CN105479781B - 一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，所述方法包括以下步骤：对加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析并确定热处理的上限温度T1和下限温度T2；在T2～T1温度范围内的任意温度下对所述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热处理；热处理结束后，将所述加入了β晶成核剂的聚丙烯冷却固化，得到高β晶含量的聚丙烯。本发明能够在现有制造技术的基础上，进一步提升β晶形成效率、提高β晶含量，降低β晶形成对于加工条件、β晶成核剂浓度、聚丙烯分子结构的依赖性，并有效调节β晶的晶体尺寸。本发明不仅可应用于提高等规聚丙烯的β晶含量，还可用于提升杂相共聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯、聚丙烯复合材料的β晶含量，应用范围广。

Description

一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法
技术领域
本发明涉及高分子技术领域，更具体地讲，涉及一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量、调控β球晶尺寸的方法。
背景技术
等规聚丙烯(PP)综合性能优异，应用广泛。PP具有多种晶型，其中α-PP最易获得，其刚性和强度较高，但冲击性能较差；β-PP具有数倍于α-PP的冲击性能、更高的热变形温度，可在增韧的同时兼顾耐热性能，是PP增韧的理想方式之一；利用β-PP拉伸形变时易成孔的特性可制备PP微孔膜，在锂离子电池隔膜、医用可呼吸性薄膜、印刷薄膜等领域具有可观的应用价值。
目前，随着各种具有特定结构的PP专用树脂、具有不同组成的PP复合材料的不断涌现，β-PP增韧改性作为其实现高强高韧、高性能化的重要方式受到了越来越多的重视。设法获得高含量β晶、控制β晶的尺寸大小是制备β-PP的重要目标，而提高β晶成核效率是获得高含量β晶和控制β晶球晶尺寸的核心问题。
近年来，研究者对β晶的形成进行了研究，开发出一些制备β晶聚丙烯的方法，主要有以下几类：一、开发新型、高效的β晶成核剂，开发新型β晶成核剂；二、设计适宜获得高β晶含量的热处理条件或后加工方式，其中，所述热处理条件和加工方式无一例外，均是在一定温度下对β晶聚丙烯进行退火后处理或延长β晶聚丙烯在适宜β结晶温度范围内的停留时间。
然而，聚丙烯的α结晶和β结晶之间具有很强的竞争关系，即使在添加了β晶成核剂的条件下，β晶也只在较窄的温度区间内(120～130℃左右)的生长速率高于α晶型，且易受PP结构、体系组成、结晶条件的影响，生长所需加工条件苛刻。
因此，一直以来，如何进一步提高β晶含量、控制β球晶尺寸始终是一个难题。而现有技术大都仅仅从开发成核剂或提供适宜β结晶的狭窄结晶温度范围入手，收效往往十分有限，导致目前β-PP制备技术仍面临着生产效率、制备成本、应用领域等方面的瓶颈，阻碍了β-PP在具有特定结构的PP专用树脂以及复合材料领域的进一步应用。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种在现有制造技术的基础上，能够进一步提升β晶形成效率、提高β晶含量，降低β晶形成对于加工条件、β晶成核剂浓度、聚丙烯分子结构的依赖性，并有效调节β晶的晶体尺寸的方法。
本发明提供了一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，所述方法包括以下步骤：
A、对加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析并确定热处理的上限温度T1和下限温度T2；
B、在T2～T1温度范围内的任意温度下对所述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热处理；
C、热处理结束后，将所述加入了β晶成核剂的聚丙烯冷却固化，得到高β晶含量的聚丙烯。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，所述聚丙烯为丙烯均聚物、丙烯共聚物或丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物，其中，所述丙烯均聚物为具有94％以上的高全同立构规整度的全同力构丙烯均聚物，所述丙烯共聚物为具有85％以上的全同力构规整度的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物中的丙烯均聚物与丙烯共聚物的质量比为1:99～99:1。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，所述丙烯均聚物为具有95～99％的高全同立构规整度的全同力构丙烯均聚物，所述丙烯共聚物为具有90～95％的全同力构规整度的丙烯共聚物；所述丙烯均聚物或丙烯共聚物在230℃和2.16kg负荷下，熔体流动指数为0.1至30g/10min且优选为0.2至18g/10min，正庚烷可溶性比例低于15wt％且优选为1～10wt％。