CN105481172A - 顺丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于橡胶废水处理技术领域，具体涉及一种顺丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法。顺丁橡胶生产中所用净水剂，由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：固态吸附物料为：麦饭石10-25、硫酸铝10-20、聚丙烯酰胺5-20；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5-2.0、白腐菌菌粉0.5-1.5、赤红球菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；酶制剂为：硫酯酶0.05-0.1、果胶酶0.04-0.15、烯酮还原酶0.03-0.2、植酸酶0.02-0.1。本发明采用固体净水剂与复合微生物菌剂、酶制剂共同作用于废水，避免了化学处理产生的二次污染，减少了污水的排放量，改善了废水的水质；本发明的方法使CODcr的排放量达到国家规定的标准。

Description

顺丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法
技术领域
本发明属于橡胶废水处理技术领域，具体涉及一种顺丁橡胶生产中所用净水剂及废水处理方法。
背景技术
顺丁橡胶，顺式-1，4聚丁二烯橡胶，简称BR，由于丁二烯聚合制得的结构规整的合成橡胶与天然橡胶和丁苯橡胶相比，硫化后的顺丁橡胶的耐寒性、耐磨性和弹性特别优异，动负荷下发热少，耐老化性能好，易与天然橡胶、氯丁橡胶或丁腈橡胶并用。高顺式顺丁橡胶分子间力小，分子量高，因而分子链柔性大，玻璃化温度低，在常温无负荷时呈无定形态，承受外力时有很高的形变能力，是弹性和耐寒性最好的合成橡胶，且由于分子链比较规整，拉伸时可以获得结晶补强，加入炭黑又可获得显著的炭黑补强效果，是一种综合性能较好的通用橡胶。
顺丁橡胶的反应原理是，采用镍、铝、硼三元催化体系，多釜连续配位阴离子溶液聚合的工艺，丁二烯与溶剂油预先形成一定浓度的丁油，再和铝、镍陈化液混合进聚合釜，硼剂经精溶剂油稀释后单独进釜，采用镍催化剂的特点是，催化活性高，产品中顺式1，4-丁二烯结构含量高；2能提高聚合系统中单体的浓度，对产品性能无不良影响，这样可以节约溶剂油的用量和减少回收溶剂油的费用，并提高了聚合釜的利用率；3能使聚合反应在比较高的温度下进行，生产出的聚合物的顺式1，4-结构含量几乎不受反应温度的影响，可以提高聚合反应速率，使聚合过程比较容易控制。
在上述的反应过程中，采用催化剂体系一般含有有机镍、烷基铝、含氟的无机化合物；溶剂油一般采用的是抽余油，抽余油价低，毒性低，原料易得，馏程宽，物系粘度低，易于运输，这是溶液聚合的优点；但从胶泫中脱除溶剂回收精制需要耗费大量的能量，这是溶液聚合的一大缺点，现在国外许多公司采用的聚合溶剂是单一组分或混合组分，如果甲苯为溶液，用庚烷30%、甲苯70%为溶剂。德国公司采用以甲苯为溶剂，添加辛酸锌、环辛二烯、2-乙基已酸等，可将转化率提高到95-99.5%。
上述的反应原料会在反应过程中产生大量的含有苯或其它有机污染物的废水，需要针对上述的废水进行处理，而单一的物理沉淀其效果并不理想，化学处理方法容易带来新的污染，产生其它的化学物质。
发明内容
为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种由固态净水剂、复合微生物菌剂与酶制剂组成的净水剂，还提供了采用上述的净水剂处理顺丁橡胶生产废水的方法，该方法无需加入大量的化学试剂，对环境友好，而且其净水效果好。
本发明是通过下述的技术方案来实现的：
顺丁橡胶生产中所用净水剂，由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：
固态吸附物料为：麦饭石10-30、硫酸铝10-20、聚丙烯酰胺5-20；
微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5-2.0、白腐菌菌粉0.5-1.5、赤红球菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
酶制剂为：硫酯酶0.05-0.1、果胶酶0.04-0.15、烯酮还原酶0.03-0.2、植酸酶0.02-0.1。
优选的，上述的固态吸附物料为：麦饭石24、硫酸铝15、聚丙烯酰胺15；
微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉1.5、白腐菌菌粉0.9、赤红球菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
酶制剂为：硫酯酶0.08、果胶酶0.09、烯酮还原酶0.06、植酸酶0.06。
上述的净水剂处理顺丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10-30、硫酸铝10-20、聚丙烯酰胺5-20；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-6小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5-2.0、白腐菌菌粉0.5-1.5、赤红球菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5-6.0，保持废水的温度为35-45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置3-8小时，酶制剂为硫酯酶0.05-0.1、果胶酶0.04-0.15、烯酮还原酶0.03-0.2、植酸酶0.02-0.1。
优选的，顺丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石24、硫酸铝15、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉1.5、白腐菌菌粉0.9、赤红球菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，硫酯酶0.08、果胶酶0.09、烯酮还原酶0.06、植酸酶0.06。
优选的，顺丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10、硫酸铝10、聚丙烯酰胺5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5、白腐菌菌粉0.5、赤红球菌菌粉0.2、噬氨副球菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，酶制剂为硫酯酶0.05、果胶酶0.04、烯酮还原酶0.03、植酸酶0.02。
优选的，顺丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石25、硫酸铝20、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉2.0、白腐菌菌粉1.5、赤红球菌菌粉1.0、噬氨副球菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，酶制剂为硫酯酶0.1、果胶酶0.15、烯酮还原酶0.2、植酸酶0.1。
本发明的有益效果在于，采用本发明的净水剂及采用上述的净水剂对顺丁橡胶生产中的废水进行处理，采用固体净水剂与复合微生物菌剂、酶制剂共同作用于废水，避免了化学处理产生的二次污染，减少了污水的排放量，改善了废水的水质；而且本发明所采用的复合微生物菌种能够提高系统抗冲击负荷的能力，以应付有机物质负荷过高的情况；本发明的方法使CODcr的排放量达到国家规定的标准。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
实施例1
以下废水取自某橡胶生产厂家，该废水具体为上述的厂家在生产顺丁橡胶时所产生的废水，废水的水体中有大量悬浮物，水体有异味儿，采用本发明的方法进行以下处理（以下的实施例2、3中所取的废水样均为同一批次，如无特殊说明）：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石24、硫酸铝15、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉1.5、白腐菌菌粉0.9、赤红球菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，硫酯酶0.08、果胶酶0.09、烯酮还原酶0.06、植酸酶0.06。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
CODcr值为51mg/L，
苯71.6μg/L；
钴2.6μg/L；
pH值为7.16左右，SS为28.4mg/L，达到国家规定的排放标准。
实施例2
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石10、硫酸铝5、聚丙烯酰胺5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5、白腐菌菌粉0.5、赤红球菌菌粉0.2、噬氨副球菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，酶制剂为硫酯酶0.05、果胶酶0.04、烯酮还原酶0.03、植酸酶0.02。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
CODcr值为52mg/L，
苯72.8μg/L；
钴2.9μg/L；
pH值为7.25左右，SS为29.5mg/L，达到国家规定的排放标准。
实施例3
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；固态吸附物料为：麦饭石25、硫酸铝20、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉2.0、白腐菌菌粉1.5、赤红球菌菌粉1.0、噬氨副球菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，酶制剂为硫酯酶0.1、果胶酶0.15、烯酮还原酶0.2、植酸酶0.1。
经处理后的废水，检测其各指标如下：
CODcr值为52mg/L，
苯71.8μg/L；
钴2.7μg/L；
pH值为7.21左右，SS为28.1mg/L，达到国家规定的排放标准。

