2016-01-18 | 2016-01-18 | 一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105482139A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107823707A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-03-23 | 新乡医学院 | 一种蜂窝状有序多孔石墨烯涂层的制备方法 |
CN109111851A (zh) * | 2018-07-06 | 2019-01-01 | 华南理工大学 | 一种基于呼吸图效应的沥青混合料表面微观多孔结构的构建方法 |
CN109319725A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-02-12 | 北京航空航天大学 | 一种基于溶剂蒸发的微米级凹坑生成方法 |
CN109593219A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-09 | 上海大学 | 一种纳米尺寸可控的多孔聚合物薄膜及其制备方法 |
CN112456432A (zh) * | 2020-08-26 | 2021-03-09 | 北京航空航天大学 | 一种基于液滴溶解制备表面微纳米凹痕的方法 |
CN112500604A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-03-16 | 西安交通大学 | 一种微纳米尺度的蜂窝状图案膜的制备方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101270197A (zh) * | 2008-03-12 | 2008-09-24 | 南京大学 | 可调均匀孔聚苯乙烯单层膜的制备方法 |
CN101912738A (zh) * | 2010-08-20 | 2010-12-15 | 浙江大学 | 一种表面孔径均一的复合分离膜的制备方法 |
CN102532440A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-04 | 聊城大学 | 一种蜂窝状有序多孔薄膜及制备方法 |
CN102675543A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-19 | 湖南工业大学 | 一种基于乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序孔材料及其制备方法 |
CN103601902A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-02-26 | 湖南工业大学 | 一种多孔超疏水聚苯乙烯薄膜的制备方法 |
CN103937017A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-23 | 浙江大学 | 一种纳米孔蜂窝状膜的制备方法 |
CN104211981A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-17 | 北京航空航天大学 | 一种多级蜂窝状微孔聚合物薄膜自组装成形的方法 |
-
2016
- 2016-01-18 CN CN201610028337.2A patent/CN105482139A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101270197A (zh) * | 2008-03-12 | 2008-09-24 | 南京大学 | 可调均匀孔聚苯乙烯单层膜的制备方法 |
CN101912738A (zh) * | 2010-08-20 | 2010-12-15 | 浙江大学 | 一种表面孔径均一的复合分离膜的制备方法 |
CN102532440A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-04 | 聊城大学 | 一种蜂窝状有序多孔薄膜及制备方法 |
CN102675543A (zh) * | 2012-05-23 | 2012-09-19 | 湖南工业大学 | 一种基于乙基纤维素接枝聚苯乙烯共聚物有序孔材料及其制备方法 |
CN103601902A (zh) * | 2013-10-25 | 2014-02-26 | 湖南工业大学 | 一种多孔超疏水聚苯乙烯薄膜的制备方法 |
CN103937017A (zh) * | 2014-04-17 | 2014-07-23 | 浙江大学 | 一种纳米孔蜂窝状膜的制备方法 |
CN104211981A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-17 | 北京航空航天大学 | 一种多级蜂窝状微孔聚合物薄膜自组装成形的方法 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107823707A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-03-23 | 新乡医学院 | 一种蜂窝状有序多孔石墨烯涂层的制备方法 |
CN109111851A (zh) * | 2018-07-06 | 2019-01-01 | 华南理工大学 | 一种基于呼吸图效应的沥青混合料表面微观多孔结构的构建方法 |
CN109319725A (zh) * | 2018-10-10 | 2019-02-12 | 北京航空航天大学 | 一种基于溶剂蒸发的微米级凹坑生成方法 |
CN109319725B (zh) * | 2018-10-10 | 2020-09-11 | 北京航空航天大学 | 一种基于溶剂蒸发的微米级凹坑生成方法 |
CN109593219A (zh) * | 2018-12-14 | 2019-04-09 | 上海大学 | 一种纳米尺寸可控的多孔聚合物薄膜及其制备方法 |
CN112456432A (zh) * | 2020-08-26 | 2021-03-09 | 北京航空航天大学 | 一种基于液滴溶解制备表面微纳米凹痕的方法 |
CN112456432B (zh) * | 2020-08-26 | 2022-10-11 | 北京航空航天大学 | 一种基于液滴溶解制备表面微纳米凹痕的方法 |
CN112500604A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-03-16 | 西安交通大学 | 一种微纳米尺度的蜂窝状图案膜的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105482139A (zh) | 一种具有均匀孔径的聚苯乙烯多孔薄膜材料的制备方法 | |
An et al. | Amphiphobic surface modification of electrospun nanofibrous membranes for anti-wetting performance in membrane distillation | |
CN100534593C (zh) | 一种高渗透通量平板多孔膜的制备方法 | |
CN106310957B (zh) | 一种纳米纤维增强的水凝胶过滤膜及其制备方法 | |
CN102179188B (zh) | 一种聚偏氟乙烯疏水膜的超疏水化改性方法 | |
CN100482327C (zh) | 一种有机无机复合憎水膜及其制备方法 | |
CN101015773A (zh) | 聚偏氟乙烯共混多孔膜及其制备方法 | |
WO2008144184A1 (en) | Super-hydrophobic water repellant powder | |
CN107149881B (zh) | 一种多巴胺改性聚合物膜及其制备方法 | |
CN104629151B (zh) | 一种结构可控的多孔乙烯基树脂薄膜及其制备方法 | |
WO2022000608A1 (zh) | 一种气凝胶复合膜及制备方法和应用 | |
CN104437138A (zh) | 一种聚砜类分离膜及其制备方法 | |
CN106582314B (zh) | 一种用于膜蒸馏的小孔径疏水复合膜制备方法 | |
CN104174299A (zh) | 基于超薄支撑层的高通量正渗透膜及其制备方法 | |
CN103182254B (zh) | 一种mabr用复合膜及制备方法 | |
Li et al. | High-performance polyamide composite membranes via double-interfacial polymerizations on a nanofibrous substrate for pervaporation dehydration | |
CN100534592C (zh) | 一种高渗透通量管式多孔膜的制备方法 | |
CN102504305A (zh) | 一种微图案有机膜的制备方法 | |
CN111068524A (zh) | 一种海水淡化微纳米膜材料、其制备方法及应用 | |
CN103102504A (zh) | 一种制备高分子多孔膜的方法 | |
CN104194018A (zh) | 一种以蜂窝状多孔膜为模版构筑功能性有序多孔膜的方法 | |
CN108499361A (zh) | 一种孔径可调节的纳米多孔聚合物膜的制备方法 | |
CN102745644A (zh) | 利用高压静电纺丝翻模在材料表面得到微纳米结构的方法 | |
CN102074444B (zh) | 一种透射分析用微孔薄膜的制备方法 | |
CN112973451B (zh) | 一种具有微纳复合网络孔结构的聚合物微滤膜及其制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160413 |