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，所述β晶成核剂能够使得聚丙烯在静态结晶条件下的β晶含量达40％以上，所述β晶成核剂占所述聚丙烯总质量的0.01～10wt％，优选为0.02～5wt％。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，采用差示量热扫描仪对所述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，确定热处理的上限温度T1的步骤包括：
a)称取所述加入了β晶成核剂的聚丙烯2～5mg作为差示量热扫描仪的测试样品，将所述测试样品在190～210℃下停留5～10min，之后以8～10℃/min的降温速率降至30～40℃，从所得的降温结晶曲线上得到所述测试样品的结晶峰值温度Tc；
b)将所述测试样品再次升温至190～210℃并停留5～10min，之后以40～50℃/min的降温速率分别降至等温结晶温度TcISO进行等温结晶并控制等温结晶时间为30～40min，其中，TcISO＝Tc-1，Tc+3，Tc+7，Tc+11，Tc+15；再将等温结晶后的样品以8～10℃/min的升温速率升温熔融，从所得的熔融曲线上得到所述测试样品在不同温度等温结晶后的熔点温度Tm；
c)利用Hoffman-Weeks方程并采用所述熔点温度Tm对所述等温结晶温度TcISO作图，计算所述测试样品的平衡熔点Tm 0；
d)所述热处理的上限温度T1＝Tm 0+X，其中-5℃＜X＜5℃。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，确定热处理的下限温度T2的步骤包括：
a)称取所述加入了β晶成核剂的聚丙烯2～5mg作为差示量热扫描仪的测试样品，将所述测试样品在180～200℃下停留5～10min，之后以8～10℃/min的降温速率降至30～40℃，再以8～10℃/min的升温速度加热至180～200℃以使所述测试样品完全熔融，从所得的熔融曲线上得到所述测试样品的熔点温度Tmp；
b)所述热处理的下限温度T2＝Tmp+Y，其中-4℃＜Y＜4℃。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，所述热处理为螺杆挤出、模压成型或塑化注射。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，所述冷却固化的冷却方式为自然冷却至常温。
根据本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的一个实施例，所述高β晶含量的聚丙烯与未经热处理的聚丙烯相比，β晶含量提升10～60％。
与现有技术相比，本发明的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法能够在现有制造技术的基础上，进一步提升β晶形成效率、提高β晶含量，降低β晶形成对于加工条件、β晶成核剂浓度、聚丙烯分子结构的依赖性，并有效调节β晶的晶体尺寸。本发明不仅可应用于提高等规聚丙烯的β晶含量，还可用于提升杂相共聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯、聚丙烯复合材料的β晶含量，应用范围广。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
下面先对本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法进行详细的说明。
本发明利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法的核心思想是利用结晶性高聚物中普遍存在的半熔融现象，即，当熔融温度不够高且不足以使聚丙烯完全熔融时，熔体中就会残存一些有序结构，在随后的降温结晶过程中，这些有序结构可大幅提高聚丙烯的成核效率、加速结晶的发生。本发明具体是将该现象与β晶成核剂相结合，即通过预先测试来确定精确的热处理温度条件，然后利用计算得到的热处理温度条件对加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热处理，再自然冷却降温，从而能够有效提高热处理后聚丙烯的β晶含量并调控其β球晶尺寸。
根据本发明的示例性实施例，所述利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法包括以下依次进行的各步骤。
步骤A：
对加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析并确定热处理的上限温度T1和下限温度T2。