Claims (8)

1.顺丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的净水剂由固态吸附物料、微生物净水剂和酶制剂组成，其重量份数分别如下：
所述的固态吸附物料为：麦饭石10-30、硫酸铝10-20、聚丙烯酰胺5-20；
所述的微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5-2.0、白腐菌菌粉0.5-1.5、赤红球菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
所述的酶制剂为：硫酯酶0.05-0.1、果胶酶0.04-0.15、烯酮还原酶0.03-0.2、植酸酶0.02-0.1。
2.如权利要求1所述的顺丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的固态吸附物料为：麦饭石24、硫酸铝15、聚丙烯酰胺15。
3.如权利要求1所述的顺丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉1.5、白腐菌菌粉0.9、赤红球菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2。
4.如权利要求1所述的顺丁橡胶生产中所用净水剂，其特征在于，所述的酶制剂为：硫酯酶0.08、果胶酶0.09、烯酮还原酶0.06、植酸酶0.06。
5.采用如权利要求1所述的净水剂处理顺丁橡胶生产中废水的方法，包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石10-30、硫酸铝10-20、聚丙烯酰胺5-20；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置2-6小时；所述的微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5-2.0、白腐菌菌粉0.5-1.5、赤红球菌菌粉0.2-1.0、噬氨副球菌菌粉0.5-1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5-6.0，保持废水的温度为35-45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10-20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2-1小时，静置3-8小时，所述的酶制剂为硫酯酶0.05-0.1、果胶酶0.04-0.15、烯酮还原酶0.03-0.2、植酸酶0.02-0.1。
6.如权利要求5所述的顺丁橡胶生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置3小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石24、硫酸铝15、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.5小时，静置4小时；所述的微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉1.5、白腐菌菌粉0.9、赤红球菌菌粉0.6、噬氨副球菌菌粉1.2；
再将上述步骤的废水调节pH至5，保持废水的温度为37℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以15转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.6小时，静置6小时，所述的硫酯酶0.08、果胶酶0.09、烯酮还原酶0.06、植酸酶0.06。
7.如权利要求5所述的顺丁橡胶生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石10、硫酸铝10、聚丙烯酰胺5；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置2小时；所述的微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉0.5、白腐菌菌粉0.5、赤红球菌菌粉0.2、噬氨副球菌菌粉0.5；
再将上述步骤的废水调节pH至4.5，保持废水的温度为35℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以10转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌0.2小时，静置3小时，所述的酶制剂为硫酯酶0.05、果胶酶0.04、烯酮还原酶0.03、植酸酶0.02。
8.如权利要求5所述的顺丁橡胶生产中废水的方法，其特征在于，所述的方法包括下述的步骤：
在废水中先加入固态吸附物料，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置5小时，废水分层为上层清水和下层沉淀；所述的固态吸附物料为：麦饭石25、硫酸铝20、聚丙烯酰胺15；
放出上述的废水中的上层清水，除去底部的沉淀污染物，在上层清水中加入微生物净水剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，静置6小时；所述的微生物净水剂为：巴氏葡萄球菌菌粉2.0、白腐菌菌粉1.5、赤红球菌菌粉1.0、噬氨副球菌菌粉1.5；
再将上述步骤的废水调节pH至6.0，保持废水的温度为45℃，再在上述的废水中加入酶制剂，以20转/分钟的转速搅拌均匀，搅拌1小时，2静置8小时，所述的酶制剂为硫酯酶0.1、果胶酶0.15、烯酮还原酶0.2、植酸酶0.1。
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