首先，本发明中所述的聚丙烯可以为丙烯均聚物、丙烯共聚物或丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物。优选地，所述丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物中的丙烯均聚物与丙烯共聚物的质量比可以为1:99～99:1。其中，丙烯均聚物为具有94％以上的高全同立构规整度(测试方法为核磁共振碳谱13C NMR；解析方法使用三单元组方法)的全同力构丙烯均聚物，优选为具有95～99％的高全同立构规整度(测试方法为核磁共振碳谱13C NMR；解析方法使用三单元组方法)的全同力构丙烯均聚物；丙烯共聚物为具有85％以上的全同力构规整度(测试方法为核磁共振碳谱13C NMR；解析方法使用三单元组方法)的丙烯共聚物。
根据本发明，在230℃和2.16kg负荷(按照熔体流动指数测试标准DIN53735)下，熔体流动指数为0.1至30g/10min且优选为0.2至18g/10min、正庚烷可溶性比例低于15wt％且优选为1～10wt％的丙烯均聚物或丙烯共聚物为本发明优选地的聚丙烯。
其次，本发明所使用的β晶成核剂可以为市售的各种聚丙烯β晶成核剂，例如酰胺类β晶成核剂或庚二酸盐类β晶成核剂等。优选地，β晶成核剂应具有较小的粒径，粒径小可以保证其在聚丙烯树脂中混合均匀。同时，β晶成核剂应具有较高的成核效率，优选地，β晶成核剂应能够使得聚丙烯在静态结晶条件下的β晶含量达40％以上。根据本发明的示例性实施例，β晶成核剂占聚丙烯总质量的0.01～10wt％，优选为0.02～5wt％。
再次，本发明采用差示量热扫描仪(DSC)对上述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析，并利用所述差示量热扫描仪(DSC)的测试结果来分析得到热处理的上限温度T1和下限温度T2。
根据本发明的示例性实施例，所述确定热处理的上限温度T1的步骤包括以下依次进行的各子步骤。
步骤a)：
称取所述加入了β晶成核剂的聚丙烯2～5mg作为差示量热扫描仪的测试样品，将测试样品在190～210℃下停留5～10min以消除测试样品的所有热历史，之后以8～10℃/min的降温速率降至30～40℃，从所得的降温结晶曲线上得到测试样品的结晶峰值温度Tc。
步骤b)：
将测试样品再次升温至190～210℃并停留5～10min以消除所有热历史，之后以40～50℃/min的降温速率分别降至等温结晶温度TcISO进行等温结晶并控制等温结晶时间为30～40min，其中，TcISO＝Tc-1，Tc+3，Tc+7，Tc+11，Tc+15；再将等温结晶后的样品以8～10℃/min的升温速率升温熔融，从所得的熔融曲线上得到所述测试样品在不同温度等温结晶后的熔点温度Tm。
也即，在本子步骤中，需多次对测试样品进行降温和升温的处理，在依次进行的各降温和升温的过程中，依次控制等温结晶温度TcISO为Tc-1、Tc+3、Tc+7、Tc+11和Tc+15，由此能够获得测试样品在Tc-1、Tc+3、Tc+7、Tc+11和Tc+15等不同温度下等温结晶后的熔点温度Tm。
步骤c)：
利用Hoffman-Weeks方程并采用步骤b得到的熔点温度Tm对等温结晶温度TcISO作图，计算所述测试样品的平衡熔点Tm 0。
Hoffman-Weeks作图法是高分子领域常用的一种确定平衡熔点的方法。具体是利用Hoffman-Weeks方程绘制得到Hoffman-Weeks曲线，Hoffman-Weeks曲线即聚合物结晶的Tm-Tc曲线，所得曲线与Tm＝Tc的直线的交点即为平衡熔点Tm 0，本领域技术人员均了解该作图法。
步骤d)：
利用上述测试样品的平衡熔点Tm 0计算得到热处理的上限温度T1，T1＝Tm 0+X，其中-5℃＜X＜5℃。
根据本发明的示例性实施例，所述确定热处理的下限温度T2的步骤也包括以下依次进行的各子步骤。
步骤a)：
称取所述加入了β晶成核剂的聚丙烯2～5mg作为差示量热扫描仪的测试样品，将测试样品在180～200℃下停留5～10min以消除测试样品的所有热历史，之后以8～10℃/min的降温速率降至30～40℃，再以8～10℃/min的升温速度加热至180～200℃以使测试样品完全熔融，从所得的熔融曲线上得到测试样品的熔点温度Tmp；
步骤b)：
利用上述测试样品的熔点温度Tmp计算得到热处理的下限温度T2，T2＝Tmp+Y，其中-4℃＜Y＜4℃。
通过上述步骤获得测试样品的热处理的上限温度T1和下限温度T2之后，即可利用该热处理条件对聚丙烯进行有效热处理，从而提高β晶聚丙烯的β晶含量、调控其β球晶尺寸。
步骤B：
在T2～T1温度范围内的任意温度下对所述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热处理。
其中，热处理可以采用一般高分子材料塑化加工的任何方式，例如螺杆挤出、模压成型、塑化注射等。经过在该特定温度下的热处理之后，可使聚丙烯熔体中包含大量可促进β结晶的熔体有序结构。
步骤C：
热处理结束后，将热处理后的所述加入了β晶成核剂的聚丙烯冷却固化，得到高β晶含量的聚丙烯。其中，冷却固化的冷却方式优选为自然冷却至常温。
在本步骤的冷却降温结晶过程中，β结晶被大幅强化且β球晶尺寸更小，所得高β晶含量的聚丙烯与未经热处理的聚丙烯相比，β晶含量提升10～60％。其中，聚丙烯的β晶含量可以用K值表示并采用X射线衍射仪进行β晶含量的测试。
下面结合示例对本发明的热处理提高聚丙烯β晶含量的方法作进一步说明。
示例1：
首先，对加入了β晶成核剂的聚丙烯均聚物进行热分析，以确定需施加的热处理温度范围的上限温度T1和下线温度T2。其中，所述的聚丙烯均聚物是具有98％的高全同立构规整度(13C NMR；三单元组方法)的全同立构丙烯均聚物，其在230℃和2.16kg负荷(DIN53735)下的熔体流动指数为3.0，正庚烷可溶性比例低于2.3wt％。
所加入的β晶型成核剂是市售的酰胺类β晶成核剂，具有很高的成核效率，β晶成核剂应能够使得聚丙烯在静态结晶条件下的β晶含量为56％。其中，β晶成核剂占聚丙烯总质量的0.3wt％。
采用以下的热分析方法并使用差示量热扫描仪分析来确定热处理温度的上限温度T1和下限温度T2：
(1)所述的热处理上限温度T1按照以下步骤确定：
首先称取2mg加入上述β晶成核剂的聚丙烯样品，在200℃下停留5min以消除所有热历史，然后以10℃/min的降温速率降至30℃，从所得降温结晶曲线上得到该样品的结晶峰值温度Tc＝121℃。
将样品再次升温在200℃下停留5min以消除所有热历史，然后以50℃/min的降温速率分别降至以下温度进行等温结晶：TcISO＝120、124、128、132、136℃，控制等温结晶时间为30分钟。然后，将等温结晶后的样品以10℃/min的升温速率升温熔融，从熔融曲线上得到样品在不同温度等温结晶后的熔点温度Tm＝161.4、161.6、162.9、162.4、163.0℃。利用Hoffman-Weeks方程并采用熔点(Tm)对等温结晶温度(TcISO)作图，计算得到样品的平衡熔点Tm 0＝185.9℃。
由此，计算所述热处理的上限温度T1＝184.3℃。
(2)所述的热处理下限温度T2按照以下步骤确定：
首先称取2mg加入上述β晶成核剂的聚丙烯样品，在200℃下停留5min以消除所有热历史，然后以10℃/min的降温速率降至30℃，再以10℃/min的升温速率加热至200℃使其完全熔融。从所得熔融曲线上得到样品的熔点温度Tmp＝162.4℃，由此所述的热处理下限温度T2＝166.3℃。
(3)将加入β晶成核剂的聚丙烯在184.3～166.3℃温度范围内的172.2℃进行热处理20分钟，其中，热处理采用模压成型机来完成。热处理结束后自然冷却得到的高β含量聚丙烯的β晶含量比未经该热处理的样品高38％。
示例2：
首先，对加入了β晶成核剂的聚丙烯共聚物进行热分析，以确定需施加的热处理温度范围的上限温度T1和下线温度T2。其中，所述的聚丙烯均聚物是具有95.3％全同立构规整度(13C NMR；三单元组方法)的无规丙烯-乙烯共聚物(PPR)，其在230℃和2.16kg负荷(DIN53735)下的熔体流动指数为0.4，正庚烷可溶性比例低于5wt％。
所加入的β晶型成核剂是市售的庚二酸盐类β晶成核剂，具有很高的成核效率，β晶成核剂应能够使得聚丙烯在静态结晶条件下的β晶含量为44％。其中，β晶成核剂占聚丙烯总质量的0.01wt％。
采用以下的热分析方法并使用差示量热扫描仪分析来确定热处理温度的上限温度T1和下限温度T2：
(1)所述的热处理上限温度T1按照以下步骤确定：
首先称取5mg加入上述β晶成核剂的聚丙烯样品，在200℃下停留5min以消除所有热历史，然后以10℃/min的降温速率降至30℃，从所得降温结晶曲线上得到该样品的结晶峰值温度Tc＝109℃。
将样品再次升温在200℃下停留5min以消除所有热历史，然后以50℃/min的降温速率分别降至以下温度进行等温结晶：TcISO＝108、112、116、120、124℃，控制等温结晶时间为30分钟。然后，将等温结晶后的样品以10℃/min的升温速率升温熔融，从熔融曲线上得到样品在不同温度等温结晶后的熔点温度Tm＝149.2、151.1、151.8、152.6、152.9℃。利用Hoffman-Weeks方程并采用熔点(Tm)对等温结晶温度(TcISO)作图，计算得到样品的平衡熔点Tm 0＝176.7℃。
由此，计算所述热处理的上限温度T1＝177.6℃。
(2)所述的热处理下限温度T2按照以下步骤确定：
首先称取5mg加入上述β晶成核剂的聚丙烯样品，在200℃下停留5min以消除所有热历史，然后以10℃/min的降温速率降至30℃，再以10℃/min的升温速率加热至200℃使其完全熔融。从所得熔融曲线上得到样品的熔点温度Tmp＝150.2℃，由此所述的热处理下限温度T2＝155.1℃。
(3)将加入β晶成核剂的聚丙烯在155.1～177.6℃温度范围内的170℃进行热处理20分钟，其中，热处理采用螺杆挤出机来完成。热处理结束后自然冷却得到的高β含量聚丙烯的β晶含量比未经该热处理的样品高58％。
综上所述，本发明的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法通过预先测试来确定精确的热处理温度条件，然后利用计算得到的热处理温度条件对加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热处理，再自然冷却降温，从而能够有效提高热处理后聚丙烯的β晶含量并调控其β球晶尺寸，所得高β晶含量的聚丙烯与未经热处理的聚丙烯相比，β晶含量能够提升10～60％。本发明的应用范围广，可应用于加入了各种β晶成核剂的等规聚丙烯、无规共聚聚丙烯、杂相共聚聚丙烯等。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。

Claims (7)

1.一种利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
A、对加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析并确定热处理的上限温度T1和下限温度T2，其中，采用差示量热扫描仪对所述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热分析，所述确定热处理的上限温度T1的步骤包括：
a)称取所述加入了β晶成核剂的聚丙烯2～5mg作为差示量热扫描仪的测试样品，将所述测试样品在190～210℃下停留5～10min，之后以8～10℃/min的降温速率降至30～40℃，从所得的降温结晶曲线上得到所述测试样品的结晶峰值温度Tc；
b)将所述测试样品再次升温至190～210℃并停留5～10min，之后以40～50℃/min的降温速率分别降至等温结晶温度TcISO进行等温结晶并控制等温结晶时间为30～40min，其中，TcISO＝Tc-1，Tc+3，Tc+7，Tc+11，Tc+15；再将等温结晶后的样品以8～10℃/min的升温速率升温熔融，从所得的熔融曲线上得到所述测试样品在不同温度等温结晶后的熔点温度Tm；
c)利用Hoffman-Weeks方程并采用所述熔点温度Tm对所述等温结晶温度TcISO作图，计算所述测试样品的平衡熔点Tm 0；
d)所述热处理的上限温度T1＝Tm 0+X，其中-5℃＜X＜5℃；
所述确定热处理的下限温度T2的步骤包括：
a)称取所述加入了β晶成核剂的聚丙烯2～5mg作为差示量热扫描仪的测试样品，将所述测试样品在180～200℃下停留5～10min，之后以8～10℃/min的降温速率降至30～40℃，再以8～10℃/min的升温速度加热至180～200℃以使所述测试样品完全熔融，从所得的熔融曲线上得到所述测试样品的熔点温度Tmp；
b)所述热处理的下限温度T2＝Tmp+Y，其中-4℃＜Y＜4℃；
B、在T2～T1温度范围内的任意温度下对所述加入了β晶成核剂的聚丙烯进行热处理；
C、热处理结束后，将所述加入了β晶成核剂的聚丙烯冷却固化，得到高β晶含量的聚丙烯。
2.根据权利要求1所述的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述聚丙烯为丙烯均聚物、丙烯共聚物或丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物，其中，所述丙烯均聚物为具有94％以上的高全同立构规整度的全同立构丙烯均聚物，所述丙烯共聚物为具有85％以上的全同立构规整度的丙烯共聚物，所述丙烯均聚物与丙烯共聚物的混合物中的丙烯均聚物与丙烯共聚物的质量比为1:99～99:1。
3.根据权利要求2所述的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述丙烯均聚物为具有95～99％的高全同立构规整度的全同立构丙烯均聚物，所述丙烯共聚物为具有90～95％的全同立构规整度的丙烯共聚物；所述丙烯均聚物或丙烯共聚物在230℃和2.16kg负荷下，熔体流动指数为0.1至30g/10min且优选为0.2至18g/10min，正庚烷可溶性比例低于15wt％。
4.根据权利要求1所述的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述β晶成核剂能够使得聚丙烯在静态结晶条件下的β晶含量达40％以上，所述β晶成核剂占所述聚丙烯总质量的0.01～10wt％。
5.根据权利要求1所述的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述热处理为螺杆挤出、模压成型或塑化注射。
6.根据权利要求1所述的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述冷却固化的冷却方式为自然冷却至常温。
7.根据权利要求1所述的利用热处理提高聚丙烯β晶含量的方法，其特征在于，所述高β晶含量的聚丙烯与未经热处理的聚丙烯相比，β晶含量提升10～60％。
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